CN113346077B - 一种磷修饰氟化碳材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种磷修饰氟化碳(P‑CFx)的制备方法及由该方法获得材料和用途。制备方法主要包括以下步骤：S1：将氟化碳和磷源分散在分散剂中，超声分散5～10min得到分散均匀的磷源‑氟化碳混悬液，且所述氟化碳：磷源：分散剂质量比为(10～40)：1：(0.1～500)；S2：将S1所得混悬液再经高温加热干燥后，即得。采用本发明方法制备获得的P‑CFx，可以显著提升氟化碳的电化学性能，消除由其制备电池的初始电压滞后，提高放电电压平台；且本方法可采用的原料选择多、对环境友好，本发明制备工艺简单，适合对氟化碳的规模化处理，具有良好的应用前景。

Description

一种磷修饰氟化碳材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及电化学技术领域，具体涉及一种磷修饰氟化碳材料及其制备方法和应用。
背景技术
由于具有较高的体积比容量、质量比能量，锂/氟化碳(Li/CFx)电池被广泛应用于军事、水下设备、油气田勘探开采和可植入生物医学装置等领域。其中，氟化碳(CFx)是该原电池的正极材料，其理论质量比能量为2180Wh/kg，这在固体正极体系中最高，因此氟化碳正极材料受到广泛的关注。锂/氟化碳电池开路电压3.0～3.2V，工作电压平稳时为2.5～2.7V。由于氟化碳中存在极强的碳-氟共价键(C-F)，导致CFx电化学稳定性强，自放电率低(＜2％)，搁置寿命长(＞10年)，工作温度宽(-40～200℃)，且无毒、对环境友好。因此被广泛应用。
氟化物化学键键强远高于氧化物、硫化物和氮化物，因此氟化物作为正极材料时，放电电位平台相比氧化物、硫化物和氮化物要高，但是也正是由于氟化物共价键很强，因而导致电极能带间隙宽、导电性差等，导致氟化物放电功率密度相比氧化物、硫化物和氮化物均较低，进而导致Li/CFx电池放电功率密度较低。
为解决以上技术问题，现有技术中已经有人提出了改进方案对CFx进行改性，例如：
P.Zhou等人(Zhou P,Weng J,Liu X,et al.Urea-assistant ball-milled CFxas electrode material for primary lithium battery with improved energydensity and power density[J].Journal of Power Sources,2019,414:210-217)使用球磨法将氟化碳和尿素混合以提高放电倍率性能并减少初始电压滞后，同时对电池容量没有损害。尿素可以插入氟化碳对层状结构中，以改善球磨效果并减小氟化碳粒径，增大层间距对同时增大比表面积；但是也会损害氟化碳的层状结构，同时氮元素的掺杂对层间距没有并显著影响。
CN104577107A公开了一种纳米铜修饰氟化碳方法，通过将氟化碳和纳米铜球磨，随后在惰性气氛下高温煅烧，使纳米铜在氟化碳表面发生反应，由于纳米铜具有良好的导电性，因此可以改善氟化碳的电压滞后现象，并提升大倍率放电性能，但是仍存在以下缺点：一方面纳米铜成本较高不能满足大规模生产需求；另一方面纳米铜和氟化碳的体膨胀系数差距较大，导致该专利对初始电压滞后和放电电压平台有一定改善，但对材料的比容量却有一定的影响。CN110783522A公开了一种纳米镍铁合金和纳米银共同修饰氟化碳电极材料的方法，纳米镍铁合金、纳米银和氟化碳通过高速离心分散、微波反应、加热真空干燥、研磨和多情气氛煅烧后，得到纳米镍铁合金和纳米银共同修饰氟化碳电极材料。该方法工艺步骤繁复，使用的纳米修饰材料成本高昂，且电压滞后没有明显改善，同时较多的纳米修饰材料可能影响电池的容量。
CN103022493A公开了一种氟化石墨/聚噻吩复合材料及其制备方法，将配置好的氟化石墨/噻吩的氯仿悬浊液与三氯化铁的氯仿悬浊液混合，搅拌并通入氩气，抽滤并使用稀盐酸、甲醇和去离子水清洗，真空干燥后得到氟化石墨、聚噻吩氟化材料。该方法使用了毒性较强的氯仿和甲醇，不适合当前环境友好型的生产要求，且聚噻吩的导电性不足以改善氟化石墨的电压滞后和提升放电电压平台。
由此可见，现有技术并未解决导致CFx初始电压滞后以及导电性差等问题。
发明内容
为克服现有技术中的缺陷，本发明通过如下技术方案实现：
本发明的第一方面提供了一种磷修饰氟化碳的制备工艺，包括以下步骤：
S1：将氟化碳和磷源分散在分散剂中，超声分散5～10min得到分散均匀的磷源-氟化碳混悬液，且所述氟化碳：磷源：分散剂质量比为(10～40)：1：(0.1～500)；
S2：将S1所得混悬液再经高温加热干燥后，即得；
进一步的，S2所述步骤具体包括：
方式一：
S21：将S1得到的混悬液边搅拌边加热蒸发，得到磷源和氟化碳充分混合的混合物粉末；
S22：将S21所得的混合物粉末，在180～240℃惰性气氛下煅烧3～6h获得煅烧后物料；
S23：将S22所得煅烧后物料自然冷却到室温，得到所述磷修饰氟化碳材料(即P-CFx)；
或者采用方式二：
S21’：将S1得到的混悬液转移至高压反应釜中，以5～10L/min的流速通10～60min氮气以排除空气，然后在10～30Mpa的压力、60～200℃下反应3～6h获得产物；
S22’：将S22’所得产物进行抽滤，然后乙醇和去离子水清洗，随后在70～100℃下烘干8～12h获得烘干物；
S22’：将S23’获得的烘干物进行球磨，得到所述磷修饰氟化碳材料(P-CFx)；
进一步的，所述CFx中，0.4＜x＜1.2；
CFx：磷源的质量比越大，效果越好；但是磷的掺杂量越多，在蒸发时会产生大量气体，会破坏CFx的片层结构，因此进一步的，S1中，所述氟化碳：磷源：分散剂质量比为40：1：50；
进一步的，S1中，所述氟化碳选自氟化石墨、氟化焦炭、氟化硬碳、氟化碳微球、氟化石墨烯、氟化多孔碳、氟化碳纳米管中的任意一种或几种；进一步优选的，所述氟化碳为氟化石墨、氟化碳微球、氟化硬碳中的一种或者几种；
进一步的，所述氟化碳粒径小于70μm；
进一步的，S1中，所述磷源选自磷酸、植酸、甘油磷脂酰胆碱、四苯基溴化膦等无机或者有机磷化合物中的任意一种或几种；进一步的，所述磷源选自磷酸、植酸、甘油磷脂酰胆碱中的任意一种或几种；
进一步的，S1中，所述分散剂选自乙醇、乙醇水溶液、丙酮、丙酮水溶液等有机分散剂；进一步的，所述分散剂为乙醇或乙醇水溶液；
进一步的，S21中，所述超声分散的频率为40～60kHz、功率200～300W；进一步优选的，所述超声分散的频率为50kHz、功率260W；
进一步的，S21中，所述搅拌为采用磁力搅拌器或使用玻棒搅拌；
进一步的，S21中，所述搅拌速率为200～400r/min；
进一步的，S21中，所述加热温度为50～80℃；进一步优选的，所述加热温度为65℃；
进一步的，S22中，所述煅烧温度为210℃；
进一步的，S22中，所述煅烧时间为4.5h；
进一步的，S22中，所述煅烧在管式炉或其它可通入惰性气体的加热装置中进行；
进一步的，S22中，所述惰性气体为氮气或氩气；
进一步的，S21’中，所述压力为10Mpa、温度为120℃、反应时间为4.5h；
进一步的，S22’中，所述烘干温度为85℃；
进一步的，S22’中，所述烘干时间为10h；
本发明的第二方面提供了由以上任意一种方法制备的磷修饰氟化碳材料(即P-CFx)，其中0.4＜x＜1.2；
进一步的，所述P-CFx材料粒径为＜70μm；
本发明的第三方面还提供了上述任意一种P-CFx材料在制备电池中的用途；
进一步的，所述用途为制备电极；
更进一步的，所述制备电极具体包括以下步骤：
(1)调浆：按照(6～8):(1～2):(1～2)的质量比将P-CFx、导电剂、粘结剂混合，搅拌均匀，制成电极浆料；优选的，所述P-CFx：导电剂：粘结剂质量比为8:1:1；
(2)涂覆：将制得的电极浆料均匀涂布在铝箔上，涂覆厚度50～150μm，置于60～80℃的鼓风干燥箱中干燥1～2h，随后转移至真空烘箱中，60～80℃干燥6～12h，得到P-CFx电极片；
更进一步的，在制备电极的基础上再将其制备成电池，还包括以下步骤：
(3)电池组装：将步骤(2)获得的P-CFx电极片作为扣式电池正极，锂片作为负极，进行扣式电池组装。
有益效果
本发明通过实验证明：
1.采用P-CFx制备Li/P-CFx可以显著提升氟化碳的电化学性能，消除初始电压滞后，提高放电电压平台；
2.可修饰的氟化碳种类较多，且磷源的选择较多，所有的原料及试剂对环境十分友好；
3.本发明的制备工艺简单，适合对氟化碳的规模化处理，具有良好的应用前景。
附图说明
图1：合成P-CFx的流程图
图2：实施例3中扫描电子显微镜下CFx和P-CFx形态比较图
图3：实施例3中CFx和P-CFx的分辨透射电子显微镜(HRTEM)图、扫描透射电子显微镜(STEM)图以及能谱分析图
图4：实施例3中CFx和P-CFx的X射线衍射图
图5：由实施例3获得电极材料装配电池的恒流放电性能实验图
图6：由实施例3获得电极材料装配电池的放电效应测试实验图
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
实施例1：
一种磷修饰氟化碳的制备工艺，包括以下步骤：
S1：将氟化碳(氟化碳微球，0.4＜x＜1.2，粒径约50μm)和磷源(四苯基溴化磷)采用频率为40kHz、功率为300W的超声条件超声5min分散在分散剂(无水乙醇)中，得到分散均匀的磷源-氟化碳混悬液，其中，氟化碳：磷源：分散剂的质量比为10:1:50；S21：将S1得到的混悬液以200r/min的速率采用磁力搅拌器边搅拌边加热蒸发，得到磷源和氟化碳充分混合的混合物粉末，所述加热温度为50℃；S22：将S21所得的混合物粉末，在管式炉中、180℃的氮气惰性气氛下煅烧6h获得煅烧后物料；S23：将S22所得煅烧后物料自然冷却到室温，得到所述磷修饰氟化碳材料(即P-CFx)。经测试，P-CFx粒径约为50μm。
实施例2：
一种磷修饰氟化碳的制备工艺，包括以下步骤：
S1：将氟化碳(氟化硬碳，0.4＜x＜1.2，粒径约50μm)和磷源(植酸)采用频率为60kHz、功率为200W的超声条件超声10min分散在分散剂(95％v/v乙醇水溶液)中，得到分散均匀的磷源-氟化碳混悬液，其中，氟化碳：磷源：分散剂的质量比为20:1:50；S21：将S1得到的混悬液以400r/min的速率采用磁力搅拌器边搅拌边加热蒸发，得到磷源和氟化碳充分混合的混合物粉末，所述加热温度为80℃；S22：将S21所得的混合物粉末，在管式炉中、240℃的氮气惰性气氛下煅烧3h获得煅烧后物料；S23：将S22所得煅烧后物料自然冷却到室温，得到所述磷修饰氟化碳材料(即P-CFx)。经测试，P-CFx粒径约为50μm。
实施例3：
一种磷修饰氟化碳的制备工艺，包括以下步骤：
S1：将氟化碳(氟化石墨，0.4＜x＜1.2，粒径约50μm)和磷源(植酸)采用频率为50kHz、功率为260W的超声条件超声8min分散在分散剂(无水乙醇)中，得到分散均匀的磷源-氟化碳混悬液，其中，氟化碳：磷源：分散剂的质量比为40:1:50；S21：将S1得到的混悬液以300r/min的速率采用磁力搅拌器边搅拌边加热蒸发，得到磷源和氟化碳充分混合的混合物粉末，所述加热温度为65℃；S22：将S21所得的混合物粉末，在管式炉中、210℃的氮气惰性气氛下煅烧4.5h获得煅烧后物料；S23：将S22所得煅烧后物料自然冷却到室温，得到所述磷修饰氟化碳材料(即P-CFx)。经测试，P-CFx粒径约为50μm。
实施例4
一种磷修饰氟化碳的制备工艺，包括以下步骤：
S1：将氟化碳(氟化石墨，0.4＜x＜1.2，粒径约50μm)和磷源(四苯基溴化磷)采用频率为50kHz、功率为260W的超声条件超声8min分散在分散剂(无水乙醇)中，得到分散均匀的磷源-氟化碳混悬液，其中，氟化碳：磷源：分散剂的质量比为40:1:50；S2包括：S21’：将S1得到的混悬液转移至高压反应釜中，以5L/min的流速通40min氮气以排除空气，然后在5MPa压力、120℃下反应6h获得产物；S22’：将S22’所得产物进行抽滤，然后用乙醇和去离子水清洗，随后在70℃下烘干10h获得烘干物；S22’：将S23’获得的烘干物进行球磨，得到所述磷修饰氟化碳材料(P-CFx)。经测试，P-CFx粒径约为50μm。
实施例5
一种磷修饰氟化碳的制备工艺，包括以下步骤：
S1：将氟化碳(氟化石墨，0.4＜x＜1.2，粒径约50μm)和磷源(四苯基溴化磷)采用频率为50kHz、功率为260W的超声条件超声8min分散在分散剂(无水乙醇)中，得到分散均匀的磷源-氟化碳混悬液，其中，氟化碳：磷源：分散剂的质量比为10:1:50；S2包括：S21’：将S1得到的混悬液转移至高压反应釜中，以10L/min的流速通20min氮气以排除空气，然后在20MPa压力、120℃下反应3h获得产物；在100MPa压力、200℃下反应3h获得产物；S22’：将S22’所得产物进行抽滤，然后用乙醇和去离子水清洗，随后在100℃下烘干6h获得烘干物；S22’：将S23’获得的烘干物进行球磨，得到所述磷修饰氟化碳材料(P-CFx)。经测试，P-CFx粒径约为50μm。
实施例6
一种磷修饰氟化碳的制备工艺，包括以下步骤：
S1：将氟化碳(氟化石墨，0.4＜x＜1.2，粒径约50μm)和磷源(四苯基溴化磷)采用频率为50kHz、功率为260W的超声条件超声8min分散在分散剂(无水乙醇)中，得到分散均匀的磷源-氟化碳混悬液，其中，氟化碳：磷源：分散剂的质量比为20:1:50；S2包括：S21’：将S1得到的混悬液转移至高压反应釜中，以8L/min的流速通30min氮气以排除空气，然后在10MPa压力、120℃下反应4.5h获得产物；S22’：将S22’所得产物进行抽滤，然后用乙醇和去离子水清洗，随后在85℃下烘干10h获得烘干物；S22’：将S23’获得的烘干物进行球磨，得到所述磷修饰氟化碳材料(P-CFx)。经测试，P-CFx粒径约为50μm。
实施例7
将实施例1～3获得的P-CFx材料分别用于制备电池，具体步骤包括：
(1)调浆：按照8:1:1的质量比将P-CFx、导电剂(导电碳纤维VGCF)、粘结剂混合，搅拌均匀，制成电极浆料；(2)涂覆：将制得的电极浆料均匀涂布在铝箔上，涂覆厚度100μm，置于70℃的鼓风干燥箱中干燥1.5h，随后转移至真空烘箱中，70℃干燥9h，得到P-CFx电极片；(3)电池组装：将步骤(2)获得的P-CFx电极片作为扣式电池正极，锂片作为负极，进行扣式电池组装，获得3种电池。
实验例：实施例3中CFx和P-CFx的比较
1.扫描电子显微镜下形态观察
将实施例3的原料CFx、获得的改性P-CFx进行比较。图2a为原料CFx的典型层状堆积结构形态，CFx颗粒边缘模糊，表明原始CFx的电导率较低；图2b为改性后的P-CFx形态，其呈现出类似的层状堆积结构，但是边缘颗粒更清晰，表明P-CFx的导电性已得到改善。
2.高分辨透射电子显微镜(HRTEM)图、扫描透射电子显微镜(STEM)图以及能谱分析
为了进一步了解掺杂后样品局部结构的变化，我们利用高分辨透射电子显微镜(HRTEM)和扫描透射电子显微镜(STEM)对样品的局部结构进行了分析。图3a、3b、3c分别表示实施例3的原料CFx的HRTEM图像、P-CFx的HRTEM图像、P-CFx的STEM图像，3d～e表示实施例3制备获得的P-CFx EDS图像。原始的CFx颗粒呈现不规则的晶格条纹，这与高氟化度有关。原始CFx和P-CFx粒子内部结构基本相同。然而，在图3b中，P-CFx在边缘呈现类石墨状结构。这些结果表明，表面区域的类石墨结构有利于电子和Li+离子的传导。在P-CFx的表面区域可以观察到一些结构变形，这是由于植酸PA在高温下的热解和在边缘引入磷酸盐键引起的。为了研究掺杂后碳、氟、磷、氧元素的分布，我们在STEM模式进行了能谱分析。在图3d～e中，我们可以确认P和O元素均匀地分布在P-CFx粒子的表面，这表明粒子中含有磷物质。
3.X射线衍射实验
在图4中，归一化后显示了原始CFx和P-CFx的X射线衍射图案(XRD)。2θ(13.7°,26.4°,41.1°,73.8°)可分别归属于C-F(002)、C-C(002)、C-C面内(100)和C-C(110)峰。C-F峰对应于氟化相。可以看出，P-CFx显示出衍射峰向低度移动，这意味着扩大了改性CFx的层间空间。
4.实施例3装配电池的恒流放电性能
对CFx和P-CFx两种阴极材料的恒流放电性能进行了评价。Li/CFx电池和Li/P-CFx电池在不同速率下的恒流放电曲线如图5所示。纯CFx阴极的放电比容量为800mAh·g-1(0.1C)时，放电电压平台为2.5V。尽管采用VGCF作为优化的导电剂，碳涂层铝箔作为集流体，但从曲线上仍然可以明显看到电压延迟。随着放电速率的增加，放电电压平台和比容量不断下降。此外，在0.5C以上的放电速率下，可以观察到更严重的电压延迟。当放电速率为2C时，其输出容量仅为540mAh·g-1。相比之下，P-CFx阴极在0.1C时的比容量为810mAh·g-1，没有任何电压延迟。无电压延迟甚至保持在1C的高速率。
另外，如图5所示，还验证了活性粒子在放电初期具有良好的电子和离子导电性。众所周知，CFx电极的动力学很慢，而我们的P-CFx电极表现出优异的高速率性能。值得注意的是，在2C(2.4V)下的放电电压平台几乎比原始(2.1V)高0.3V，可以获得790mAh·g-1的高容量。此外，在8C的超高倍率下，P-CFx还可以获得660mAh·g-1的高容量和2.1V的放电电压平台。这表明P-CFx具有优良的动力学和离子输运性质。
5.电化学性能测试
将上述实施例7所得的三种电池分别进行电化学测试，使用LANHE小微量程充放电设备对制得的扣式电池进行电化学性能测试，测试结果如图6所示：经过改性后，氟化碳电极材料的容量和电压都有较高幅度的提升，其中40：1的样品，放电容量达到800mAh/g，电压平台2.5V，比未改性整整提高0.1V。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思做出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (20)

1.一种用于锂/氟化碳电池的磷修饰氟化碳的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将氟化碳和磷源分散在分散剂中，超声分散5～10min得到分散均匀的磷源-氟化碳混悬液，且所述氟化碳：磷源：分散剂质量比为(10～40)：1：(0.1～500)，其中，所述磷源选自磷酸、植酸、甘油磷脂酰胆碱、四苯基溴化膦中的任意一种或几种；
S2：将S1所得混悬液再经高温加热干燥后，即得；
S2具体包括：
采用以下步骤进行制备，方式一：
S21：将S1得到的混悬液边搅拌边加热蒸发，得到磷源和氟化碳充分混合的混合物粉末；
S22：将S21所得的混合物粉末，在180～240℃惰性气氛下煅烧3～6h获得煅烧后物料；
S23：将S22所得煅烧后物料自然冷却到室温，得到所述磷修饰氟化碳材料，所述磷修饰氟化碳可表示为P-CFx，其中，0.4＜x＜1.2；
或者采用以下步骤进行制备，方式二：
S21’：将S1得到的混悬液转移至高压反应釜中，以5～10L/min的流速通10～60min惰性气体以排除空气，然后在5～20Mpa的压力、60～200℃下反应3～6h获得产物；
S22’：将S21’所得产物进行抽滤，然后乙醇和去离子水清洗，随后在70～100℃下烘干8～12h获得烘干物；
S23’：将S22’获得的烘干物进行球磨，得到所述磷修饰氟化碳材料。
2.根据权利要求1所述的磷修饰氟化碳的制备工艺，其特征在于，所述氟化碳可表示为CFx，其中，0.4＜x＜1.2。
3.根据权利要求1所述的磷修饰氟化碳的制备工艺，其特征在于，所述氟化碳粒径小于70μm。
4.根据权利要求1所述的磷修饰氟化碳的制备工艺，其特征在于，S1中，所述氟化碳：磷源：分散剂质量比为40：1：50。
5.根据权利要求1所述的磷修饰氟化碳的制备工艺，其特征在于，S1中，所述氟化碳选自氟化石墨、氟化焦炭、氟化硬碳、氟化碳微球、氟化石墨烯、氟化多孔碳、氟化碳纳米管中的任意一种或几种。
6.根据权利要求1所述的磷修饰氟化碳的制备工艺，其特征在于，S1中，所述分散剂选自乙醇、乙醇水溶液、丙酮、丙酮水溶液中的任意一种或几种。
7.根据权利要求1所述的磷修饰氟化碳的制备工艺，其特征在于，S1中，所述超声分散的频率为40～60kHz、且功率200～300W。
8.根据权利要求1所述的磷修饰氟化碳的制备工艺，其特征在于，所述煅烧在可通入惰性气体的加热装置中进行。
9.根据权利要求1所述的磷修饰氟化碳的制备工艺，其特征在于，所述惰性气体为氮气或氩气。
10.根据权利要求1所述的磷修饰氟化碳的制备工艺，其特征在于，S21中，所述搅拌为采用磁力搅拌器或使用玻棒搅拌。
11.根据权利要求1或10所述的磷修饰氟化碳的制备工艺，其特征在于，S21中，所述搅拌速率为200～400r/min。
12.根据权利要求1所述的磷修饰氟化碳的制备工艺，其特征在于，S21中，所述加热温度为50～80℃。
13.一种磷修饰氟化碳材料，其特征在于，由权利要求1～12任一项方法制备获得。
14.根据权利要求13所述的磷修饰氟化碳材料，其特征在于，所述P-CFx材料粒径为1～100μm。
15.一种权利要求13所述磷修饰氟化碳材料在制备电极中的用途。
16.根据权利要求15所述磷修饰氟化碳材料在制备电极中的用途，其特征在于，包括以下步骤：
(1)调浆：按照(6～8):(1～2):(1～2)的质量比将P-CFx、导电剂、粘结剂混合，搅拌均匀，制成电极浆料；
(2)涂覆：将制得的电极浆料均匀涂布在铝箔上，涂覆厚度50～150μm，置于60～80℃的鼓风干燥箱中干燥1～2h，随后转移至真空烘箱中，60～80℃干燥6～12h，得到P-CFx电极片。
17.根据权利要求16所述磷修饰氟化碳材料在制备电极中的用途，所述步骤(1)中，所述P-CFx：导电剂：粘结剂质量比为8:1:1。
18.一种权利要求13所述磷修饰氟化碳材料在制备电池中的用途。
19.根据权利要求18所述磷修饰氟化碳材料在制备电池中的用途，其特征在于，包括以下步骤：
(1)调浆：按照(6～8):(1～2):(1～2)的质量比将P-CFx、导电剂、粘结剂混合，搅拌均匀，制成电极浆料；
(2)涂覆：将制得的电极浆料均匀涂布在铝箔上，涂覆厚度50～150μm，置于60～80℃的鼓风干燥箱中干燥1～2h，随后转移至真空烘箱中，60～80℃干燥6～12h，得到P-CFx电极片；
(3)电池组装：将步骤(2)获得的P-CFx电极片作为扣式电池正极，锂片作为负极，进行扣式电池组装。
20.根据权利要求19所述磷修饰氟化碳材料在制备电池中的用途，其特征在于，所述步骤(1)中，所述P-CFx：导电剂：粘结剂质量比为8:1:1。
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