CN113304784A - 一种苯乙炔铜复合光催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本申请属于光催化的技术领域，尤其涉及一种苯乙炔铜复合光催化剂及其制备方法和应用。本申请提供了一种苯乙炔铜复合光催化剂，包括苯乙炔铜纳米线光催化剂和氨基化UiO‑66；所述氨基化UiO‑66负载在所述苯乙炔铜纳米线光催化剂上；所述苯乙炔铜纳米线光催化剂的制备方法，包括：步骤1、将二水合氯化铜、第一溶剂、三乙胺和苯乙炔混合，得到混合液；步骤2、将所述混合液加热反应，得到苯乙炔铜纳米线光催化剂。本申请提供了一种苯乙炔铜复合光催化剂及其制备方法和应用，可高效光还原六价铬的光催化剂。
Description
技术领域
本申请属于光催化的技术领域，尤其涉及一种苯乙炔铜复合光催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，毒性极强的六价铬的污染受到广泛关注。由于六价铬在自然水体中具有优异的水溶性和流动性，其正在不断破坏生态环境和威胁人类健康。相比于六价铬，三价铬毒性较小，且是人类必需的微量元素之一，适量摄入对人体有益。半导体光催化还原技术以太阳光为能源，具有经济、高效、绿色等优点，已被认为是将为三价铬的一种简单有效的方法。
因此，寻找一种高效光还原六价铬的光催化剂是本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
有鉴于此，本申请提供了一种苯乙炔铜复合光催化剂及其制备方法和应用，可高效光还原六价铬的光催化剂。
本申请第一方面提供了一种苯乙炔铜复合光催化剂，包括苯乙炔铜纳米线光催化剂和氨基化UiO-66；
所述氨基化UiO-66负载在所述苯乙炔铜纳米线光催化剂上；
所述苯乙炔铜纳米线光催化剂的制备方法，包括：
步骤1、将二水合氯化铜、第一溶剂、三乙胺和苯乙炔混合，得到混合液；
步骤2、将所述混合液加热反应，得到苯乙炔铜纳米线光催化剂。
另一实施例中，所述氨基化UiO-66负载在苯乙炔铜纳米线光催化剂的方法包括：将氨基化UiO-66、苯乙炔铜纳米线光催化剂、高分子聚合物和第二溶剂混合，得到的固体为苯乙炔铜复合光催化剂。
具体的，氨基功能化UiO-66-NH2是一种以锆(Zr)为金属中心的金属有机框架(MOF)；苯乙炔铜纳米线光催化剂是一种具有可见光响应强、稳定性好，还原能力极强的光催化剂(带隙：2.3eV)，其亚单位堆积的有序几何结构有利于可见光下光生电子空穴对的快速分离，对水溶液中的六价铬有较好的去除效果，本申请发现将氨基功能化UiO-66负载的苯乙炔铜纳米线光催化剂，相比单体有更好的可见光吸收能力，并且能有效地将光生电子空穴分离，其催化能力更佳。
另一实施例中，所述高分子聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮；
所述第二溶剂选自水、甲醇和乙醇中的一种或多种。
另一实施例中，所述高分子聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮；所述第二溶剂选自水，如超纯水、蒸馏水或去离子水等。
另一实施例中，所述苯乙炔铜纳米线光催化剂、所述氨基化UiO-66和所述高分子聚合物的质量比为(0.2～0.5)：(0.4～0.8)：(0.4～1)。
另一实施例中，所述苯乙炔铜纳米线光催化剂、所述氨基化UiO-66和所述高分子聚合物的质量比为0.2：0.4：0.4。
另一实施例中，所述苯乙炔铜纳米线光催化剂、所述氨基化UiO-66和所述高分子聚合物的质量比为0.5：0.8：1。
另一实施例中，所述第二溶剂选自水，水的体积为50mL。
另一实施例中，将苯乙炔铜纳米线光催化剂、氨基化UiO-66和聚乙烯吡咯烷酮溶解在水中配得溶液；将溶液在超声条件下保持混合搅拌，然后依次离心和洗涤，干燥后得到苯乙炔铜复合光催化剂。具体的，所述超声和所述搅拌的时间为5～30min，优选地，所述超声和所述搅拌的时间为10～30min。具体的，所述洗涤的次数为3～4次。
另一实施例中，所述第一溶剂选自甲醇或/和乙醇。
另一实施例中，所述第一溶剂选自甲醇。
另一实施例中，所述二水合氯化铜的质量和所述第一溶剂的体积比为(0.365～0.730)g:(40～50)mL；
所述第一溶剂、所述三乙胺和所述苯乙炔的体积比为(40～50):(1.12～2.24):(0.44～0.88)。
另一实施例中，所述二水合氯化铜的质量和所述甲醇的体积比为0.365g:40mL。
另一实施例中，所述二水合氯化铜的质量和所述甲醇的体积比为0.730g:50mL。
另一实施例中，所述甲醇、所述三乙胺和所述苯乙炔的体积比为40:1.12:0.44。
另一实施例中，所述甲醇、所述三乙胺和所述苯乙炔的体积比为50:2.24:0.88。
另一实施例中，步骤2中，所述加热温度为65～80℃；所述加热时间为5～40min。
另一实施例中，所述加热温度为65℃；所述加热时间为25～40min。
另一实施例中，步骤2还包括离心、洗涤和干燥处理，将加热反应结束后产物依次经过离心、洗涤和干燥处理，得到苯乙炔铜纳米线光催化剂。所述洗涤为醇洗。所述离心前先进行静置，静置时间为10～30min。所述洗涤次数为3～4次。所述干燥的温度为60～80℃。
另一实施例中，所述氨基化UiO-66的制备方法，包括：
步骤一、将四氯化锆、2-氨基苯-1,4-二羧酸溶解于N，N-二甲基甲酰胺和水；然后加热反应，得到晶体；
步骤二、将所述晶体洗涤、干燥、研磨，活化后得到氨基化UiO-66。
具体的，所述氨基化UiO-66的制备方法包括将四氯化锆、2-氨基苯-1,4-二羧酸溶解于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和超纯水中配得混合物；将所述混合物在水浴加热65～80℃下保持混合搅拌直至固体完全溶解，并转移到聚四氟乙烯高压釜中并在烘箱中反应得到晶体；将晶体依次进行离心、洗涤、干燥和研磨过筛，烘箱活化后得到氨基功能化UiO-66。
另一实施例中，将所述混合物在水浴加热65～80℃下保持混合搅拌的时间为5～10min。
另一实施例中，所述四氯化锆、所述2-氨基苯-1,4-二羧酸的质量和所述N，N-二甲基甲酰胺的体积比为(0.431～0.862)g:(0.356～0.712)g:(50～100)mL。
具体的，所述四氯化锆、所述2-氨基苯-1,4-二羧酸的质量和所述N，N-二甲基甲酰胺的体积比为0.431g：0.356g：50mL。
具体的，所述四氯化锆、所述2-氨基苯-1,4-二羧酸的质量和所述N，N-二甲基甲酰胺的体积比为0.862g：0.712g：100mL。
另一实施例中，所述超纯水的体积为0.1mL。
另一实施例中，步骤一中，所述加热反应的温度为120℃，所述反应时间为48h。
另一实施例中，步骤二中，所述洗涤为采用DMF和醇进行洗涤；具体的，所述洗涤为DMF冲洗2～3次，无水乙醇冲洗1～2次。
另一实施例中，步骤二中、所述晶体的干燥温度为60～80℃。
另一实施例中，步骤二中，所述活化的温度为200℃，所述活化的时间为24h。
本申请第二方面提供了一种苯乙炔铜复合光催化剂的制备方法，包括：
将氨基化UiO-66、苯乙炔铜纳米线光催化剂、高分子聚合物和第二溶剂混合，得到的固体为苯乙炔铜复合光催化剂；
其中，所述苯乙炔铜纳米线光催化剂的制备方法，包括：
步骤1、将二水合氯化铜、第一溶剂、三乙胺和苯乙炔混合，得到混合液；
步骤2、将所述混合液加热反应，得到苯乙炔铜纳米线光催化剂；
所述氨基化UiO-66的制备方法，包括：
步骤一、将四氯化锆、2-氨基苯-1,4-二羧酸溶解于N，N-二甲基甲酰胺和水中；然后加热反应，得到晶体；
步骤二、将所述晶体依次洗涤、干燥和研磨，活化后得到氨基化UiO-66。
另一实施例中，本申请的苯乙炔铜复合光催化剂的制备方法包括：
将二水合氯化铜溶解在甲醇中配得溶液A；再在溶液A中加入三乙胺和苯乙炔得到混合液B；将混合液B在水浴加热65～80℃下保持混合搅拌，待出现黄色固体C；将黄色固体C在室温下静置，离心，醇洗涤，60～80℃干燥后得到苯乙炔铜纳米线光催化剂(PhC2Cu)。
将四氯化锆、2-氨基苯-1,4-二羧酸溶解于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和水中配得混合物D；将混合物D在水浴加热65～80℃下保持混合搅拌直至完全溶解；并转移到聚四氟乙烯高压釜中并在烘箱中反应得到晶体F；将晶体F离心，洗涤，，60～80℃干燥，研磨过筛，200℃烘箱活化24h后得到氨基化UiO-66(UiO-66-NH2)。
将PhC2Cu、UiO-66-NH2和聚乙烯吡咯烷酮溶解在去离子水中配得溶液G；将溶液G在超声条件下保持混合搅拌，离心，洗涤，60～80℃干燥后得到UiO-66-NH2/PhC2Cu。
本申请第三方面提供了所述苯乙炔铜复合光催化剂在可见光下还原六价铬中的应用。
本申请将氨基功能化UiO-66和苯乙炔铜纳米线光催化剂负载，UiO-66可用作电子转移介体，以增强基于UiO-66的苯乙炔铜复合光催化剂的光生电子转移效率，具有较高比表面积，可有效吸附污染物，复合光催化剂利用率高，从而提高光催化性能；而且本申请的苯乙炔铜复合光催化剂的单体均为过渡金属有机配合物，有较好的物理化学稳定性。实验证明，经改性的苯乙炔铜复合光催化剂在可见光条件下，对六价铬的光还原效率显著提高。同时，本申请的苯乙炔铜复合光催化剂合成方法简单易操作，反应条件温和，催化性能好，具有实际应用的基本条件。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。
图1为本申请实施例1制得的UiO-66-NH2/PhC2Cu的SEM照片；
图2为本申请实施例1制得的UiO-66-NH2/PhC2Cu、对比例1中的PhC2Cu和对比例2中的UiO-66-NH2的紫外漫反射光谱；
图3为本申请实施例1制得的UiO-66-NH2/PhC2Cu的氮气吸附-脱附曲线；
图4为本申请实施例1制得的UiO-66-NH2/PhC2Cu、对比例1中的PhC2Cu和对比例2中的UiO-66-NH2光还原六价铬去除效率图。
具体实施方式
本申请提供了一种苯乙炔铜复合光催化剂及其制备方法和应用，用于解决现有技术中光催化剂存在的光生电子-空穴对的复合率高、可见光吸收范围窄的技术缺陷。
下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
其中，以下实施例所用原料均为市售或自制。
本申请提供了一种氨基化UiO-66负载在纳米线结构苯乙炔铜的复合光催化剂，方法包括：
所述光催化剂首先将二水合氯化铜溶解在甲醇中配得溶液A；再在溶液A中依次加入三乙胺、苯乙炔得到混合液B；在水浴加热65～80℃下保持混合搅拌，待出现黄色固体C；将黄色固体C在室温下静置，离心，洗涤，干燥后得到PhC2Cu。
其次，将四氯化锆、2-氨基苯-1,4-二羧酸溶解于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和超纯水中配得混合物D；在水浴加热65～80℃下保持混合搅拌直至完全溶解；并转移到聚四氟乙烯高压釜中并在烘箱中反应得到晶体F；将晶体F离心，洗涤，干燥，研磨过筛，烘箱活化后得到氨基功能化UiO-66(UiO-66-NH2)。
最后将PhC2Cu、UiO-66-NH2和聚乙烯吡咯烷酮溶解在去离子水中配得溶液G；在超声条件下保持混合搅拌，离心，洗涤，干燥后得到UiO-66-NH2/PhC2Cu。
实施例1
本申请实施例提供了一种苯乙炔铜复合光催化剂，包括以下步骤：
制备苯乙炔铜纳米线光催化剂：
1、称取0.365g二水合氯化铜，向其中加入40ml甲醇，待其溶解后加入1.12mL三乙胺，搅拌均匀后在溶液中加入0.44mL苯乙炔，得到混合液。
2、将上述制备的混合液在65℃下混合搅拌反应25min，并在室温下静置10min。
3、将反应后的溶液离心得到黄色固体，醇洗3次，干燥后研磨，得到PhC2Cu粉末，即为苯乙炔铜纳米线光催化剂。
制备氨基化UiO-66：
1、称取0.431g四氯化锆、0.356g 2-氨基苯-1,4-二羧酸，向其中加入50mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和0.1mL超纯水，得到混合物。
2、将上述制备的混合物在65℃下混合搅拌10min，并转移到聚四氟乙烯高压釜中并在烘箱中120℃下反应48h，得到反应物。
3、将上述制备的反应物离心得到晶体，DMF冲洗2次，无水乙醇冲洗1次，干燥后研磨过筛，在200℃下活化24h后得到UiO-66-NH2粉末，即为氨基化UiO-66(UiO-66-NH2)。
制备苯乙炔铜复合光催化剂：
1、称取0.4g UiO-66-NH2、0.2g PhC2Cu和0.4g聚乙烯吡咯烷酮，向其中加入50mL超纯水，超声搅拌反应15min。
2、将上述反应后的溶液离心，水洗3次，干燥后研磨，得到UiO-66-NH2/PhC2Cu粉末，即为苯乙炔铜复合光催化剂。
对本申请实施例制得的苯乙炔铜复合光催化剂进行SEM、紫外漫反射光谱、氮气吸附-脱附曲线、光还原六价铬去除效率测定。结果如图1～图4所示。
由图1～图4可知，本申请实施例的UiO-66-NH2/PhC2Cu具有明显的有晶体均匀负载的粗细均匀的纳米线结构；UiO-66-NH2/PhC2Cu在400～500nm之间吸收峰明显增强，说明了UiO-66-NH2/PhC2Cu在紫外-可见光区域展现出较好的光吸收，表明UiO-66-NH2/PhC2Cu具有较强的紫外-可见光吸收能力；UiO-66-NH2/PhC2Cu的比表面积为405.26m2/g；15min PhC2Cu和UiO-66-NH2对六价铬去除率只有57.27％和62.77％，相比，UiO-66-NH2/PhC2Cu对六价铬去除率高达92.38％，这说明UiO-66-NH2/PhC2Cu有更好的光催化性能。
对比例1
本申请对比例提供一种PhC2Cu，包括以下步骤：
1、称取0.365g二水合氯化铜，向其中加入40ml甲醇，待其溶解后加入1.12mL三乙胺，搅拌均匀后在溶液中加入0.44mL苯乙炔，得到混合液。
2、将上述制备的混合液在65℃下混合搅拌反应25min，并在室温下静置10min。
3、将反应后的溶液离心得到黄色固体，醇洗3次，干燥后研磨，得到PhC2Cu粉末，即为苯乙炔铜纳米线光催化剂。
对本申请对比例制得的PhC2Cu进行紫外漫反射光谱和光还原六价铬去除效率测定。结果如图2和图4所示。
实施例2
本申请实施例提供了一种苯乙炔铜复合光催化剂，包括以下步骤：
制备苯乙炔铜纳米线光催化剂：
1、称取0.730g二水合氯化铜，向其中加入50ml甲醇，待其溶解后加入2.24mL三乙胺，搅拌均匀后在溶液中加入0.88mL苯乙炔，得到混合液。
2、将上述制备的混合液在80℃下混合搅拌反应30min，并在室温下静置10min。
3、将反应后的溶液离心得到黄色固体，醇洗4次，干燥后研磨，得到PhC2Cu粉末，即为苯乙炔铜纳米线光催化剂。
制备氨基化UiO-66：
1、称取0.862g四氯化锆、0.712g 2-氨基苯-1,4-二羧酸，向其中加入100mLN，N-二甲基甲酰胺(DMF)和0.1mL超纯水，得到混合物。
2、将上述制备的混合物在70℃下混合搅拌5min，并转移到聚四氟乙烯高压釜中并在烘箱中120℃下反应48h，得到反应物。
3、将上述制得的反应物离心得到晶体，DMF冲洗3次，无水乙醇冲洗2次，干燥后研磨过筛，在200℃下活化24h后得到UiO-66-NH2粉末，即为氨基化UiO-66(UiO-66-NH2)。
4、称取0.8gUiO-66-NH2、0.5g PhC2Cu和1g聚乙烯吡咯烷酮，向其中加入50mL超纯水，超声搅拌反应30min。
5、将上述反应后的溶液离心，水洗3次，醇洗1次，干燥后研磨，得到UiO-66-NH2/PhC2Cu粉末，即为苯乙炔铜复合光催化剂。
对比例2
本申请对比例提供一种氨基化UiO-66，包括以下步骤：
1、称取0.431g四氯化锆、0.356g 2-氨基苯-1,4-二羧酸，向其中加入50mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和0.1mL超纯水，得到混合物。
2、将上述制备的混合物在65℃下混合搅拌10min，并转移到聚四氟乙烯高压釜中并在烘箱中120℃下反应48h，得到反应物。
3、将上述制备的反应物离心得到晶体，DMF冲洗2次，无水乙醇冲洗1次，干燥后研磨过筛，在200℃下活化24h后得到UiO-66-NH2粉末，即为氨基化UiO-66(UiO-66-NH2)。
对本申请对比例制得的UiO-66-NH2进行紫外漫反射光谱和光还原六价铬去除效率测定。结果如图2和图4所示。
对比例3
本申请对比例提供一种对照光催化剂的制备，包括以下步骤：
制备PPECu：
1、将0.3g醋酸铜在超声作用下完全溶解到50mL甲醇中，在磁力搅拌下加入0.430mL苯乙炔，得到混合液。
2、在混合液中再加入0.5g抗坏血酸，室温下搅拌反应2小时。
3、将步骤2的产物于离心机7000rpm的转速下离心除去溶剂甲醇，去离子水洗涤3次。60℃下真空干燥8小时，即得到PPECu粉末。
制备UiO-66-NH2：
1、称取0.431g四氯化锆、0.356g 2-氨基苯-1,4-二羧酸，向其中加入50mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和0.1mL超纯水，得到混合物。
2、将上述制备的混合物在65℃下混合搅拌5min，并转移到聚四氟乙烯高压釜中并在烘箱中120℃下反应48h，得到反应物。
3、将上述制备的反应物离心得到晶体，DMF冲洗2次，无水乙醇冲洗1次，干燥后研磨过筛，在200℃下活化24h后得到UiO-66-NH2粉末，即为氨基化UiO-66(UiO-66-NH2)。
制备UiO-66-NH2/PPECu：
1、称取0.1g UiO-66-NH2、0.05gPPECu和0.1g聚乙烯吡咯烷酮，向其中加入50mL超纯水，超声搅拌反应30min。
2、将上述反应后的溶液离心，水洗3次，干燥后研磨，得到UiO-66-NH2/PPECu粉末。
对比例4～6
本申请对比例4还采用硝酸铜为原料制备复合光催化剂，其余步骤与实施例1一致，本对比例无法制得复合光催化剂，说明硝酸铜无法制得苯乙炔铜复合光催化剂。
本申请对比例5还采用硫酸铜为原料制备复合光催化剂，其余步骤与实施例1一致，本对比例无法制得复合光催化剂，说明硫酸铜无法制得苯乙炔铜复合光催化剂。
本申请对比例6还采用醋酸铜为原料制备复合光催化剂，其余步骤与实施例1一致，但是，本对比例制得苯乙炔铜纳米线光催化剂极度缓慢，说明醋酸铜不适合制备苯乙炔铜复合光催化剂。
实施例3
本申请实施例提供了不同的光催化剂在可见光下还原六价铬中的应用，包括以下步骤：
1、光解管中加入实施例1制得的UiO-66-NH2/PhC2Cu和含铬溶液，UiO-66-NH2/PhC2Cu光催化剂添加量为10mg，含铬溶液的添加量为50ml，含铬溶液的铬浓度为10mg/L。
2、将配好的溶液置于光化学反应仪中暗反应30min后进行光催化反应，反应时间为15min，每隔两分钟用紫外分光光度法测定溶液中六价铬剩余的浓度C，15min反应完成后用紫外分光光度法测定溶液中六价铬剩余的浓度C。
3、计算UiO-66-NH2/PhC2Cu光催化剂对六价铬的去除率N，公式N＝(C0-C)×100％，其中C0为六价铬的初始浓度，C为六价铬剩余的浓度，去除率达到92.38％。
4、重复上述1～3步骤，测定对比例1中制得的PhC2Cu对六价铬的去除率；重复上述1～3步骤，测定对比例2中制得的UiO-66-NH2对六价铬的去除率；重复上述1～3步骤，测定对比例3中制得的UiO-66-NH2/PPECu对六价铬的去除率。
将计算数据汇总得出表1和图4，表1为实施例1中的UiO-66-NH2/PhC2Cu光催化剂、对比例1中的PhC2Cu光催化剂、对比例2中的UiO-66-NH2光催化剂和对比例3中的UiO-66-NH2/PPECu光催化剂对六价铬的降解率表。由表1可知，与PhC2Cu(57.27％)、UiO-66-NH2(62.77％)和UiO-66-NH2/PPECu(78.45％)相比，本申请实施例的UiO-66-NH2/PhC2Cu光催化剂(92.38％)对六价铬的去除率明显提高了。
表1不同光催化剂在可见光照射15min催化降解六价铬的去除率
以上所述仅是本申请的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本申请的保护范围。
Claims (10)
1.一种苯乙炔铜复合光催化剂，其特征在于，包括苯乙炔铜纳米线光催化剂和氨基化UiO-66；
所述氨基化UiO-66负载在所述苯乙炔铜纳米线光催化剂上；
所述苯乙炔铜纳米线光催化剂的制备方法，包括：
步骤1、将二水合氯化铜、第一溶剂、三乙胺和苯乙炔混合，得到混合液；
步骤2、将所述混合液加热反应，得到苯乙炔铜纳米线光催化剂。
2.根据权利要求1所述的苯乙炔铜复合光催化剂，其特征在于，所述氨基化UiO-66负载在苯乙炔铜纳米线光催化剂的方法包括：将氨基化UiO-66、苯乙炔铜纳米线光催化剂、高分子聚合物和第二溶剂混合，得到的固体为苯乙炔铜复合光催化剂。
3.根据权利要求2所述的苯乙炔铜复合光催化剂，其特征在于，所述高分子聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮；
所述第二溶剂选自水、甲醇和乙醇中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的苯乙炔铜复合光催化剂，其特征在于，所述苯乙炔铜纳米线光催化剂、所述氨基化UiO-66和所述高分子聚合物的质量比为(0.2～0.5)：(0.4～0.8)：(0.4～1)。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂选自甲醇或/和乙醇。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述二水合氯化铜的质量和所述第一溶剂的体积比为(0.365～0.730)g:(40～50)mL；
所述第一溶剂、所述三乙胺和所述苯乙炔的体积比为(40～50):(1.12～2.24):(0.44～0.88)。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述加热温度为65～80℃；所述加热时间为5～40min。
8.根据权利要求1所述的苯乙炔铜复合光催化剂，其特征在于，所述氨基化UiO-66的制备方法，包括：
步骤一、将四氯化锆、2-氨基苯-1,4-二羧酸溶解于N，N-二甲基甲酰胺和水；然后加热反应，得到晶体；
步骤二、将所述晶体依次洗涤、干燥和研磨，活化后得到氨基化UiO-66。
9.一种苯乙炔铜复合光催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
将氨基化UiO-66、苯乙炔铜纳米线光催化剂、高分子聚合物和第二溶剂混合，得到的固体为苯乙炔铜复合光催化剂；
其中，所述苯乙炔铜纳米线光催化剂的制备方法，包括：
步骤1、将二水合氯化铜、第一溶剂、三乙胺和苯乙炔混合，得到混合液；
步骤2、将所述混合液加热反应，得到苯乙炔铜纳米线光催化剂；
所述氨基化UiO-66的制备方法，包括：
步骤一、将四氯化锆、2-氨基苯-1,4-二羧酸溶解于N，N-二甲基甲酰胺和水中；然后加热反应，得到晶体；
步骤二、将所述晶体依次洗涤、干燥和研磨，活化后得到氨基化UiO-66。
10.权利要求1～8任意一项所述的苯乙炔铜复合光催化剂在可见光下还原六价铬中的应用。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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