CN113308207B - 一种防泼水tpu热熔胶薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种防泼水tpu热熔胶薄膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113308207B
CN113308207B CN202110598625.2A CN202110598625A CN113308207B CN 113308207 B CN113308207 B CN 113308207B CN 202110598625 A CN202110598625 A CN 202110598625A CN 113308207 B CN113308207 B CN 113308207B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hot melt
melt adhesive
adhesive film
tpu hot
tpu
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110598625.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113308207A (zh
Inventor
何建雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongguan Xionglin New Materials Technology Co Ltd
Original Assignee
Dongguan Xionglin New Materials Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongguan Xionglin New Materials Technology Co Ltd filed Critical Dongguan Xionglin New Materials Technology Co Ltd
Priority to CN202110598625.2A priority Critical patent/CN113308207B/zh
Publication of CN113308207A publication Critical patent/CN113308207A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113308207B publication Critical patent/CN113308207B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/35—Heat-activated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/304—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being heat-activatable, i.e. not tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本发明提供一种防泼水TPU热熔胶薄膜及其制备方法和应用，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料包括聚醚多元醇、异氰酸酯、扩链剂、有机氟防水剂、交联剂和天然多酚的组合；通过在制备原料中添加特定份数的有机氟防水剂以及选择特定结构的多元醇，使得制备得到的TPU热熔胶薄膜具有优异的防泼水性能；同时加入天然多酚进一步提高了其机械性能，最终得到了兼具优异的防泼水性能和机械性能的TPU热熔胶薄膜，具有重要研究意义。

Description

一种防泼水TPU热熔胶薄膜及其制备方法
技术领域
本发明属于复合材料技术领域，具体涉及一种防泼水TPU热熔胶薄膜及其制备方法。
背景技术
TPU的分子链一般由硬段和软段两部分组成，软段一般为端羟基的聚醚、聚酯和聚烯烃等，硬段一般由扩链剂和异氰酸酯形成聚氨基甲酸酯，应用在医疗、化学等各个行业。但是，现有的TPU材料的薄膜在材料配比中，无法保证其防泼水性能。
因此，如何提高TPU材料的薄膜的防泼水性能是目前很多研究学者的研究重点，关于这方面的报道也有很多。CN101358020A公开了一种无孔透湿防水改性聚醚酯功能薄膜材料及其制备方法，采用聚醚酯、聚酰胺、亲水性聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、抗氧剂和加工助剂制成，所制得的薄膜熔点低(120℃左右)，湿阻抗大，但是，其低温性能不好，复合后的泼水加工性也不好，限制了其大范围的应用和推广。
CN104448788A公开了一种防水透湿型热塑性聚氨酯薄膜及其制备方法：所述防水透湿型热塑性聚氨酯薄膜包括按质量百分比组成的下列成分：80～85％的热塑性聚氨酯、8～10％的爽滑剂和7～10％的雾面剂；其中，所述热塑性聚氨酯的制备原料包括：聚四亚甲基醚二醇58～63份、甲苯二异氰酸酯30～35份、乙二醇乙醚醋酸酯5～8份和二醋酸二丁基锡1～3份。所制得的防水透湿型热塑性聚氨酯薄膜虽然具有一定的透湿性，但机械性能下降。
CN109161186A公开了一种防水TPU薄膜工艺和配方，该防水TPU薄膜工艺和配方包括TUF颗粒70～80％、ABS-g马来酸酐5～8％、二氧化硅1～3％、天然多酚6～10％、环氧树脂10～15％和光稳定剂3～5％，该发明提供的一种防水TPU薄膜工艺和配方通过改变原料成分和配比，并且添加交联剂，能够提高其光洁度，消除TPU薄膜中的颗粒物，也就能够保证原料结构紧密性和稳定性，提高防水效果，通过改善加工工艺，简化流程，方便供热操作，有效降低生产成本，这样能够大大提高使用的稳定性，保证生产加工的顺畅性，但是其得到的TPU薄膜防泼水性能仍有待提高。
因此，开发一种兼具优异机械性能和防泼水性能的防泼水TPU热熔胶薄膜，是本领域急需解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种防泼水TPU热熔胶薄膜及其制备方法，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料包括聚醚多元醇、异氰酸酯、扩链剂、有机氟防水剂、交联剂和天然多酚的组合；通过在制备原料中添加特定份数的有机氟防水剂以及选择特定结构的多元醇，使得制备得到的TPU热熔胶薄膜具有优异的防泼水性能；且加入天然多酚进一步提高了TPU热熔胶薄膜机械性能，最终使其兼具优异防泼水性能和机械性能，具有重要研究意义。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种防泼水TPU热熔胶薄膜，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料按照重量份包括如下组分：
Figure BDA0003092128300000021
Figure BDA0003092128300000031
所述聚醚多元醇可以为42重量份、44重量份、46重量份、48重量份、50重量份、52重量份、54重量份、56重量份或58重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述异氰酸酯可以为32重量份、34重量份、36重量份、38重量份、40重量份、42重量份、44重量份、46重量份或48重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述扩链剂可以为10.5重量份、11重量份、11.5重量份、12重量份、12.5重量份、13重量份、13.5重量份、14重量份或14.5重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述有机氟防水剂可以为2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份或9重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述交联剂可以为1.2重量份、1.4重量份、1.6重量份、1.8重量份、2重量份、2.2重量份、2.4重量份、2.6重量份或2.8重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述天然多酚可以为6.5重量份、7重量份、7.5重量份、8重量份、8.5重量份、9重量份或9.5重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明提供的防泼水TPU热熔胶薄膜通过在制备原料中添加聚醚多元醇和异氰酸酯的组合，搭配加入交联剂和天然多酚能够消除颗粒物，也就能够保证原料结构紧密性和稳定性，提高防水效果，同时提高材料的机械性能；还加入有机氟防水剂进一步提升最终得到的TPU热熔胶薄膜的表面光洁度，进一步提升其防泼水性能，具有重要的研究价值。
优选地，所述异氰酸酯包括己二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4`-二异氰酸酯、四甲基苯二次甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯或甲基环己烷二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述扩链剂包括1,4-丁二醇、乙二醇、1,3-丙二醇、2,3-丁二醇、二乙二醇或己二醇中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选为1,4-丁二醇、二乙二醇或己二醇的中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述有机氟防水剂包括碳氟化合物。
优选地，所述交联剂包括乙烯基双硬酯酰胺。
优选地，所述天然多酚包括茶多酚和/或苹果多酚。
优选地，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中还包括聚乙二醇。
作为优选技术方案，本发明提供的防泼水TPU热熔胶薄膜通过在制备原料中添加聚四亚甲基醚二醇和聚乙二醇的组合，所述聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇与异氰酸酯进行反应会生成聚氨酯预聚物，当水接触其表面时，聚乙二醇链会发生翻转，由锯齿形结构变为曲折型结构，在链外侧的疏水性基团翻转到内侧，提高最终得到的聚氨酯预聚物的憎水性。
优选地，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中聚乙二醇的含量为20～40重量份，例如22重量份、24重量份、26重量份、28重量份、30重量份、32重量份、34重量份、36重量份或38重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述聚四亚甲基醚二醇和聚乙二醇的质量比为1:(1～1.5)，例如1:1.05、1:1.1、1:1.15、1:1.2、1:1.25、1:1.3、1:1.35、1:1.4或1:1.45等。
作为本发明的优选技术方案，本发明提供的防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中的聚四亚甲基醚二醇和聚乙二醇的质量比为1:(1～1.5)时，才能够使得制备得到的TPU热熔胶薄膜具有最优异的防泼水效果，任一方减少或者增多都会使得最终得到TPU热熔胶薄膜的防泼水效果变差。
优选地，所述聚乙二醇的数均分子量为2000～5000Da，例如2300Da、2600Da、2900Da、3300Da、3600Da、3900Da、4300Da、4600Da或4900Da，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中还包括催化剂、抗氧剂、流平剂或增稠剂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中催化剂的含量为1～6重量份，例如2重量份、3重量份、4重量份或5重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中抗氧剂的含量为1～5重量份，例如1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份或4.5重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述抗氧剂包括叔丁基羟基茴香醚、二叔丁基对甲酚或没食子酸丙酯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中流平剂的含量为1～4重量份，例如1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份或3.5重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述流平剂包括异丙醇和/或乳化矿物油。
优选地，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中增稠剂含量为1～6重量份，例如1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份或5.5重量份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述增稠剂包括改性纤维醚增稠剂和/或矿物油乳化增稠剂。
第二方面，本发明提供一种如第一方面所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将聚四亚甲基醚二醇、异氰酸酯和任选地聚乙二醇进行反应，得到聚氨酯预聚物；
(2)将步骤(1)得到的聚氨酯预聚物、扩链剂和任选地催化剂进行反应，挤出，得到TPU颗粒；
(3)将步骤(2)得到的TPU颗粒、有机氟防水剂、天然多酚、任选地抗氧剂、任选地流平剂和任选地增稠剂熔融挤出、冷却拉伸，得到所述防泼水TPU热熔胶薄膜。
优选地，步骤(1)所述反应的温度为70～80℃，例如71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃、77℃、78℃或79℃，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，步骤(1)所述反应的时间为2～3h，例如2.1h、2.2h、2.3h、2.4h、2.5h、2.6h、2.7h、2.8h或2.9h，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，步骤(2)所述反应的温度为40～60℃，例如42℃、44℃、46℃、48℃、50℃、52℃、54℃、56℃或58℃，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，步骤(2)所述反应的时间为6～12h，例如6.5h、7h、7.5h、8h、8.5h、9h、9.5h、10h、10.5h、11h或11.5h，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，步骤(3)所述熔融挤出的温度为170～200℃，例如173℃、176℃、179℃、183℃、186℃、189℃、193℃、196℃或199℃，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，步骤(3)所述熔融挤出的压力为10～20Mpa，例如11Mpa、12Mpa、13Mpa、14Mpa、15Mpa、16Mpa、17Mpa、18Mpa或19Mpa，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，步骤(3)所述熔融挤出通过单螺杆挤出机进行。
优选地，所述单螺杆挤出机的转速为20～100rpm，例如25rpm、30rpm、35rpm、40rpm、45rpm、50rpm、60rpm、70rpm、80rpm或90rpm，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
作为优选技术方案，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将聚四亚甲基醚二醇、异氰酸酯和任选地聚乙二醇在70～80℃下反应2～3h，得到聚氨酯预聚物；
(2)将步骤(1)得到的聚氨酯预聚物、扩链剂和任选地催化剂在40～60℃下反应6～12h，挤出，得到TPU颗粒；
(3)将步骤(2)得到的TPU颗粒、有机氟防水剂、天然多酚、任选地抗氧剂、任选地流平剂和任选地增稠剂在10～20Mpa、170～200℃下通过转速为20～100rpm的单螺杆挤出机熔融挤出、冷却拉伸，得到所述防泼水TPU热熔胶薄膜。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料包括聚醚多元醇、异氰酸酯、扩链剂、有机氟防水剂、交联剂和天然多酚的组合；通过在制备原料中添加特定份数的有机氟防水剂以及选择特定结构的多元醇，使得制备得到的TPU热熔胶薄膜具有优异的防泼水性能；且加入天然多酚进一步提高了其机械性能，最终得到的防泼水TPU热熔胶薄膜的防泼水等级均可以为4级或5级，100％定伸恢复率为82～88％，断裂伸长率为471～480％；兼具优异的防泼水性和机械性能，具有重要研究意义。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
实施例1
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其制备原料按照重量份包括如下组分：
Figure BDA0003092128300000091
本实施例提供的防泼水TPU热熔胶薄膜的制备方法包括如下步骤：
(1)将聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇(分子量为3000Da)和己二异氰酸酯在75℃下反应2.5h，得到聚氨酯预聚物；
(2)将步骤(1)得到的聚氨酯预聚物、1,4-丁二醇、乙烯基双硬酯酰胺和催化剂(CT-E229)在50℃下反应10h，挤出，得到TPU颗粒；
(3)将步骤(2)得到的TPU颗粒、C6型氟碳化合物、茶多酚、二叔丁基对甲酚、异丙醇和改性纤维醚增稠剂(PRIME1000)在180℃下通过转速为50rpm的单螺杆挤出机熔融挤出、冷却拉伸，得到所述防泼水TPU热熔胶薄膜。
实施例2
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其制备原料按照重量份包括如下组分：
Figure BDA0003092128300000092
Figure BDA0003092128300000101
本实施例提供的防泼水TPU热熔胶薄膜的制备方法包括如下步骤：
(1)将聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇(分子量为2000Da)和异氟尔酮二异氰酸酯在70℃下反应3h，得到聚氨酯预聚物；
(2)将步骤(1)得到的聚氨酯预聚物、1,4-丁二醇、乙烯基双硬酯酰胺和催化剂(CT-E229)在40℃下反应12h，挤出，得到TPU颗粒；
(3)将步骤(2)得到的TPU颗粒、C8型氟碳化合物、茶多酚、二叔丁基对甲酚、异丙醇和改性纤维醚增稠剂(PRIME1000)在170℃下通过转速为100rpm的单螺杆挤出机熔融挤出、冷却拉伸，得到所述防泼水TPU热熔胶薄膜。
实施例3
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其制备原料按照重量份包括如下组分：
Figure BDA0003092128300000102
Figure BDA0003092128300000111
本实施例提供的防泼水TPU热熔胶薄膜的制备方法包括如下步骤：
(1)将聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇(分子量为5000Da)和异氟尔酮二异氰酸酯在80℃下反应2h，得到聚氨酯预聚物；
(2)将步骤(1)得到的聚氨酯预聚物、1,4-丁二醇、乙烯基双硬酯酰胺和催化剂(CT-E229)在60℃下反应6h，挤出，得到TPU颗粒；
(3)将步骤(2)得到的TPU颗粒、C8型氟碳化合物、茶多酚、二叔丁基对甲酚、异丙醇和改性纤维醚增稠剂(PRIME1000)在200℃下通过转速为30rpm的单螺杆挤出机熔融挤出、冷却拉伸，得到所述防泼水TPU热熔胶薄膜。
实施例4
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其与实施例1的区别仅在于，聚四亚甲基醚二醇的添加量为40重量份、聚乙二醇的添加量为40重量份，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例5
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其与实施例1的区别仅在于，聚四亚甲基醚二醇的添加量为48重量份、聚乙二醇的添加量为32重量份，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
实施例6
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其与实施例1的区别仅在于，聚四亚甲基醚二醇的添加量为55重量份、聚乙二醇的添加量为25重量份，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例1
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其与实施例1的区别仅在于，聚四亚甲基醚二醇的添加量为65重量份、聚乙二醇的添加量为15重量份，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例2
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其与实施例1的区别仅在于，聚四亚甲基醚二醇的添加量为35重量份、聚乙二醇的添加量为45重量份，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例3
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其与实施例1的区别仅在于，聚四亚甲基醚二醇的添加量为80重量份、不添加聚乙二醇，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例4
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其与实施例1的区别仅在于，不添加聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇的添加量为80重量份，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例5
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其与实施例1的区别仅在于，不添加聚四亚甲基醚二醇和聚乙二醇，聚酯多元醇(青岛新宇田化工有限公司，POL-5224)的添加量为80重量份，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例6
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其与实施例1的区别仅在于，不添加乙烯基双硬酯酰胺，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
对比例7
一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其与实施例1的区别仅在于，不添加茶多酚，其他组分、用量和制备方法均与实施例1相同。
性能测试：
(1)断裂伸长率和100％定伸恢复率：按照GB/T528-2009规定的测试方法进行测试；
(2)防泼水性：按照GB/T4745提供的测试方法进行测试。
按照上述测试方法对实施例1～6和对比例1～7提供的防泼水TPU热熔胶薄膜进行测试，测试结果如表1所示：
表1
Figure BDA0003092128300000131
Figure BDA0003092128300000141
根据表1数据可以看出，本发明提供的防泼水TPU热熔胶薄膜具有优异的机械性能和防泼水性；具体而言，实施例1～6得到的防泼水TPU热熔胶薄膜的防泼水等级为4级或5级；100％定伸恢复率为82～88％；断裂伸长率为471～480％。
比较实施例1和1～4得到的防泼水TPU热熔胶薄膜可以发现，只添加聚四亚甲基醚二醇(对比例3)，或者聚四亚甲基醚二醇的添加量过多(对比例1)、过少(对比例2)、不添加聚四亚甲基醚二醇得到的防泼水TPU热熔胶薄膜的防泼水性均有所下降。
比较实施例1和对比例5得到的防泼水TPU热熔胶薄膜可以发现，采用聚酯多元醇制备得到的TPU热熔胶薄膜的防泼水性能也较差。
比较实施例1和对比例6可以发现，不添加乙烯基双硬酯酰胺得到的TPU热熔胶薄膜的防泼水性能也有所下降。
比较实施例1和对比例7可以发现，没有添加茶多酚得到的TPU热熔胶薄膜的机械性能较差。
进一步比较实施例1和实施例4～6可以发现，当制备原料中的聚四亚甲基醚二醇和聚乙二醇的添加量不在设定的比例内得到的TPU热熔胶薄膜的防泼水性能也有轻微下降。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明一种防泼水TPU热熔胶薄膜及其制备方法，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (23)

1.一种防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料按照重量份包括如下组分：
Figure FDA0003765084820000011
所述聚醚多元醇由质量比为1:(1～1.5)的聚乙二醇和聚四亚甲基醚二醇组成；
所述扩链剂包括1,4-丁二醇、乙二醇、1,3-丙二醇、2,3-丁二醇、二乙二醇或己二醇中的任意一种或至少两种的组合。
2.根据权利要求1所述的防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述异氰酸酯包括己二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4`-二异氰酸酯、四甲基苯二次甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯或甲基环己烷二异氰酸酯中的任意一种或至少两种的组合。
3.根据权利要求1所述的防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述扩链剂为1,4-丁二醇、二乙二醇或己二醇的中的任意一种或至少两种的组合。
4.根据权利要求1所述的防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述有机氟防水剂包括碳氟化合物。
5.根据权利要求1所述的防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述聚乙二醇的数均分子量为2000～5000Da。
6.根据权利要求1所述的防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中还包括催化剂、抗氧剂、流平剂或增稠剂中的任意一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求6所述的防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中催化剂的含量为1～6重量份。
8.根据权利要求6所述的防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中抗氧剂的含量为1～5重量份。
9.根据权利要求6所述的防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述抗氧剂包括叔丁基羟基茴香醚、二叔丁基对甲酚或没食子酸丙酯中的任意一种或至少两种的组合。
10.根据权利要求6所述的防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中流平剂的含量为1～4重量份。
11.根据权利要求6所述的防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述流平剂包括异丙醇和/或乳化矿物油。
12.根据权利要求6所述的防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备原料中增稠剂含量为1～6重量份。
13.根据权利要求6所述的防泼水TPU热熔胶薄膜，其特征在于，所述增稠剂包括改性纤维醚增稠剂和/或矿物油乳化增稠剂。
14.一种如权利要求6所述防泼水TPU热熔胶薄膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将聚四亚甲基醚二醇、异氰酸酯和聚乙二醇进行反应，得到聚氨酯预聚物；
(2)将步骤(1)得到的聚氨酯预聚物、扩链剂、乙烯基双硬酯酰胺和催化剂进行反应，挤出，得到TPU颗粒；
(3)将步骤(2)得到的TPU颗粒、有机氟防水剂、茶多酚、抗氧剂、流平剂和增稠剂熔融挤出、冷却拉伸，得到所述防泼水TPU热熔胶薄膜。
15.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的温度为70～80℃。
16.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应的时间为2～3h。
17.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述反应的温度为40～60℃。
18.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述反应的时间为6～12h。
19.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述熔融挤出的温度为170～200℃。
20.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述熔融挤出的压力为10～20Mpa。
21.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述熔融挤出通过单螺杆挤出机进行。
22.根据权利要求21所述的制备方法，其特征在于，所述单螺杆挤出机的转速为20～100rpm。
23.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将聚四亚甲基醚二醇、异氰酸酯和聚乙二醇在70～80℃下反应2～3h，得到聚氨酯预聚物；
(2)将步骤(1)得到的聚氨酯预聚物、扩链剂、乙烯基双硬酯酰胺和催化剂在40～60℃下反应6～12h，挤出，得到TPU颗粒；
(3)将步骤(2)得到的TPU颗粒、有机氟防水剂、茶多酚、抗氧剂、流平剂和增稠剂在10～20Mpa、170～200℃下通过转速为20～100rpm的单螺杆挤出机熔融挤出、冷却拉伸，得到所述防泼水TPU热熔胶薄膜。
CN202110598625.2A 2021-05-31 2021-05-31 一种防泼水tpu热熔胶薄膜及其制备方法 Active CN113308207B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110598625.2A CN113308207B (zh) 2021-05-31 2021-05-31 一种防泼水tpu热熔胶薄膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110598625.2A CN113308207B (zh) 2021-05-31 2021-05-31 一种防泼水tpu热熔胶薄膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113308207A CN113308207A (zh) 2021-08-27
CN113308207B true CN113308207B (zh) 2022-10-28

Family

ID=77376344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110598625.2A Active CN113308207B (zh) 2021-05-31 2021-05-31 一种防泼水tpu热熔胶薄膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113308207B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114539965A (zh) * 2022-03-03 2022-05-27 东莞市华盛新材料有限公司 一种可热压防泼水处理及尼龙材质的热熔胶及其制备工艺
CN114989732A (zh) * 2022-05-17 2022-09-02 广东汇齐新材料有限公司 一种防水透湿的tpu热熔胶膜的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5374704A (en) * 1992-12-23 1994-12-20 Bayer Aktiengesellschaft Pure, in particular catalyst-free polyurethanes
CN102633982A (zh) * 2012-04-24 2012-08-15 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 一种抗菌型聚氨酯汽车减震缓冲块的制备方法
CN105377936A (zh) * 2013-07-31 2016-03-02 陶氏环球技术有限责任公司 用于复合物粘合的结构pu粘着剂

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101113218B (zh) * 2007-06-07 2010-07-14 上海焦耳蜡业有限公司 一种复合聚乙烯蜡超细微粉的生产方法
CN103396753B (zh) * 2013-08-15 2015-02-25 西安大天新材料有限公司 一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法
CN103589350A (zh) * 2013-10-17 2014-02-19 昆山韩保胶带科技有限公司 一种聚氨酯热熔胶带及其制备方法
CN116891712A (zh) * 2015-06-02 2023-10-17 Ddp特种电子材料美国有限责任公司 用于环氧粘合剂的封闭的聚氨酯增韧剂
CN104961874B (zh) * 2015-07-22 2018-05-22 苏州市雄林新材料科技有限公司 一种防水透气抗菌型tpu薄膜及其制备方法
CN107384293A (zh) * 2017-06-28 2017-11-24 苏州奥斯汀新材料科技有限公司 一种热塑性聚氨酯热熔胶的制备方法
CN109135255A (zh) * 2018-07-26 2019-01-04 安徽同佳电子科技有限公司 一种阻燃、抗老化电机转子封装材料的制备方法
WO2020243873A1 (en) * 2019-06-03 2020-12-10 Dow Global Technologies Llc Method for reducing coefficient of friction of a laminate comprising a polyurethane adhesive
CN111171277B (zh) * 2020-01-20 2024-04-19 北京林业大学 聚氨酯弹性交联剂及高强韧植物蛋白胶黏剂与应用
CN111171256B (zh) * 2020-01-20 2024-04-19 北京林业大学 改性异氰酸酯乳液交联剂及改性胶黏剂和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5374704A (en) * 1992-12-23 1994-12-20 Bayer Aktiengesellschaft Pure, in particular catalyst-free polyurethanes
CN102633982A (zh) * 2012-04-24 2012-08-15 奥斯汀新材料（张家港）有限公司 一种抗菌型聚氨酯汽车减震缓冲块的制备方法
CN105377936A (zh) * 2013-07-31 2016-03-02 陶氏环球技术有限责任公司 用于复合物粘合的结构pu粘着剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN113308207A (zh) 2021-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113308207B (zh) 一种防泼水tpu热熔胶薄膜及其制备方法
CN106832184B (zh) 一种热塑性有机硅聚氨酯弹性体及其制备方法
JP6348172B2 (ja) 低遊離モノマーのプレポリマーから作製される熱可塑性ポリウレタン
JP5543915B2 (ja) ポリウレタンポリマー
CN113825783B (zh) 聚醚聚碳酸酯二醇及其制造方法
US9957346B2 (en) Melt processible polyureas and polyurea-urethanes, method for the production thereof and products made therefrom
CN110582524A (zh) 聚氨酯树脂、聚氨酯树脂的制造方法及成型品
CN113527624B (zh) 透明聚氨酯弹性体及其制备方法
US20070276115A1 (en) Thermoplastic polyurethane and use thereof
CN112225872A (zh) 水性聚氨酯及其制备方法
CN110922557B (zh) 高硬度热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
JP2008222964A (ja) ポリウレタン系エラストマー樹脂組成物およびその製造法
JP2006512431A (ja) 熱可塑性エラストマー樹脂
CN113307994B (zh) 一种高弹性、高透湿tpu薄膜及其制备方法
CN116041663A (zh) 一种聚氨酯组合物、聚氨酯弹性体及其制备方法
JP7539631B2 (ja) 高透湿性ポリウレタン樹脂
Schollenberger Thermoplastic polyurethane elastomers
CN113307995B (zh) 一种耐温型热塑性聚氨酯薄膜及其制备方法
CN113549192B (zh) 热塑性聚氨酯材料的制备方法
CN113789588B (zh) 一种可降解熔纺聚氨酯弹性纤维
JPH07292061A (ja) ポリウレタン
CN116217870A (zh) 一种高透明耐磨型热塑性聚氨酯弹性体材料及其制备方法
CN116217864A (zh) 一种热塑性聚氨酯弹性体材料
JP2022078712A (ja) ポリエーテルポリカーボネートジオール及びその製造方法
CN115010893A (zh) 一种热塑性聚氨酯弹性体及其加工工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant