CN113354774A - 一种丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液及其制备方法与应用 - Google Patents

一种丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种丙烯酸酯‑丙烯酰胺共聚物乳液及其制备方法与应用，所述乳液由聚合单体、乳化剂、水相和油相通过反向乳液聚合制备得到，其中，以聚合单体和乳化剂的总质量为100％计，主要原料及含量为：S1至少一种成盐或部分成盐的乙烯基单体25‑70wt％，S2区别于组分S1的乙烯基单体10‑35wt％，S3至少一种N‑烷基丙烯酰胺10‑30wt％，S4至少一种交联单体0.01‑0.15wt％，S5油包水乳化剂2.5‑10wt％，S6水包油乳化剂2.5‑10wt％。所述乳液在应用于遮瑕霜时可同时作为乳化剂和增稠剂进行单独使用，并且能够解决涂抹过程中的卡粉问题。

Description

一种丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种共聚物乳液，尤其涉及一种丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液及其制备方法与应用。
背景技术
近年来，随着人们生活水平的提高，人们对于防晒遮瑕的需求在逐步提高。传统的遮瑕产品如遮瑕霜，在配置时需要添加增稠剂提高产品的粘度，保持产品稳定，同时也需要添加乳化剂，保证油水能够更好的混合，发挥产品的优势。遮瑕产品对增稠剂的要求与其他产品有所不同，不仅需要提供适当的粘度，同时需能够稳定油脂，而在大多数遮瑕产品中，往往添加多种油脂以产生不同的作用，比如添加植物油提供粘腻感，添加硅油提供一定的铺展性，不同种类的油脂对乳化剂的亲水亲油值(HLB)有不同的要求，这就导致了很难用一种乳化剂去提供乳化性能，需要添加多种乳化剂复配使用，这对配方设计及产品生产带来了一些困难。
专利US8668915B2发明了一种丙烯酰胺聚合物乳液，该聚合物采用反向乳液聚合的方法，以丙烯酰胺和2-丙烯酰胺基-2-甲基磺酸钠为聚合单体，制备得到的聚合物在使用时即可作为增稠剂或乳化剂，无需计算HLB值，很大程度上方便了产品的配方设计，但是其耐离子性较差，并且乳化性能也难以满足要求，因此，使用其设计配方时还需要添加耐离子性更强的增稠剂，例如黄原胶、羟乙基纤维素等，还需要添加其他乳化剂保证体系稳定不分层或絮凝。
CN200610037080.3使用反向乳液聚合制备了丙烯酰胺乳液，与前述专利相比，其使用的引发剂、乳化剂、反应过程有所不同，得到的聚合物乳液耐离子性能提升，但是低粘度下的增稠性能有所下降，并且耐盐性能仍然不能满足在膏霜体系中单独使用的要求。
根据前述现有技术存在的问题，开发一种可以单独作为遮瑕产品体系的增稠剂和乳化剂，并且耐盐性好的聚合物乳液具有重要意义。
发明内容
为了解决以上技术问题，本发明提出了一种丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液，该乳液配方通过添加N-烷基丙烯酰胺，在不引入其他杂成分以及不改变亲水单体类型的情况下使聚合物分子中带有长链烷基疏水基团，从而通过缔合作用使体系粘度提高，并且具备耐离子的特点；同时，N-烷基丙烯酰胺的引入使聚合物的乳化性能增强，在应用于遮瑕霜时可同时作为乳化剂和增稠剂进行单独使用，并且能够解决涂抹过程中的卡粉问题。
本发明还提出了一种前述丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液的制备方法与其在遮瑕霜产品中的应用。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液，由聚合单体、乳化剂、水相和油相通过反向乳液聚合制备得到，其中，以聚合单体和乳化剂的总质量为100％计，主要原料及含量为：
S1：至少一种成盐或部分成盐的乙烯基单体，25-70wt％
S2：区别于组分S1的乙烯基单体，10-35wt％
S3：至少一种N-烷基丙烯酰胺，10-30wt％
S4：至少一种交联单体，0.01-0.15wt％
S5：油包水乳化剂，2.5-10wt％
S6：水包油乳化剂，2.5-10wt％。
进一步地，组分S1中所述成盐或部分成盐的乙烯基单体为丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸及其盐中的一种或多种；其盐可以是钠盐、钾盐、铵盐中的一种或多种，例如丙烯酸钠、丙烯酸钾、丙烯酸铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钾等；
优选地，组分S2中所述乙烯基单体为丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种，优选丙烯酸羟乙酯。
进一步地，组分S3中所述N-烷基丙烯酰胺为碳原子数C4-16的长链N-烷基丙烯酰胺，优选N-十二烷基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-庚基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺中的一种或多种，更优选碳原子数C7-12的长链N-辛基丙烯酰胺、N-庚基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺中的一种或多种。
进一步地，组分S4中交联单体为亚甲基双丙烯酰胺、N,N′-双乙烯基丙烯酰胺、季戊四醇烯丙基醚中的一种或多种；
优选地，组分S5中油包水乳化剂为司盘类乳化剂、吐温类乳化剂、聚甘油酯类乳化剂中的一种或多种，更优选司盘80、司盘60、司盘40、吐温60、吐温80、聚甘油-2油酸酯、聚甘油-2硬脂酸酯中的一种或多种；
优选地，组分S6中水包油乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、吐温20、吐温40、鲸蜡硬脂醇聚醚、油醇聚醚中的一种或多种，优选月桂醇聚醚-7、月桂醇聚醚-9、月桂醇聚醚-10、油醇聚醚-10中的一种或多种；
优选地，油相选自异构烷烃、氢化聚癸烯、聚异丁烯、液体石蜡、矿物油、角鲨烷、聚二甲基硅氧烷中的一种或者多种，优选氢化聚癸烯、聚二甲基硅氧烷。
优选地，油相的添加量占共聚物乳液总质量的5-25％，水相的添加量占共聚物乳液总质量的20-50％。
一种前文所述的丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液的制备方法，包括以下步骤：
按照质量比，先将组分S1、S2、S3、S4溶于水后调节pH至5.5-7；再将前述混合后的组分与S5、油相组分相混合；控制体系温度为0-10℃，继续加入引发剂，并缓慢滴加还原剂，于1-3h内滴完，保持聚合温度使各组分反应完全；
反应完成后降温，加入组分S6，制备得到共聚物乳液。
进一步地，先将组分S1溶于水并调pH至5.5-7，再与组分S2、S3、S4相混合；优选地，调pH用碱性助剂，优选氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺、氨水中的一种或多种；
优选地，先将组分S5溶于油相中，再将二者的混合溶液与组分S1、S2、S3、S4的混合溶液相混合。
进一步地，所述引发剂为自由基引发剂，优选过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵中的一种或多种；所述引发剂的添加量为组分S1、S2、S3、S4总质量的0.2-2wt％；
优选地，所述还原剂为亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠中的一种或多种。所述还原剂的添加量为组分S1、S2、S3、S4总质量的0.2-3wt％；
组分S1-S6的聚合反应时间为2-12h。
通过前述制备方法所得的乳液，优选固含为45-50％。
一种前文所述的丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液制备的遮瑕霜，包括如下质量比的各组分：
Figure BDA0003135025490000041
Figure BDA0003135025490000051
进一步地，所述螯合剂为乙二胺四乙酸钠盐、乙二胺四乙酸、氮氚三乙酸、氮氚三乙酸盐、乙二胺四丙酸、乙二胺四丙酸钠盐、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠中的一种或多种，优选乙二胺四乙酸钠盐、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠中的一种或多种，更优选乙二胺四乙酸钠盐。
进一步地，所述油脂为聚二甲基硅氧烷、异壬酸异壬酯、辛酸癸酸甘油三酯、霍霍巴油、摩洛哥阿甘油、环五聚二甲基硅氧烷、乳木果油、白油、液体石蜡、氢化聚癸烯、辛基十二醇橄榄油酸酯、苯基硅油、氨基硅油、碳酸二辛酯、异构十二烷、异构十六烷中的一种或多种；
优选地，所述防腐剂为卡松、尼泊金酯、苯甲酸钠、水杨酸、辛甘醇、1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲、苯氧乙醇中的一种或多种，优选苯氧乙醇和辛甘醇中的一种或两种的混合物。
本发明相对于现有技术的有益效果如下：
1)对遮瑕霜具有粘度提升以及乳化作用，能够避免其他乳化剂的使用；
2)以此制备的遮瑕霜在涂抹过程中不卡粉，具有爽滑的肤感。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，本发明所述实施例只是作为对本发明的说明，不限制本发明的范围。
实施例中各原料来源如下：
丙烯酸羟乙酯：万华化学集团股份有限公司
丙烯酸甲酯：万华化学集团股份有限公司
丙烯酸乙酯：万华化学集团股份有限公司
丙烯酰胺：宝莫公司
2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸：寿光荣晟新材料有限公司
N,N-亚甲基双丙烯酰胺：天津化学试剂一厂
N-十二烷基丙烯酰胺：上海麦克林生化科技有限公司
N-辛基丙烯酰胺：湖北康鑫源顺医药化工有限公司
N-叔丁基丙烯酰胺：上海麦克林生化科技有限公司
N-庚基丙烯酰胺：上海麦克林生化科技有限公司
C13-14异构烷烃：埃克森美孚化工
氢化聚癸烯：雪弗龙国际石油有限公司
聚异丁烯：韩国大林化学
角鲨烷：日本株社
二氧化钛：森馨香精香料有限公司
乙二胺四乙酸二钠：山东锦沅新材料科技有限公司
聚二甲基硅氧烷：斯洛柯有机硅有限公司
辛酸癸酸甘油三酯：禾大化学
环五聚二甲基硅氧烷：陶氏化学
异壬酸异壬酯：法国赛比克公司
白油：浙江腾宇新材料科技有限公司
防腐剂PHCG：辛甘醇/苯氧乙醇＝7:3，陶氏化学
其他原料及试剂若未做特殊说明均通过普通市售途径购买获得。
遮瑕霜性能测试方法如下：
1、粘度测试
使用Brookfield DV2T粘度计测量配置好的遮瑕霜粘度，单位cps；
2、离心稳定性测定
在100ml离心管中取50g样品，设置转速为3000r/min，离心30min；用手电筒进行光照，观察乳液状态，是否有分层、不均匀、析出、絮凝等现象，出现以上现象记为N，否则表示离心稳定记为Y。
3、热储稳定性测试
将样品放入50℃烘箱中；每隔2天观察一次；用手电筒进行光照，观察乳液状态，是否有分层、不均匀、析出、絮凝等现象，记录出现以上现象的时间，以30d为测试上限，达到30d则判定为热储稳定性通过。
4、肤感测试
随机选取10位授试者，用移液枪移取相同量的遮瑕霜乳液至其手背、手臂处；让其均匀涂开；观察是否卡粉，卡粉记为Y，不卡粉记为N；感受涂覆5分钟过程中的肤感，状态，进行打分，5分为感觉最好，完全爽滑，1分为肤感最差，憋气油腻，所打分数为在1-5之间的整数，最终结果取10名授试者的打分的平局分。
【实施例1】
按照以下步骤制备聚合物乳液-1：
A、在烧杯中称取50g的丙烯酸羟乙酯，加入50g N-十二烷基丙烯酰胺，搅拌使其混合均匀；
B、将250g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加入到250g的去离子水中，使用50％的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，再加入0.5g的亚甲基双丙烯酰胺；
C、在2L的圆底烧瓶中加入150g的C13-14异构烷烃，加入8g司盘80、2g吐温80，搅拌使其溶解；
D、将步骤A、B中溶液混合均匀，并加入到步骤C溶液中；保持圆底烧瓶温度6℃，加入0.1g过氧化氢，然后缓慢滴加10g 0.05％的焦亚硫酸钠水溶液，在2h内加完；保持在该温度下继续反应2h，再添加5g 0.05％的焦亚硫酸钠水溶液后继续反应4h，至单体反应完全；
E、将体系温度降至室温，加入10g月桂醇聚醚-7，混合均匀，得到聚合物乳液-1，乳液固含45.2％。
【实施例2】
按照以下步骤制备聚合物乳液-2：
A、在烧杯中称取150g的丙烯酰胺和100g N-辛基丙烯酰胺，再加入300g水，搅拌使其混合均匀；
B、将200g丙烯酸钠加入到300g的去离子水中，使用50％的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，再加入0.05g的亚甲基双丙烯酰胺；
C、在2L的圆底烧瓶中加入100g的聚异丁烯，加入20g的聚甘油-2硬脂酸酯，搅拌使其溶解；
D、将步骤A、B中溶液混合均匀，并加入到步骤C溶液中；保持圆底烧瓶温度5℃，加入0.1g叔丁基过氧化氢，然后缓慢滴加10g 0.05％的亚硫酸钠水溶液，在2h内滴完；保持在该温度下继续反应2h，添加5g 0.05％的亚硫酸钠水溶液后继续反应4h，至单体反应完全；
E、将体系温度降至室温，加入20g月桂醇聚醚-7，混合均匀，得到聚合物乳液-2，乳液固含48.6％。
【实施例3】
按照以下步骤制备聚合物乳液-3：
A、在烧杯中称取80g的丙烯酸乙酯，加入70g N-叔丁基丙烯酰胺，搅拌使其混合均匀；
B、将250g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加入到290g的去离子水中，使用50％的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，再加入0.1的N,N′-双乙烯基丙烯酰胺；
C、在2L的圆底烧瓶中加入180g的角鲨烷，加入30g司盘60，搅拌使其溶解；
D、将步骤A、B中溶液混合均匀，并加入到步骤C溶液中；保持圆底烧瓶温度7℃，加入0.1g过硫酸钾，然后缓慢滴加10g 0.05％的亚硫酸氢钠水溶液，在2h内滴完；保持在该温度下继续反应2h，再添加5g 0.05％的亚硫酸氢钠水溶液后继续反应4h，至单体反应完全；
E、将体系温度降至室温，加入30g吐温20，混合均匀，得到聚合物乳液-3，乳液固含49.2％。
【实施例4】
按照以下步骤制备聚合物乳液-4：
A、在烧杯中称取150g的丙烯酸羟乙酯，加入150g N-叔丁基丙烯酰胺，搅拌使其混合均匀；
B、将150g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加入到230g的去离子水中，使用氨水调节pH至6.0，再加入0.08g的亚甲基双丙烯酰胺；
C、在2L的圆底烧瓶中加入200g的C13-14聚异丁烯，加入50g司盘40，搅拌使其溶解；
D、将步骤A、B中溶液混合均匀，并加入到步骤C溶液中；保持圆底烧瓶温度6℃，加入0.1g过氧化氢，然后缓慢滴加10g 0.05％的亚硫酸钠水溶液，在2h内滴完；保持在该温度下继续反应2h，再添加5g 0.05％的亚硫酸钠水溶液后继续反应4h，至单体反应完全；
E、将体系温度降至室温，加入40g吐温40，混合均匀，得到聚合物乳液-4，乳液固含47.3％。
【实施例5】
按照以下步骤制备聚合物乳液-5：
A、将200g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加入到350g的去离子水中，使用50％的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，再加入150g丙烯酰胺，50g N-叔丁基丙烯酰胺和0.2g的亚甲基双丙烯酰胺；
B、在2L的圆底烧瓶中加入150g的C13-14异构烷烃，加入24g司盘80、6g吐温80，搅拌使其溶解；
C、将步骤A、B中溶液混合均匀，并加入到步骤C溶液中；保持圆底烧瓶温度6℃，加入0.1g过氧化氢，然后缓慢滴加10g 0.05％的亚硫酸钠水溶液，在2h内滴完；保持在该温度下继续反应2h，添加5g 0.05％的亚硫酸钠水溶液后继续反应4h，至单体反应完全；
D、将体系温度降至室温，加入30g油醇聚醚-10，混合均匀，得到聚合物乳液-5，乳液固含48.5％。
【实施例6】
按照以下步骤制备聚合物乳液-6：
A、将200g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加入到350g的去离子水中，使用50％的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，再加入150g丙烯酰胺，50g N-辛基丙烯酰胺和0.2g的亚甲基双丙烯酰胺；
B、在2L的圆底烧瓶中加入150g的C13-14异构烷烃，加入24g司盘80、6g吐温80，搅拌使其溶解；
C、将步骤A、B中溶液混合均匀，并加入到步骤C溶液中；保持圆底烧瓶温度6℃，加入0.1g过氧化氢，然后缓慢滴加10g 0.05％的亚硫酸钠水溶液，在2h内滴完；保持在该温度下继续反应2h，添加5g 0.05％的亚硫酸钠水溶液后继续反应4h，至单体反应完全；
D、将体系温度降至室温，加入30g月桂醇聚醚-10，混合均匀，得到聚合物乳液-6，乳液固含48.2％。
【实施例7】
按照以下步骤制备聚合物乳液-7：
A、将200g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加入到350g的去离子水中，使用50％的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，再加入150g丙烯酰胺，50g N-庚基丙烯酰胺和0.2g的亚甲基双丙烯酰胺；
B、在2L的圆底烧瓶中加入150g的C13-14异构烷烃，加入24g司盘80、6g吐温80，搅拌使其溶解；
C、将步骤A、B中溶液混合均匀，并加入到步骤C溶液中；保持圆底烧瓶温度6℃，加入0.1g过氧化氢，然后缓慢滴加10g 0.05％的亚硫酸钠水溶液，在2h内滴完；保持在该温度下继续反应2h，添加5g 0.05％的亚硫酸钠水溶液后继续反应4h，至单体反应完全；
D、将体系温度降至室温，加入30g月桂醇聚醚-10，混合均匀，得到聚合物乳液-7，乳液固含48.7％。
【实施例8】
按照以下步骤制备聚合物乳液-8：
A、将200g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加入到350g的去离子水中，使用50％的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，再加入150g丙烯酰胺，50g N-十二烷基丙烯酰胺和0.2g的亚甲基双丙烯酰胺；
B、在2L的圆底烧瓶中加入150g的C13-14异构烷烃，加入24g司盘80、6g吐温80，搅拌使其溶解；
C、将步骤A、B中溶液混合均匀，并加入到步骤C溶液中；保持圆底烧瓶温度6℃，加入0.1g过氧化氢，然后缓慢滴加10g 0.05％的亚硫酸钠水溶液，在2h内滴完；保持在该温度下继续反应2h，添加5g 0.05％的亚硫酸钠水溶液后继续反应4h，至单体反应完全；
D、将体系温度降至室温，加入30g月桂醇聚醚-10，混合均匀，得到聚合物乳液-8，乳液固含48.3％。
【对比例1】
按照与实施例5大致相同的方法制备聚合物乳液，区别仅在于不添加N-叔丁基丙烯酰胺。即，按照以下步骤制备聚合物乳液-9：
A、将200g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加入到350g的去离子水中，使用50％的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，加入200g丙烯酸羟乙酯和0.2g的亚甲基双丙烯酰胺；
B、在2L的圆底烧瓶中加入150g的C13-14异构烷烃，加入24g司盘80、6g吐温80，搅拌使其溶解；
C、将步骤A、B中溶液混合均匀，并加入到步骤C溶液中；保持圆底烧瓶温度6℃，加入0.1g过氧化氢，然后缓慢滴加10g 0.05％的亚硫酸钠水溶液，在2h内滴完；保持在该温度下继续反应2h，添加5g 0.05％的亚硫酸钠水溶液后继续反应4h，至单体反应完全；
D、将体系温度降至室温，加入30g油醇聚醚-10，混合均匀，得到聚合物乳液-9，乳液固含48.4％。
【对比例2】
按照与实施例5大致相同的方法制备聚合物乳液，区别仅在于将步骤A中N-叔丁基丙烯酰胺替换为丙烯酰胺。即，按照以下步骤制备聚合物乳液-10：
A、将200g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加入到350g的去离子水中，使用50％的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，再加入200g丙烯酰胺和0.2g的亚甲基双丙烯酰胺；
B、在2L的圆底烧瓶中加入150g的C13-14异构烷烃，加入24g司盘80、6g吐温80，搅拌使其溶解；
C、将步骤A、B中溶液混合均匀，并加入到步骤C溶液中；保持圆底烧瓶温度6℃，加入0.1g过氧化氢，然后缓慢滴加10g 0.05％的亚硫酸钠水溶液，在2h内滴完；保持在该温度下继续反应2h，添加5g 0.05％的亚硫酸钠水溶液后继续反应4h，至单体反应完全；
D、将体系温度降至室温，加入30g月桂醇聚醚-10，混合均匀，得到聚合物乳液-10，乳液固含47.9％。
【对比例3】
按照与实施例5大致相同的方法制备聚合物乳液，区别仅在于将步骤A中N-叔丁基丙烯酰胺替换为N-异丙基丙烯酰胺。即，按照以下步骤制备聚合物乳液-11：
A、将200g 2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸加入到350g的去离子水中，使用50％的氢氧化钠溶液调节pH至6.0，再加入150g丙烯酰胺，50g N-异丙基丙烯酰胺和0.2g的亚甲基双丙烯酰胺；
B、在2L的圆底烧瓶中加入150g的C13-14异构烷烃，加入24g司盘80、6g吐温80，搅拌使其溶解；
C、将步骤A、B中溶液混合均匀，并加入到步骤C溶液中；保持圆底烧瓶温度6℃，加入0.1g过氧化氢，然后缓慢滴加10g 0.05％的亚硫酸钠水溶液，在2h内滴完；保持在该温度下继续反应2h，添加5g 0.05％的亚硫酸钠水溶液后继续反应4h，至单体反应完全；
D、将体系温度降至室温，加入30g油醇聚醚-10，混合均匀，得到聚合物乳液-11，乳液固含48.5％。
【应用实施例1】
按照如下原料组成配制遮瑕霜：
Figure BDA0003135025490000141
Figure BDA0003135025490000151
【应用实施例2-12、应用对比例1-3】
按照如下表1中配方及原料用量分别制备遮瑕霜，各例中原料之和不足100g的余量为水，即遮瑕霜配方的总质量为100g。
对各应用实施例制备的遮瑕霜进行粘度、离心稳定性、热储稳定性测试以及肤感测试，最终各性能测试结果如表2所示。
通过表2中测试结果可以看到，含有N-烷基丙烯酰胺的聚合物，以其作为增稠乳化剂制备的遮瑕霜，能保持较高的粘度，也能通过30d的热储稳定性，表明其对油脂有较好的乳化效果，同时在避免二氧化钛的卡粉问题，能满足化妆品的使用要求；并且具备爽滑的肤感。其中，尤以添加碳原子数C7-C12的N-烷基丙烯酰胺为原料的聚合物乳液制备的遮瑕霜效果最佳。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域技术的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。
表1、应用实施例1-12、应用对比例1-3的遮瑕霜配方(单位：g)
Figure BDA0003135025490000152
Figure BDA0003135025490000161
表2、性能测试结果
Figure BDA0003135025490000162

Claims (10)

1.一种丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液，其特征在于，由聚合单体、乳化剂、水相和油相通过反向乳液聚合制备得到，其中，以聚合单体和乳化剂的总质量为100％计，主要原料及含量为：
S1：至少一种成盐或部分成盐的乙烯基单体，25-70wt％
S2：区别于组分S1的乙烯基单体，10-35wt％
S3：至少一种N-烷基丙烯酰胺，10-30wt％
S4：至少一种交联单体，0.01-0.15wt％
S5：油包水乳化剂，2.5-10wt％
S6：水包油乳化剂，2.5-10wt％。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液，其特征在于，组分S1中所述成盐或部分成盐的乙烯基单体为丙烯酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸及其盐中的一种或多种；
优选地，组分S2中所述乙烯基单体为丙烯酰胺、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种，优选丙烯酸羟乙酯。
3.根据权利要求2所述的丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液，其特征在于，组分S3中所述N-烷基丙烯酰胺为碳原子数C4-16的长链N-烷基丙烯酰胺，优选N-十二烷基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-庚基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺中的一种或多种，更优选N-辛基丙烯酰胺、N-庚基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺中的一种或多种。
4.根据权利要求2或3所述的丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液，其特征在于，组分S4中交联单体为亚甲基双丙烯酰胺、N,N′-双乙烯基丙烯酰胺、季戊四醇烯丙基醚中的一种或多种；
优选地，组分S5中油包水乳化剂为司盘类乳化剂、吐温类乳化剂、聚甘油酯类乳化剂中的一种或多种，更优选司盘80、司盘60、司盘40、吐温60、吐温80、聚甘油-2油酸酯、聚甘油-2硬脂酸酯中的一种或多种；
优选地，组分S6中水包油乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、吐温20、吐温40、鲸蜡硬脂醇聚醚、油醇聚醚中的一种或多种，优选月桂醇聚醚-7、月桂醇聚醚-9、月桂醇聚醚-10、油醇聚醚-10中的一种或多种；
优选地，油相选自异构烷烃、氢化聚癸烯、聚异丁烯、液体石蜡、矿物油、角鲨烷、聚二甲基硅氧烷中的一种或者多种，优选氢化聚癸烯、聚二甲基硅氧烷。
5.一种如权利要求1-4任一项所述的丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
按照质量比，先将组分S1、S2、S3、S4溶于水后调节pH至5.5-7；再将前述混合后的组分与S5、油相组分相混合；控制体系温度为0-10℃，继续加入引发剂，并缓慢滴加还原剂，于1-3h内滴完，保持聚合温度使各组分反应完全；
反应完成后降温，加入组分S6，制备得到共聚物乳液。
6.根据权利要求5所述的丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液，其特征在于，先将组分S1溶于水并调pH至5.5-7，再与组分S2、S3、S4相混合；
优选地，先将组分S5溶于油相中，再将二者的混合溶液与组分S1、S2、S3、S4的混合溶液相混合。
7.根据权利要求6所述的丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液，其特征在于，所述引发剂为自由基引发剂，优选过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵中的一种或多种；
优选地，所述还原剂为亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、偏亚硫酸氢钠中的一种或多种。
8.一种通过权利要求1-4任一项所述的丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物乳液制备的遮瑕霜，其特征在于，包括如下质量比的各组分：
Figure FDA0003135025480000031
9.根据权利要求8所述的遮瑕霜，其特征在于，所述螯合剂为乙二胺四乙酸钠盐、乙二胺四乙酸、氮氚三乙酸、氮氚三乙酸盐、乙二胺四丙酸、乙二胺四丙酸钠盐、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠中的一种或多种，优选乙二胺四乙酸钠盐、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠中的一种或多种，更优选乙二胺四乙酸钠盐。
10.根据权利要求8所述的遮瑕霜，其特征在于，所述油脂为聚二甲基硅氧烷、异壬酸异壬酯、辛酸癸酸甘油三酯、霍霍巴油、摩洛哥阿甘油、环五聚二甲基硅氧烷、乳木果油、白油、液体石蜡、氢化聚癸烯、辛基十二醇橄榄油酸酯、苯基硅油、氨基硅油、碳酸二辛酯、异构十二烷、异构十六烷中的一种或多种；
优选地，所述防腐剂为卡松、尼泊金酯、苯甲酸钠、水杨酸、辛甘醇、1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲、苯氧乙醇中的一种或多种，优选苯氧乙醇和辛甘醇中的一种或两种的混合物。
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