CN113322015A - 显示器用粘结片 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及显示器用粘结片，具体地，涉及如下的显示器用粘结片，可以防止静电发生，剥离力优秀，具有可挠性，在低温及高温条件下的可靠性优秀。

Description

显示器用粘结片
技术领域
本发明涉及显示器用粘结片，具体地，涉及如下的显示器用粘结片，即，可以防止静电发生，剥离力优秀，具有可挠性，在低温及高温条件下的可靠性优秀。
背景技术
最近，随着信息通信技术的飞跃发展和市场的膨胀，作为显示器件，平板显示器(Flat Panel Display)受到瞩目。代表性地，这种平板显示器件包括液晶显示器件(LiquidCrystal Display)、等离子显示器件(Plasma Display Panel)以及有机发光器件(OrganicLight Emitting Diodes)等。
有机发光器件具有迅速的响应速度、轻薄短小、低消耗电力、自发光设备以及灵活性等的优点，从而，最近，其在新一代显示器件、显示器和照明等中的需求增加。
有机发光器件在玻璃基板上依次层叠透明电极、空穴注入层、空穴输送层、有机发光层、电子输送层、电子注入层、金属电极而成，在两侧电极供给的电子和空穴在有机发光层中再次结合并利用所释放的能量来进行发光。
有机发光器件有可能因外部的水分、氧或紫外线等的外部因素而劣化，因此，需要密封有机发光器件的封装(packaging)技术，为了适用于多种应用，有机发光显示装置需要薄型化。
另一方面，在显示装置下部形成用于从外部保护显示装置，用于防止静电发生的粘结片，现有的显示器用粘结片尚未防止静电发生，与显示装置的剥离力并不良好。并且，随着显示装置的适用范围扩大，需要考虑在高温及低温的使用环境下的可靠性，随着柔性、可折叠显示器的问世，片的柔韧性或可挠性也需得到提高以提高产品的耐久性。
因此，需要开发对于在更加多样的温度条件及在施加外力的情况下可以发挥出可靠性的粘结片的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：KR 10-0252953 B1(授权日期：2000年01月21日)
发明内容
本发明为了解决上述问题而提出，本发明的目的在于，提供如下的显示器用粘结片，其特征在于，在低温及高温条件下的物性与在常温条件下的物性类似，从而对于温度变化的可靠性优秀，具有可挠性，从而，针对多种外力，具有优秀的耐久性。
为了解决上述问题，本发明提供显示器用粘结片，其特征在于，包含：基材，包含聚酰亚胺(PI)；以及基膜，形成于上述基材的上部面，包含基础粘结层，上述基础粘结层由包含第一丙烯酸酯类主树脂及第一抗静电剂的第一粘结剂组合物形成。
上述基膜均满足条件1-1)至条件1-3)。
1-1)600MPa≤EITRT≤700MPa
1-2)
Figure BDA0002954365840000021
1-3)
Figure BDA0002954365840000022
在上述条件1)至条件3)中，EIT-15、EITRT及EIT65为分别在-15℃、常温及65℃的温度条件下根据以下测定方法1测定的弹性系数(Elastic modulus)。
测定方法1：
将上述基膜附着在玻璃基材，通过直径为2mm的球压头施加负荷，在10秒内以规定速度将负荷增加至200mN，并维持5秒钟的200mN的负荷，接着，在10秒内以规定的速度将负荷减少至0mN来去除，并测定上述基膜的变形率和负荷。
在本发明的优选一实施例中，上述基膜还可以满足以下条件2-1)至条件2-3)。
2-1)87％≤nITRT≤90％
2-2)
Figure BDA0002954365840000031
2-3)
Figure BDA0002954365840000032
在上述条件2-1)至条件2-3)中，nIT-15、nITRT及nIT65分别为在-15℃、常温及65℃的温度条件下根据上述测定方法1测定的弹性复原率。
在本发明的优选一实施例中，上述基膜还可以满足以下条件3-1)至条件3-3)。
3-1)25N/mm2≤HITRT≤28N/mm2
3-2)
Figure BDA0002954365840000033
3-3)
Figure BDA0002954365840000034
在上述条件3-1)至条件3-3)中，HIT-15、HITRT及HIT65分别为在-15℃、常温及65℃的温度条件下根据上述测定方法1测定的塑性硬度。
在本发明的优选一实施例中，在热重分析中(TGA)，上述第一抗静电剂的热分解温度(Td)可以为320℃至350℃。
在本发明的优选一实施例中，在上述第一粘结剂组合物中，相对于100重量份的上述第一丙烯酸酯类主树脂，上述第一抗静电剂的含量可以为0.1重量份至2重量份。
在本发明的优选一实施例中，上述第一丙烯酸酯类主树脂的粘度可以为1300cP至1900cP。
在本发明的优选一实施例中，上述第一丙烯酸酯类主树脂的重均分子量可以为300000g/mol至400000g/mol。
在本发明的优选一实施例中，根据以下测定方法2测定的上述基础粘结层的粘结力可以为500gf/英寸(inch)至1500gf/英寸。
测定方法2
在常温条件下，将基膜附着在玻璃基材，在经过24小时之后，以每秒5mm的速度向180°方向进行剥离并测定粘结力。
本发明优选一实施例的显示器用粘结片还可包括载体膜，粘结在上述基材的下部面，包含载体粘结层及载体基材，上述载体粘结层由包含第二丙烯酸酯类主树脂的第二粘结剂组合物形成，上述载体基材形成于上述载体粘结层的下部面。
在本发明的优选一实施例中，根据以下测定方法3测定的上述载体粘结层的粘结力可低于根据以下测定方法2测定的上述基础粘结层的粘结力。
测定方法3
在常温条件下，将载体膜附着在聚酰亚胺(聚酰亚胺)基材，经过24小时之后，按每秒40mm的速度向180°方向进行剥离并测定粘结力。
本发明优选一实施例的显示器用粘结片可以在上述基础粘结层的上部面还包括离型膜。
在本发明的优选一实施例中，上述离型膜的下部面可被硅酮离型处理。
本发明的显示器用粘结片具有如下的效果，即，对于温度变化的可靠性优秀，具有可挠性，从而，针对多种外力，具有优秀的耐久性。
附图说明
图1为简要示出本发明一实施例的显示器用粘结片的层状结构的图。
图2为简要示出测定本发明一实施例的显示器用粘结片所包括的基膜的物性的方法的图。
图3为示出在测定本发明一实施例的显示器用粘结片所包括的基膜的物性的过程中，当向球压头施加负荷来按压上述基膜时，随着时间按压的深度(变形率)和负荷改变的路径的图表。
附图标记的说明
100：粘结片
110：基膜
111：基础粘结层
112：基材
120：载体膜
121：载体粘结层
122：载体基材
130：离型膜
200：玻璃基材
300：球压头。
具体实施方式
在具体说明本发明的优选实施例之前，先明确定义在本说明书中所使用的术语的含义。
在本说明书中，“常温”是指25℃的温度。
在本说明书中，“上面”或“上部面”和“下面”或“下部面”分别表示从基材朝向基础粘结层的方向和其相反方向。
在本说明书中，“主树脂”是指构成相应组合物的成分中除溶剂之外占最大重量百分比的树脂。
在本说明书中，“弹性复原率”和“维持变形率”分别是指在通过球压头将负荷增加至200mN的情况下且将基膜被压扁的深度设为100的情况下，去除负荷后复原的深度以及当维持负荷时通过维持现象变形的深度。
在本说明书中，“塑性硬度”为与材料的软性及展性相关的物理特性，塑性硬度越高，材料的软性及展性越低，因此，脆性(brittleness)将会增加，从而受到冲击容易破碎等耐冲击性有可能降低。
以下，更加详细说明本发明。
如上所述，现有的显示器用粘结片在接近常温的条件下具有优秀的物性，在零下低温或40℃以上的高温条件下，其物性将大幅度改变，从而存在可靠性低的问题。并且，在施加反复变形的环境条件下，存在因可挠性的不足而导致的耐久性脆弱的问题。
对此，在本发明中，为了解决上述问题，提供显示器用粘结片，其特征在于，包含：基材，包含聚酰亚胺(PI)；以及基膜，形成于上述基材的上部面，包含基础粘结层，上述基础粘结层由包含第一丙烯酸酯类主树脂及第一抗静电剂的第一粘结剂组合物形成，上述基膜均满足条件1-1)至条件1-3)。
1-1)600MPa≤EITRT≤700MPa
1-2)
Figure BDA0002954365840000061
1-3)
Figure BDA0002954365840000062
在上述条件1)至条件3)中，EIT-15、EITRT及EIT65为分别在-15℃、常温及65℃的温度条件下根据以下测定方法1测定的弹性系数(Elastic modulus)。
测定方法1
将上述基膜附着在玻璃基材，通过直径为2mm的球压头施加负荷，在10秒内以规定速度将负荷增加至200mN，并维持5秒钟的200mN的负荷，接着，在10秒内以规定的速度将负荷减少至0mN来去除，并测定上述基膜的变形率和负荷。
本发明的显示器用粘结片与现有的粘结片相比，将聚酰亚胺(Polyimide，PI)膜作为基材使用，由此可挠性优秀，从而对于作为平面的被粘结体和折叠式显示器等移动部位的粘结力及耐久性优秀。
优选地，上述聚酰亚胺基材的杨氏模量(Young's modulus)为2.5GPa至4.5GPa，屈服点(Yield point)为2％至5％，热膨胀率为3ppm/℃至50ppm/℃。与使用现有聚对苯二甲酸乙二酯基材的粘结片相比，可以使用具有上述范围的物性的聚酰亚胺基材来体现优秀的可挠性及弯曲可靠性。
在聚酰亚胺基材杨氏模量小于2.5GPa的情况下，弹性脆弱，对于被粘结体的保护效果降低，在大于4.5GPa的情况下，可挠性变得过低，弯曲可靠性将会降低。
并且，在聚酰亚胺基材的屈服点小于2％的情况下，发生永久变形的临界点将降低，在发生如弯曲的变形的使用环境下，产品将容易发生变形。在高分子树脂特性上，屈服点很难超过5％。
并且，在聚酰亚胺基材的热膨胀率大于50ppm/℃的情况下，随着温度的变化，将会引发板的晃动。在高分子物质特性上，很难实现3ppm/℃以下的热膨胀率。
优选地，上述基材的至少一面可被抗静电处理。优选地，抗静电处理可以将聚(3，4-乙撑二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT/PSS)薄膜涂敷执行。
优选地，上述带电处理仅可对上述基材的下部面执行。通过抗静电处理，在制作及被粘结体的附着过程中，防止静电发生的效果会倍增。
优选地，上述基材的厚度可以为20μm至70μm。在基材的厚度小于20μm的情况下，粘结片的耐久性有可能不充分，相反，在大于70μm的情况下，粘结片的可挠性将会降低，从而，在折叠展开等的过程中，从被粘结体分离的可能性将增加。
并且，在本发明的显示器用粘结片中，上述片所包括的基膜满足上述条件1-1)至条件1-3)，由此，在冬天或接近极寒地区的低温条件及基于被粘结体的发热等的高温条件下，对于被粘结体的保护效果卓越，可挠性等的物性将会降低。
在不满足条件1-2)的情况下，在低温条件下，基膜变得过硬，从而可挠性降低，这将降低基膜的耐久性。
并且，在不满足条件1-3)的情况下，因弹性的降低，保护效果有可能减少。
由于满足条件1-1)，本发明的粘结片具有充分的可挠性，即使执行折叠展开等的动作，在不从被粘结体轻松剥离的情况下具有充分的弹性，从而可以保护被粘结体。在EITRT小于600MPa的情况下，粘结片变得过于松软，从而无法正常保护被粘结体，在大于700MPa的情况下，粘结片将变得过硬，在折叠或弯曲的条件下，有可能发生断裂等耐久性弱化的问题。
优选地，上述基膜还可以满足以下条件2-1)至条件2-3)。
2-1)87％≤nITRT≤90％
2-2)
Figure BDA0002954365840000071
2-3)
Figure BDA0002954365840000072
在上述条件2-1)至条件2-3)中，nIT-15、nITRT及nIT65分别为在-15℃、常温及65℃的温度条件下根据上述测定方法1测定的弹性复原率。
由于满足上述条件，本发明的粘结片即使受到被粘结体的多次变形，也可以具有优秀的保护效果，可以维持在低温及高温条件下的可靠性。
在本发明的优选一实施例中，上述基膜还可满足以下条件3-1)至条件3-3)。
3-1)25N/mm2≤HITRT≤28N/mm2
3-2)
Figure BDA0002954365840000081
3-3)
Figure BDA0002954365840000082
在上述条件3-1)至条件3-3)中，HIT-15、HITRT及HIT65分别为在-15℃、常温及65℃的温度条件下根据上述测定方法1测定的塑性硬度。
在不满足条件3-1)的情况下，在基础粘结层与基材贴合的状态下，在高温条件下，粘结表面变得坚硬，从而存在显示器发生裂痕(Crack)的问题，在不满足条件3-2)的情况下，因粘结表面的松软特性，存在显示器的可靠性等脆弱的问题。
并且，上述基膜还可满足以下条件4-1)至条件4-3)。
4-1)10≤HURT≤15
4-2)
Figure BDA0002954365840000083
4-3)
Figure BDA0002954365840000084
在上述条件4-1)至条件4-3)中，HU-15、HURT及HU65分别为在-15℃、常温及65℃的温度条件下根据上述测定方法1测定的通用(universal)硬度。
在本发明的优选一实施例中，上述基膜还可满足以下条件5-1)至条件5-3)。
5-1)10.80≤CITRT≤11.20
5-2)
Figure BDA0002954365840000085
5-3)
Figure BDA0002954365840000086
在上述条件5-1)至条件5-3)中，CIT-15、CITRT及CIT65分别为在-15℃、常温及65℃的温度条件下根据上述测定方法1测定的维持变形率。
以下，说明上述基膜所包括的第一粘结层。
本发明的粘结片所包括的基础粘结层由包含第一丙烯酸酯类主树脂及第一抗静电剂的第一粘结剂组合物形成。
优选地，上述第一粘结剂组合物还可包含硬化剂，上述基础粘结层可以使第一粘结剂组合物硬化而成。上述硬化剂是可以在丙烯酸酯类粘结剂领域中通常使用的硬化剂中的一种。例如，
并且，上述第一丙烯酸酯类主树脂只要是通常用于形成具有充分的剥离力的粘结层的丙烯酸酯类树脂，则可以随意使用，优选地，可以为聚丙烯酸丁酯。
优选地，上述第一丙烯酸酯类主树脂的重均分子量可以为300000g/mol至400000g/mol。在上述第一丙烯酸酯类主树脂的重均分子量小于300000g/mol的情况下，粘结力有可能并不充分。并且，在上述第一丙烯酸酯类主树脂的重均分子量大于400000g/mol的情况下，因粘结剂组合物的粘度上升，作业性将会降低，且很难形成均匀的粘结层。
并且，上述第一丙烯酸酯类主树脂的粘度可以为1300cP至1900cP。在上述第一丙烯酸酯类主树脂的粘度小于1300cP的情况下，基础粘结层的粘结力有可能并不充分。相反，在上述第一丙烯酸酯类主树脂的粘度大于1900cP的情况下，因粘结剂组合物的粘度的上升，作业性降低，且很难形成均匀地粘结层。
并且，上述第一粘结剂组合物还包含第一抗静电剂以防止静电发生。由于还包含抗静电及，从而可以防止静电发生，减少与基材112的折射率的差异，或者在包括离型膜130的情况下，减少与离型膜130的折射率差异，由此可以提高反射率。
根据本发明的优选一实施例，上述第一抗静电剂可包含铵阳离子。上述铵阳离子可具有如以下化学式1的结构。
化学式1
Figure BDA0002954365840000101
在上述化学式1中，R1为C1～C4的烷基，R2至R4分别为独立的C3～C12的直链或支链烷基。更优选地，上述R2至R4为直链烷基。
更优选地，上述铵阳离子可具有以下化学式2的结构。
化学式2
Figure BDA0002954365840000102
并且，优选地，上述第一抗静电剂还可包含选自由Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、TaF6 -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(FSO2)2N-、(CF3SO2)(CF3CO)N-及N(SO2F)2 -组成的组中的一种以上的阴离子。
更优选地，可包含选自由PF6 -、BF4 -、I-及(CF3SO2)2N-组成的组中的一种以上的阴离子。
最优选地，上述第二抗静电剂为通过以下化学式3表示的化合物。
化学式3
Figure BDA0002954365840000103
基膜在零下的低温和50℃以上的高温条件下可以呈现出优秀的可靠性，上述基膜包含粘结剂组合物，上述粘结剂组合物包含通过上述化学式3表示的化合物。
优选地，在热重分析(TGA)中，上述第一抗静电剂的热分解温度Td可以为320℃至350℃。在Td小于320℃的情况下，基膜的热稳定性降低，从而发生在高温条件下使物性恶化的问题，在Td大于350℃的情况下，相反，基础粘结层变得过硬，粘结力将会降低。
并且，相对于100重量份的上述第一丙烯酸酯类主树脂，上述第一抗静电剂能够以0.1重量份至2重量份的含量包含在上述第一粘结剂组合物。若抗静电剂的含量无法满足上述范围，则无法呈现出需要的防静电效果，层间折射率的差异有可能增加，由此，反射率有可能降低。并且，在上述防静电剂的含量小于0.1重量份的情况下，防静电效果将减少，当去除离型膜时，发生产品不良的概率增加。对于高温的可靠性有可能降低。相反，在上述第一抗静电剂的含量大于2重量份的情况下，在低温条件下的可靠性有可能降低。
在高温条件下的可靠性和在低温条件下的可靠性可以为不同的问题。通常，在高温条件下，基膜的硬度和弹力将会降低，从而有可能发生膜变软的问题，在低温条件下，硬度和弹力将变得过高，从而，膜将会丧失可挠性，且容易发生裂痕等问题。
在本发明的优选一实施例中，上述第一抗静电剂的粘度可以为500cP至700cP。在粘度小于500cP的情况下，对于热量的基膜的稳定性有可能减少，在粘度大于700cP的情况下，物性不适合用作粘结剂，从而无法达成本发明的目的。更优选地，粘度可以为600cP至650cP。
在本发明的优选一实施例中，根据以下测定方法2测定的上述基础粘结层的剥离力可以为500gf/英寸至1500gf/英寸。
测定方法2
在常温条件下，将基膜附着在玻璃基材，在经过24小时之后，以每秒5mm的速度向180°方向进行剥离并测定粘结力。
在对于上述基膜的玻璃基材的粘结力小于500gf/英寸的情况下，通过折叠或展开被粘结体等的变形，有可能发生轻松剥离的问题，在粘结力大于1500gf/英寸的情况下，基膜的耐久性反而降低。
除上述基膜之外，本发明优选一实施例的显示器用粘结片还可包括：载体粘结层，粘结在上述基材的下部面，由包含第二丙烯酸酯类主树脂的第二粘结剂组合物形成；以及载体膜层，包括形成于上述载体粘结层的下部面的载体基材。
上述载体基材起到保护基膜的下部的功能。在适用显示器用粘结片的工序中，可以执行对准(align)工序，在此情况下，可通过如下的方式执行，即，若存在离型膜，则需要先剥离离型膜，将基础在提莫附着在被粘结体之后，从基础在提莫剥离载体膜。
在此情况下，在从基础-载体膜剥离载体膜的步骤中，以使被粘结体与基膜之间不发生剥离的方式使基膜及载体膜之间的剥离力相对于基膜的第一粘结层的粘结力小。具体地，根据以下测定方法3测定的上述载体粘结层的粘结力有可能小于根据上述测定方法2测定的上述基础粘结层的粘结力。
测定方法3
在常温条件下，将载体膜附着在聚酰亚胺(聚酰亚胺)基材，经过24小时之后，按每秒40mm的速度向180°方向进行剥离并测定粘结力。
优选地，上述基膜与载体膜之间的粘结力可以为9gf/英寸至18gf/英寸，更优选地，可以为12gf/英寸至15gf/英寸。在基膜及载体膜之间的剥离力不满足上述范围的情况下，在剥离离型膜的步骤中，基膜及载体膜之间发生剥离，或者在从基膜剥离载体膜的步骤中，有可能发生被粘结体与基膜之间的剥离。
本发明优选一实施例的显示器用粘结片还可以在上述基础粘结层的上部面包括离型膜。
在本发明的优选一实施例中，上述离型膜的下部面可被硅酮离型处理。
以下，以具体实施例为例，更加详细说明本发明。但是，本发明的范围并不局限于后述的实施例的范围，后述的实施例只是用于帮助理解本发明的例示性实施例。
实施例
实施例1
1)基膜制作及离型膜贴合
作为第一丙烯酸酯类主树脂，使用重均分子量为350000g/mol的聚丙烯酸丁酯(粘度为1500cP)，相对于100重量份的上述第一丙烯酸酯类主树脂，混合作为硬化剂的0.05重量份的N，N，N，N'-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、作为第一抗静电剂的1重量份的通过以下化学式3表示的化合物以及作为溶剂的35重量份的甲基乙基酮(Methyl Ethyl Ketone，MEK)来制备第一粘结剂组合物。
化学式3
Figure BDA0002954365840000131
包含上述化学式3的化合物的第一抗静电剂的热分解温度Td约为341℃，熔点为-75℃，粘度约为635cP。
接着，在厚度为50μm的在常温条件下的杨氏模量为3.6GPa，屈服点(yield point)为3.5％，热膨胀率为30ppm/℃的聚酰亚胺(PolyImide，PI)基材的下部面薄膜涂敷聚(3，4-乙撑二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT/PSS)并经过防静电处理来制作基材，在上述基材的上部面涂敷上述第一粘结剂组合物来形成基础粘结层并制作基膜。
针对上述基膜，通过以下测定方法2测定粘结力的结果，粘结力为870gf/英寸。
测定方法2
在常温条件下，将基膜附着在玻璃基材，在经过24小时之后，以每秒5mm的速度向180°方向进行剥离并测定粘结力。
在厚度为75μm的聚对苯二甲酸乙二酯基材的上部面及下部面薄膜涂敷聚(3，4-乙撑二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT/PSS)并进行防静电处理，在下部面薄膜涂敷硅酮离型剂来使被硅酮离型处理的离型膜的下部面与基础粘结层相接触之后，在常温条件下，利用辊式覆膜机来进行贴合之后，在60℃的温度条件下硬化约为72小时，来制作形成厚度为15μm的基础粘结层的基膜及层叠在上述基膜的上部面的离型膜并制作显示器用粘结片。
2)载体膜制作
作为第二丙烯酸酯类主树脂，使用重均分子量为800000g/mol，粘度为850cP，玻璃转化温度(Tg)为-63℃的丙烯酸聚乙基己酯，相对于100重量份的上述第二丙烯酸酯类主树脂，混合作为硬化剂的3.5重量份的多异氰酸酯以及作为溶剂的50重量份的MEK来制作第二粘结剂组合物。
接着，在厚度为75μm的聚对苯二甲酸乙二酯基材的两面薄膜涂敷聚(3，4-乙撑二氧噻吩)聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT/PSS)，在经过防静电处理的载体基材的上部面涂敷上述第二粘结剂组合物，在60℃的温度条件下，使其硬化72小时来制作形成厚度为8μm的载体粘结层的载体膜。
针对上述载体膜，通过以下测定方法3测定粘结力的结果，粘结力约为13.3gf/英寸。
测定方法3
在常温条件下，将载体膜附着在聚酰亚胺(聚酰亚胺)基材，经过24小时之后，按每秒40mm的速度向180°方向进行剥离并测定粘结力。
3)显示器用粘结片制作
在常温条件下，利用辊式覆膜机来使与上述离型膜贴合的基膜及载体膜贴合来制作显示器用粘结片。
实施例2至实施例9及比较例1至比较例3
与实施例1相同地实施，在第一粘结剂组合物中所包含的第一丙烯酸酯类主树脂、第一吡啶抗静电剂、硬化剂或溶剂的种类及含量如以下表1改变来制作显示器用粘结片。
并且，将基材的种类及厚度等如以下表1改变来制作显示器用粘结片。
表1
Figure BDA0002954365840000151
表2
Figure BDA0002954365840000152
化学式4
Figure BDA0002954365840000161
化学式5
Figure BDA0002954365840000162
实验例
实验例1：在低温(-15℃)、常温(25℃)及高温(65℃)条件下测定物性
从根据上述实施例及比较例制作的显示器用粘结片去除离型膜，将基础粘结层附着在玻璃基材并良好地紧贴之后去除载体膜。
通过直径为2mm的球压头(ball indenter)按压附着在玻璃基材的基膜来测定弹性系数、弹性复原率及塑性硬度并呈现在以下表3中。如图2所示，在详细的测定方法中，在10秒内，通过直径为2mm的球压头300，以规定速度将负荷增加至200mN，并维持5秒钟的200mN的负荷，在10秒内以规定的速度将负荷缓慢减少至0mN并制订符合变形率图表，基于此，计算上述物性(EITRT、nITRT、HITRT)。
通过相同的测定方法，在-15℃的低温以及65℃的高温条件下测定相同的物性(EIT-15、EIT65、nIT-15、nIT65、HIT-15、HIT65)来呈现在表3或表4中。
实验例2：作业性评价
针对将根据上述实施例及比较例制作的显示器用粘结片附着在显示器的过程，如以下所示，评价3次过程的错误来评价附着过程的作业性并呈现在以下表3或表4中。
1)第一次作业性错误评价
在将根据实施例及比较例制作的显示器用粘结片附着在显示器的过程中，在从显示器用粘结片剥离离型膜的步骤中，将经一次执行来剥离的情况作为○，将经2次以上执行来剥离的情况作为×，当进行第一次作业时评价了错误。反复执行上述过程100次，将在100次中的发生错误(×)的比例呈现在以下表3或表4。
2)第二次作业性错误评价
在将根据实施例及比较例制作的显示器用粘结片附着在显示器的过程中，在附着包括剥离离型膜的基膜和载体膜的层叠体的步骤中，将超出作为被粘结面的显示装置的面积为层叠体的面积中的0.1％以下的情况作为○，将超出整体面积中的0.1％的情况作为×，评价了当进行第二次作业时的错误。反复执行上述过程100次，将在100次中的发生错误(×)的比例呈现在以下表3或表4。
实验例3：弯曲可靠性评价
在将根据实施例及比较例制作的显示器用粘结片附着在显示器之后，当实施施加折叠展开的反复变形的弯曲性评价时，粘结片剥离或者显示器发生裂痕的最初次数呈现出以下表3及表4。当进行弯曲性评价时，直到20万次未发生错误的情况下，可以满足产品可靠性。
表3
Figure BDA0002954365840000171
Figure BDA0002954365840000181
括号内的数字为在25℃的温度条件下，相对于物性的比例。
表4
Figure BDA0002954365840000191
Figure BDA0002954365840000201
括号内的数字为在25℃的温度条件下，相对于物性的比例。
参照上述表3及表4，与基材使用聚酰亚胺膜的实施例的粘结片不同，比较例1至比较例3的粘结片使用聚对苯二甲酸乙二酯基材的结果，在弯曲可靠性评价中，呈现出明显少于20万次的结果，在可挠性方面极为不利。
对此，在实施例的粘结片中，基材的可挠性优秀，在弯曲可靠性评价中，与比较例的粘结片相比，呈现出优秀的结果。
只是，在实施例3的情况下，聚酰亚胺基材使用显著厚的100μm的结果，可挠性下降，与其他实施例的粘结片相比，可以确认弯曲可靠性有所下降。
并且，在实施例6的情况下，抗静电剂的含量超出基准范围，由此，当去除离型膜时，发生不良概率将增加。在实施例4及实施例5的情况下，第一丙烯酸酯类主树脂的重均分子量超出基准范围，从而，粘结力减少或者粘度过度增加，在制作或适用过程中，发生产品不良的频率大幅度增加。
在实施例7的情况下，抗静电剂的含量过多，粘结力将会减少，在弯曲可靠性评价中，性能多少会减少。
与实施例1不同，在实施例8及实施例9中，使用具有超出基准范围的热分解温度(Td)的抗静电剂，与实施例1相比，可以确认在高温可靠性和低温可靠性的降低。

Claims (12)

1.一种显示器用粘结片，其特征在于，包含：
基材，包含聚酰亚胺；以及
基膜，形成于上述基材的上部面，包含基础粘结层，上述基础粘结层由包含第一丙烯酸酯类主树脂及第一抗静电剂的第一粘结剂组合物形成，
上述基膜均满足条件1-1)至条件1-3)，
1-1)600MPa≤EITRT≤700MPa，
1-2)
Figure FDA0002954365830000011
1-3)
Figure FDA0002954365830000012
在上述条件1)至条件3)中，EIT-15、EITRT及EIT65为分别在-15℃、常温及65℃的温度条件下根据以下测定方法1测定的弹性系数，
测定方法1：
将上述基膜附着在玻璃基材，通过直径为2mm的球压头施加负荷，在10秒内以规定速度将负荷增加至200mN，并维持5秒钟的200mN的负荷，接着，在10秒内以规定的速度将负荷减少至0mN来去除，并测定上述基膜的变形率和负荷。
2.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，上述基膜还满足以下条件2-1)至条件2-3)，
2-1)87％≤nITRT≤90％，
2-2)
Figure FDA0002954365830000013
2-3)
Figure FDA0002954365830000014
在上述条件2-1)至条件2-3)中，nIT-15、nITRT及nIT65分别为在-15℃、常温及65℃的温度条件下根据上述测定方法1测定的弹性复原率。
3.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，上述基膜还满足以下条件3-1)至条件3-3)，
3-1)25N/mm2≤HITRT≤28N/mm2，
3-2)
Figure FDA0002954365830000021
3-3)
Figure FDA0002954365830000022
在上述条件3-1)至条件3-3)中，HIT-15、HITRT及HIT65分别为在-15℃、常温及65℃的温度条件下根据上述测定方法1测定的塑性硬度。
4.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，在热重分析中，上述第一抗静电剂的热分解温度为320℃至350℃。
5.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，在上述第一粘结剂组合物中，相对于100重量份的上述第一丙烯酸酯类主树脂，上述第一抗静电剂的含量为0.1重量份至2重量份。
6.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，上述第一丙烯酸酯类主树脂的粘度为1300cP至1900cP。
7.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，上述第一丙烯酸酯类主树脂的重均分子量为300000g/mol至400000g/mol。
8.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，根据以下测定方法2测定的上述基础粘结层的粘结力为500gf/英寸至1500gf/英寸，
测定方法2：
在常温条件下，将基膜附着在玻璃基材，在经过24小时之后，以每秒5mm的速度向180°方向进行剥离并测定粘结力。
9.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，还包括载体膜，粘结在上述基材的下部面，包含载体粘结层及载体基材，上述载体粘结层由包含第二丙烯酸酯类主树脂的第二粘结剂组合物形成，上述载体基材形成于上述载体粘结层的下部面。
10.根据权利要求9所述的显示器用粘结片，其特征在于，根据以下测定方法3测定的上述载体粘结层的粘结力低于根据以下测定方法2测定的上述基础粘结层的粘结力，
测定方法2：
在常温条件下，将基膜附着在玻璃基材，经过24小时之后，按每秒5mm的速度向180°方向进行剥离并测定粘结力，
测定方法3：
在常温条件下，将载体膜附着在聚酰亚胺基材，经过24小时之后，按每秒40mm的速度向180°方向进行剥离并测定粘结力。
11.根据权利要求1所述的显示器用粘结片，其特征在于，在上述基础粘结层的上部面还包括离型膜。
12.根据权利要求11所述的显示器用粘结片，其特征在于，上述离型膜的下部面被硅酮离型处理。
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