CN113336881A - 一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，属于聚氯乙烯树脂的合成技术领域。本发明的合成方法为：依次向反应釜中加入去离子水，氯乙烯、分散剂、消光剂、缓冲剂，常温搅拌并混合均匀，然后加入引发剂，将温度提升至反应温度进行恒温聚合反应，当反应压力下降至0.08～0.1Mpa时，加入终止剂出料，经汽提去除残留氯乙烯、离心干燥除去水分，得到聚合度为1088的高消光聚氯乙烯树脂。本发明的制备方法调通过消光剂用量的调整，将悬浮法消光聚氯乙烯树脂中凝胶含量提高至27～30％之间，进一步提高了树脂粒度规整及塑化性能，可在较宽的温度范围内获得更好的加工性，拥有更好的耐溶剂性、力学性能和加工尺寸稳定性。

Description

一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法
技术领域
本发明涉及一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，属于聚氯乙烯树脂的合成技术领域。
背景技术
消光聚氯乙烯树脂是利用氯乙烯与交联剂共聚，合成含有适量凝胶的聚氯乙烯树脂，由于凝胶的作用使制成品的表面形成微小的粗糙程度，达到消光的目的。消光树脂制品的性能与凝胶含量、凝胶的交联密度、交联剂的品种以及可溶分分子量都有较大的关系，这就需要研究交联剂的品种、用量、聚合工艺、聚合温度以及聚合时间对树脂凝胶含量、可溶分分子量、凝胶的交联密度的影响规律.与普通PVC树脂相比，消光树脂拥有更好的耐溶剂性、力学性能和加工尺寸稳定性；制品即使经过净化处理也不会发生表面劣化；并且制品具有高消光性外观、手感无粘性且舒服。这种树脂既可单独使用，又可与通用PVC树脂掺混使用，通过调整配方来调整制品的光泽度和其它特性。消光树脂可以起到表面亚光的作用，促使PVC制品不反光不刺眼特别适用于人造革、沙发革、汽车仪表盘等环保要求较高的领域。
现有的悬浮法消光聚氯乙烯生产工艺生产的消光聚氯乙烯树脂凝胶含量在24-26％之间，虽已具有较好的树脂粒度规整及塑化性能，可在较宽的温度范围内获得较好的加工性，拥有较好的耐溶剂性、力学性能和加工尺寸稳定性，但仍不能满足市场上对消光聚氯乙烯树脂凝胶含量在27-30％之间的要求。
因此，有必要通过研究提供一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，以解决上述问题。
发明内容
本发明的第目的在于提供一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，通过消光剂用量的调整，将悬浮法消光聚氯乙烯树脂中凝胶含量提高至27-30％之间，进一步提高了树脂粒度规整及塑化性能，可在较宽的温度范围内获得更好的加工性，拥有更好的耐溶剂性、力学性能和加工尺寸稳定性。
为达到上述目的，本发明所采取的技术方案如下：
本发明提供了一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，包括如下步骤：
依次向反应釜中加入去离子水，氯乙烯、分散剂、消光剂、缓冲剂，搅拌30min，转速控制在160r/min；然后加入引发剂，调节反应温度57～57.5℃进行恒温聚合反应，当反应压力下降至0.08～0.1Mpa时，加入终止剂出料，经汽提除残留单体、离心干燥除去水分，得到高消光聚氯乙烯树脂，所述高消光聚氯乙烯树脂的聚合度为1088，凝胶含量为27～30％。
其中，各组分的用量以重量份计为：
Figure BDA0003110822290000021
进一步地，所述分散剂为聚乙烯醇L-9和油溶性聚乙烯醇HNB02按重量比110：9复合的复合物。
更进一步地，所述聚乙烯醇L-9的粘度为5.5～6.1mPa.s；所述油溶性聚乙烯醇HNB02的醇解度为48.5％，固含量为30.6％。
进一步地，所述消光剂为聚乙二醇600二丙烯酸酯。
进一步地，所述引发剂为二-(3.5.5-三甲基己酰)过氧化物、过氧化新戊酸叔戊酯的复合物，其中，二-(3.5.5-三甲基己酰)过氧化物和过氧化新戊酸叔戊酯的重量比为(2.25～4)：1。
更进一步地，所述二-(3.5.5-三甲基己酰)过氧化物和过氧化新戊酸叔戊酯的净含量均为50％。
进一步地，所述缓冲剂为碳酸氢钠。
进一步地，所述终止剂为油溶性终止剂。
本发明的另一个目的是，提供一种高消光聚氯乙烯树脂，由上述方法制备得到。
本发明相较于现有技术的优势和有益效果在于：
本发明的制备方法调通过消光剂用量的调整，将悬浮法消光聚氯乙烯树脂中凝胶含量提高至27-30％之间，进一步提高了树脂粒度规整及塑化性能，可在较宽的温度范围内获得更好的加工性，拥有更好的耐溶剂性、力学性能和加工尺寸稳定性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进行具体描述。
实施例1～6
实施例1～6的原料和用量如下表1所示：
表1
Figure BDA0003110822290000022
Figure BDA0003110822290000031
表1中，去离子水是自制的；氯乙烯采购自新浦化学(泰兴)有限公司；消光剂采购自南通新中村化学有限公司；油溶性聚乙烯醇HNB02采购自葫芦岛市益鑫精细化工有限公司；聚乙烯醇采购自日本合成化学；二-(3.5.5-三甲基己酰)过氧化物、过氧化新戊酸叔戊酯、都采购自淄博正华助剂股份有限公司；碳酸氢钠采购自连云港碱业有限公司；终止剂购自江苏佳华新材料科技有限公司。
按表1所述配比，依次向反应釜中加入去离子水，氯乙烯、分散剂、消光剂、缓冲剂，搅拌30min，转速控制在160r/min；然后加入引发剂，调节反应温度57～57.5℃进行恒温聚合反应，当反应压力下降至0.08～0.1Mpa时，加入终止剂出料，经汽提除残留单体、离心干燥除去水分，得到高消光聚氯乙烯树脂，所述高消光聚氯乙烯树脂的聚合度为1088。采用悬浮法消光聚氯乙烯树脂企业标准Q_321283 TZD 003-2015)对实施例1～6所制备的产品进行粘数、老化白度、鱼眼数和凝胶含量的测定，测试结果如下表2所示：
表2
Figure BDA0003110822290000032
从表2可以看出，实施例1～6所制得的消光聚氯乙烯树脂中凝胶含量在27～30％之间，进一步提高了树脂粒度规整及塑化性能，可在较宽的温度范围内获得更好的加工性，拥有更好的耐溶剂性、力学性能和加工尺寸稳定性。此外，在相同的温度、聚合工艺条件下，实施例6的消光聚氯乙烯树脂在保证粘数的前提下，鱼眼数更少，凝胶含量更高，热稳定性更好，因此，实施例6的技术方案为最佳技术方案。
虽然本发明已以较佳实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可做各种的改动与修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。

Claims (10)

1.一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
依次向反应釜中加入去离子水，氯乙烯、分散剂、消光剂、缓冲剂，常温搅拌并混合均匀，然后加入引发剂，将温度提升至反应温度进行恒温聚合反应，当反应压力下降至0.08～0.1Mpa时，加入终止剂出料，经汽提去除残留氯乙烯、离心干燥除去水分，得到高消光聚氯乙烯树脂；
其中，各组分的用量以重量份计为：
Figure FDA0003110822280000011
2.如权利要求1所述的一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，其特征在于，所述分散剂为聚乙烯醇L-9和油溶性聚乙烯醇HNB02的复合物，其中，聚乙烯醇L-9和油溶性聚乙烯醇HNB02的重量比110∶9。
3.如权利要求2所述的一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，其特征在于，所述聚乙烯醇L-9的粘度为5.5～6.1mPa.s；所述油溶性聚乙烯醇HNB02的醇解度为48.5％，固含量为30.6％。
4.如权利要求1所述的一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，其特征在于，所述消光剂为聚乙二醇600二丙烯酸酯。
5.如权利要求1所述的一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，其特征在于，所述引发剂为二-(3.5.5-三甲基己酰)过氧化物、过氧化新戊酸叔戊酯的复合物，其中，二-(3.5.5-三甲基己酰)过氧化物和过氧化新戊酸叔戊酯的重量比为(2.25～4)∶1。
6.如权利要求5所述的一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，其特征在于，所述二-(3.5.5-三甲基己酰)过氧化物和过氧化新戊酸叔戊酯的净含量均为50％。
7.如权利要求1所述的一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，其特征在于，所述缓冲剂为碳酸氢钠。
8.如权利要求1所述的一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，其特征在于，所述终止剂为油溶性终止剂。
9.如权利要求1所述的一种高消光聚氯乙烯树脂的合成方法，其特征在于，常温搅拌的转速为160r/min，搅拌时间为30min；聚合反应的温度为57～57.5℃。
10.一种由权利要求1～9任意一项的制备方法制得的高消光聚氯乙烯树脂，其特征在于，所述高消光聚氯乙烯树脂的聚合度为1088，凝胶含量为27～30％。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1390865A (zh) * 2002-07-09 2003-01-15 上海氯碱化工股份有限公司 一种消光聚氯乙烯专用树脂及其制备方法
CN1634999A (zh) * 2003-12-29 2005-07-06 天津渤海化工有限责任公司天津化工厂 消光聚氯乙烯专用树脂的合成方法
CN107189018A (zh) * 2017-06-16 2017-09-22 杭州电化集团有限公司 一种高聚合度消光聚氯乙烯树脂的制备方法
CN110194814A (zh) * 2019-06-24 2019-09-03 中国石油化工股份有限公司 一种消光型聚氯乙烯树脂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1390865A (zh) * 2002-07-09 2003-01-15 上海氯碱化工股份有限公司 一种消光聚氯乙烯专用树脂及其制备方法
CN1634999A (zh) * 2003-12-29 2005-07-06 天津渤海化工有限责任公司天津化工厂 消光聚氯乙烯专用树脂的合成方法
CN107189018A (zh) * 2017-06-16 2017-09-22 杭州电化集团有限公司 一种高聚合度消光聚氯乙烯树脂的制备方法
CN110194814A (zh) * 2019-06-24 2019-09-03 中国石油化工股份有限公司 一种消光型聚氯乙烯树脂及其制备方法

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