CN113286701A - 吹塑膜材料及其制造方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本文提供了适合用作食品包装材料的具有封装的活性剂(例如挥发性抗微生物剂)的吹塑膜。本文还提供了制造这种吹塑膜的方法。所述方法包括从熔融聚合物中挤出气泡，将活性剂分散在所述气泡内，和使所述气泡破裂，从而使所述气泡自粘附以形成活性剂被封装的膜。

Description

吹塑膜材料及其制造方法和用途
对相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年11月9日提交的美国临时申请号62/758,012的优先权和权益，其全部公开内容通过引用整体并入本文。
技术领域
本公开内容大体上涉及吹塑膜，更具体地涉及具有抗微生物特性的吹塑膜，其适合用作食品包装材料。
背景技术
随着消费者越来越意识到健康饮食的益处，对新鲜、优质和营养食品的需求不断增长。然而，新鲜食品的保存和质量保持是食品工业的主要关注点，因为许多新鲜食品(例如水果、蔬菜、肉和乳制品)是易变质的且保质期有限。这种易变质制品的相对短的保质期常导致生产和分销成本升高，同时增加食源性传染病的风险。为了克服在易变质食品的储存、运输和处理过程中存在的挑战，需要一种通过减少微生物生长来提高食品质量和安全的功能性包装系统。
抗微生物包装是一种如此有前景的技术，其涉及将抗微生物活性剂融入食品包装中并随后随时间递送它们以抑制影响食品的致病微生物的生长并从而延长所述食品的保质期。已经开发了许多用于抗微生物包装的策略：接触抗微生物包装，其中抗微生物剂(例如银或三氯生)被嵌入至包装膜的内层中，并且膜与食品接触以防止界面处的细菌生长；蒸汽逸出膜，其中挥发性成分被嵌入至包装膜中，所述挥发性成分在食品装载和密封后逸出至所述包装中；涂层膜，其中通过涂层方法将固体或液体抗微生物剂涂覆至与食品接触的膜表面上；和微囊化活性物质，其中凝聚成分被涂覆至包装表面上。然而，已知的抗微生物包装方法和装置在防止食物变质方面的效果有限，并且可能损害食品的风味、颜色、气味、质地和/或其他特征。此外，生产这种抗微生物包装的成本往往阻碍了该技术的广泛使用。
因此，需要一种为食品提供有效的抗微生物保护的改进的包装材料以及用于生产这种材料的有效方法。
发明内容
本文提供了适合用作食品包装材料的具有抗微生物特性的膜材料以及用于制造这些膜材料的方法。这种膜可以通过吹塑膜方法生产。
在一些方面，提供了一种包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层的膜，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，并且其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层。在一些变型中，所述至少一种活性剂均匀分布在所述界面处。
在一个变型中，所述膜进一步包含与所述内部传输层相邻的内部阻隔层和与所述外部传输层相邻的外部阻隔层，其中所述内部传输层和所述内部阻隔层被烧蚀。
在另一变型中，所述膜进一步包含与所述内部传输层相邻的内部阻隔层、与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层、与所述外部传输层相邻的外部阻隔层和与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，其中至少所述内部传输层和所述内部阻隔层被烧蚀。
在又一个变型中，所述膜进一步包含与所述内部传输层相邻的第一内部粘接层、与所述第一内部粘接层相邻的内部阻隔层、与所述内部阻隔层相邻的第二内部粘接层、与所述第二内部粘接层相邻的内部密封剂层、与所述外部传输层相邻的第一外部粘接层、与所述第一外部粘接层相邻的外部阻隔层、与所述外部阻隔层相邻的第二外部粘接层和与所述第二外部粘接层相邻的外部密封剂层，其中至少所述内部传输层、所述第一内部粘接层和所述内部阻隔层被烧蚀。
在又一个变型中，所述膜进一步包含粘接层和传输速率低于与所述外部传输层相邻、与所述外部传输层相邻的所述两个自粘附传输层的另外的传输层。
在又一个变型中，所述膜进一步包含与所述外部传输层相邻的第一粘接层、与所述第一粘接层相邻的阻隔层、与所述阻隔层相邻的第二粘接层和与所述第二粘接层相邻的密封剂层。
在又一个变型中，所述膜进一步包含沉积在所述外部传输层上的较低传输涂层。
在可以与前述组合的一些变型中，两个自粘附传输层中的每个均包含内传输亚层和外传输亚层，其中所述内传输亚层的熔点比所述外传输亚层低，并且其中所述内传输亚层自粘附以形成所述两个自粘附传输层的界面并封装所述至少一种活性剂。
在前述的一些实施方式中，所述膜为吹塑膜。
在一些其他方面中，提供了一种用于通过以下方式来制造膜的方法：
提供熔融传输聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物挤出以形成挤出熔体；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡；
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处。
在一些其他方面中，提供了一种用于通过以下方式来制造膜的方法：
在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
使用激光烧蚀所述气泡内部的一侧；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使烧蚀的气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，并且
其中所述内部传输层、所述内部阻隔层和所述内部密封剂层被烧蚀。
在一些其他方面中，提供了一种用于通过以下方式来制造膜的方法：
在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
使用激光烧蚀所述气泡内部的一侧；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使烧蚀的气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，并且
其中所述内部传输层、所述内部阻隔层和所述内部密封剂层被烧蚀。
在一些其他方面中，提供了一种用于通过以下方式来制造膜的方法：
在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜；和
使用激光烧蚀所述膜的一侧，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，并且
其中所述内部传输层、所述内部阻隔层和所述内部密封剂层被烧蚀。
在一些其他方面中，提供了一种用于通过以下方式来制造膜的方法：
在进料块中结合熔融传输聚合物、第一熔融粘接聚合物、熔融阻隔聚合物、第二熔融粘接聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述第一熔融粘接聚合物、所述熔融阻隔聚合物、所述第二熔融粘接聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层，
将所述第一熔融粘接聚合物挤出作为所述传输层和所述阻隔层之间的第一粘接层，并且
将所述第二熔融粘接聚合物挤出作为所述阻隔层和所述密封剂层之间的第二时间层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
使用激光烧蚀所述气泡内部的一侧；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使烧蚀的气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的第一内部粘接层；
与所述第一内部粘接层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的第二内部粘接层；
与所述第二内部粘接层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的第一外部粘接层；
与所述第一外部粘接层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的第二外部粘接层；
与所述第二外部粘接层相邻的外部密封剂层；
其中所述内部传输层、所述第一内部粘接层、所述内部阻隔层、所述第二内部粘接层和所述内部密封剂层被烧蚀。
在一些其他方面中，提供了一种用于通过以下方式来制造膜的方法：
在进料块中结合熔融传输聚合物、第一熔融粘接聚合物、熔融阻隔聚合物、第二熔融粘接聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述第一熔融粘接聚合物、所述熔融阻隔聚合物、所述第二熔融粘接聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层，
将所述第一熔融粘接聚合物挤出作为所述传输层和所述阻隔层之间的第一粘接层，并且
将所述第二熔融粘接聚合物挤出作为所述阻隔层和所述密封剂层之间的第二时间层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜；和
使用激光烧蚀所述膜的一侧，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的第一内部粘接层；
与所述第一内部粘接层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的第二内部粘接层；
与所述第二内部粘接层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的第一外部粘接层；
与所述第一外部粘接层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的第二外部粘接层；
与所述第二外部粘接层相邻的外部密封剂层；
其中所述内部传输层、所述第一内部粘接层、所述内部阻隔层、所述第二内部粘接层和所述内部密封剂层被烧蚀。
在一些其他方面中，提供了一种用于通过以下方式来制造膜的方法：
结合熔融传输聚合物、熔融粘接聚合物和具有较低传输速率的另外的熔融传输聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融粘接聚合物和所述另外的熔融传输聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为传输层，并且
将所述熔融粘接聚合物和具有所述较低传输速率的所述另外的熔融传输聚合物在所述环形模头的一侧上挤出作为粘结层和另外的传输层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中具有所述较低传输速率的所述另外的传输层与所述外部传输层相邻。
在一些其他方面中，提供了一种用于通过以下方式来制造膜的方法：
结合熔融传输聚合物和具有较低熔点的另外的熔融传输聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物和所述另外的熔融传输聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为外传输亚层，并且
将具有所述较低熔点的所述另外的熔融传输聚合物挤出作为内传输亚层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含两个自粘附传输层，其每个包含内传输亚层和外传输亚层，
其中所述内传输亚层的熔点低于所述外传输亚层，并且
其中所述内传输亚层形成所述两个自粘附传输层的界面并封装所述至少一种活性剂。
附图说明
通过参考以下说明并结合附图，可以最好地理解本申请，在附图中，相似的部件可以用相似的数字表示。
图1A描绘了一种示例性膜，其具有封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层。
图1B描绘了另一示例性膜，其具有封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层以及另外的阻隔层和密封剂层。注意所述膜一侧的烧蚀。
图1C描绘了另一示例性膜，其具有封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层以及另外的阻隔层、密封剂层和粘接层。注意所述膜一侧的烧蚀。
图1D描绘了另一示例性膜，其具有封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层以及另外的阻隔层、密封剂层和粘接层，其中在所述两个自粘附传输层之间没有视觉上可辨别的界面。
图1E描绘了另一示例性膜，其具有封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层以及在所述膜的一侧上的另外的阻隔层。
图1F描绘了另一示例性膜，其具有封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层以及另外的无机涂层。。
图1G描绘了另一示例性膜，其具有封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层以及另外的沉积涂层。
图1H描绘了另一示例性膜，其具有封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层。在该示例性膜中，两个自粘附传输层中的每个由内传输亚层和外传输亚层构成，其中所述内传输亚层的熔点低于所述外传输亚层，并且其中所述内传输亚层自粘附以形成所述两个自粘附传输层的界面并封装所述至少一种活性剂。
图2A显示了制造如图1C所示的膜的示例性方法。
图2B显示了挤出聚合物的示例性方法。
图2C显示了三种类型的激光烧蚀：激光刻痕、激光切割和激光微穿孔。
图2D显示了制造吹塑膜的示例性方法。在一些变型中，雾化活性成分(例如丙酮酸乙酯)的液体分散装置(LDD)位于吹出的气泡内侧中。在一些变型中，激光烧蚀器可位于吹出的气泡内侧中。
图2E显示了用于无机或有机涂层的示例性方法。
图3A和图3B显示了另一示例性膜，其具有封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层以及另外的阻隔层。图3A描绘了所述示例性膜的横截面图；并且图3B描绘了在吹出的气泡破裂以形成膜之前在其内侧中的激光烧蚀。
图4A、图4B和图4C再次显示了图1B中的示例性膜。图4A描绘了所述示例性膜的横截面图；图4B描绘了在吹出的气泡破裂以形成膜之前在其内侧中的激光烧蚀；并且图4C描绘了在所述膜形成之后进行的激光烧蚀。
图5A、图5B和图5C显示了另一示例性膜，其具有封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层以及另外的阻隔层、密封剂层和粘接层。图5A描绘了所述示例性膜的横截面图；图5B描绘了具有不同层的吹出的气泡的横截面图；并且图5C描绘了在所述吹出的气泡破裂以形成膜之前其内侧的激光烧蚀。
图6A和图6B显示了一种由非对称共挤出工艺产生的示例性膜，其具有封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层以及另外的阻隔层、密封剂层和粘接层。图6A描绘了所述示例性膜的横截面图；并且图6B描绘了具有不同层的吹出的气泡的横截面图。
图7A和图7B显示了另一示例性膜，其具有封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层以及另外的涂层。图7A描绘了所述示例性膜的横截面图；并且图7B描绘了具有两个传输层的吹出的气泡的横截面图。
图8显示了一种用于制造如图1A所描绘的膜的示例性方法的流程图。
图9显示了一种用于制造所述膜的示例性方法的流程图，其中烧蚀在所述吹出的气泡破裂以形成膜之前在其内部发生。
图10显示了另一用于制造如图1B所描绘的膜的示例性方法的流程图，其中烧蚀在形成所述膜之后发生。
图11显示了一种用于制造膜的示例性方法的流程图，其中烧蚀在所述吹出的气泡破裂以形成膜之前在其内部发生。
图12显示了另一用于制造如图1C和图1D所描绘的膜的示例性方法的流程图，其中烧蚀在形成所述膜之后发生。
图13显示了一种用于通过不对称共挤出来制造如图1E所描绘的膜的示例性方法的流程图。
图14显示了另一用于制造如图1F和图1G所描绘的具有涂层的膜的示例性方法的流程图。
图15显示了一种用于制造如图1H所描绘的具有熔点较低的亚层的膜的示例性方法的流程图。
具体实施方式
以下描述阐述了示例性组合物、系统、方法、参数等。然而，应当认识到，这样的描述并不旨在限制本公开内容的范围，而是作为示例性实施方式的描述提供。
本文提供了具有抗微生物特性的膜，其适合用作食品包装材料。这种膜可以使用吹塑膜工艺制造。在一些方面，所述膜由封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层构成。在一些变型中，所述活性剂为抗微生物剂，例如丙酮酸乙酯。所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处。在一个变型中，所述至少一种活性剂均匀地分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处。在其他实施方式中，所述吹塑膜可包含一个或多个另外的层，例如另外的阻隔层、密封剂层和/或粘接层。下文更详细地描述了所述吹塑膜的各种组合物。
本文还提供了一种制造这种膜的方法。在某些方面，本文所述的吹塑膜通常通过以下方式来制造：提供熔融传输聚合物；通过环形模头将所述熔融传输聚合物挤出以形成挤出熔体；通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡；从所述环形模头中连续拉出所述气泡；使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成所述吹塑膜。在一些变型中，取决于设备的配置，可以从所述环形模头中连续向上或向下拉动所述气泡。在其他实施方式中，所述方法可包括一个或多个另外的步骤，包括将一个或多个另外的层(例如另外的阻隔层、密封剂层和/或粘接层)结合到所述膜中的步骤，以及在所述吹塑膜的某些部分中产生烧蚀的步骤。下文还更详细地描述了制造所述吹塑膜的各种方法。
吹塑膜组合物
在一些实施方式中，提供了一种吹塑膜，其包含：封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处。在一个变型中，所述至少一种活性剂均匀分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处
参考图1A，描绘了一种示例性吹塑膜。吹塑膜100由自粘附传输层102和104构成，并且这两层封装活性剂106。所述活性剂分布在自粘附传输层102和104之间的界面108处。
如本文所用，术语“自粘附(self-adhesion或self-adhered)”是指材料表面粘附(adhere)、粘贴(stick)或粘合(bond)至相同材料表面而不需要单独的粘合剂或其他支持剂的特性。如本文所用，“粘附性(adhesion)”是指材料的表面在高温(例如高于室温或操作温度的温度)的影响下粘贴或粘合至另一种材料的表面的特性。可以例如通过ASTM F88-15来测量粘附性。如本文所用，“粘合剂(adhesive)”是指任何能够提供两种材料之间所需的粘合程度的组合物或结构。粘合剂的实例包括聚烯烃、聚乙酸乙烯酯聚酰胺、烃树脂、蜡、天然沥青、苯乙烯橡胶及其共混物。重要的是，本文所用的粘附的理想特征是粘附前和粘附后的材料强度相同。在一些变型中，可以使用热量、机械力或溶剂来实现自粘附。
在一些实施方式中，所述传输层是高传输速率材料。如本文所用，在一些变型中，术语“传输速率”是指能够在指定时间段内通过材料的特定区域的气体或蒸汽的量。气体或蒸汽的实例包括O2、N2、氦气、湿气、有机蒸汽、极性蒸汽、非极性蒸汽。在其他变型中，术语“传输速率”是指能够在指定时间段内通过材料的特定区域的液体的量。每种气体或蒸汽或液体的传输速率不同，其可以使用不同的传感器来测试。出于本公开内容的目的，“湿蒸汽传输速率(MVTR)”或“氧气传输速率(OTR)”可用作活性成分通过材料的传输速率的代表。如本文所用，术语“湿蒸汽传输速率(MVTR)”或“水蒸汽传输速率(WVTR)”是指水蒸汽在指定的温度和相对湿度条件下渗透通过材料的速率，所述速率可根据INDA(非织造织物工业协会)标准化的测试程序编号IST-70.4-99来确定，所述测试程序编号为本领域技术人员已知的且通过引用并入本文。MVTR或WVTR通常以g/m2/天或g/in2/天为单位进行测量。如本文所用，术语“氧气传输速率(OTR)”是指氧气在指定的温度和相对湿度条件下渗透通过材料的速率。OTR通常以cc/m2/天或cc/in2/天为单位进行测量。可以采用本领域已知的任何合适的技术来确定蒸汽传输速率。例如，用规定量的液体活性物质制作所述传输层的小袋，然后随着时间的推移对所述小袋进行称重以确定汽化液体的传输速率。
在某些实施方式中，高传输速率材料是指MVTR在约室温下等于或高于20g/m2/天，和/或OTR在约室温下等于或高于5000cc/m2/天的材料。
再次参考图1A，活性剂106分布在所述吹塑膜的界面处。图1A所描绘的吹塑膜为在其制造后不久获得的吹塑膜的实例。然而，应当理解，随着时间的推移，所述活性剂会逐渐渗透通过所述传输层。换言之，随着时间的推移，可以发现所述活性剂分散在所述传输层内。因此，在其他方面，提供了一种膜，其包含两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述自粘附传输层内。
在某些实施方式中，高传输速率材料可包含非支化或短支化聚乙烯，线性低密度聚乙烯(LLDPE)，热塑性弹性体(TPE)，乙烯醋酸乙烯酯共聚物，用于制造所述膜的矿物填充(例如碳酸钙、滑石)聚合物或用于多孔膜(例如包含β成核剂)的聚丙烯。
在一些示例性变型中，所述两个传输层由相同材料构成。在这种示例性变型中，所述两个传输层源自一个破裂的吹塑膜气泡的两个相对侧并且因此由所述吹塑膜气泡的相同材料构成。
再次参考图1A，描绘了界面108。如本文所用，所述界面是在所述相同材料的两个表面自粘附时所述聚合物链缠结的结果，所述相同材料的两个表面自粘附的程度取决于施加到自粘附表面的温度和压力。所述聚合物链缠结得越多，所述界面就变得越同质化，且所述界面就越不可见。因此，在所述吹塑膜的一些变型中，所述界面可以是可见的。然而，在所述吹塑膜的其他变型中，界面是不可见的。在一些变型中，所述两个自粘附传输层之间的界面是同质化的。然而，在其他变型中，所述两个自粘附传输层之间的界面不是同质化的。
再次参考图1A，描绘了活性剂106。应当理解，虽然图1A中仅描绘了一种活性剂，但是在其他示例性实施方式中，所述吹塑膜可包含两种或更多种活性剂。在一些变型中，所述活性剂为挥发性剂。在一些变型中，所述活性剂为抗微生物剂。合适的抗微生物剂可包括例如丙酮酸乙酯、3-甲基-1-丁醇-乙酸酯、二烯丙基硫代亚磺酸酯、肉桂醛、柠檬醛、百里酚、薄荷醇、丁子香酚和/或香芹酚。其他活性剂可包括杀虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、植物生长调节剂和/或昆虫行为调节剂。
如上所述，所述活性剂分布在界面108处。在一些变型中，所述活性剂可以均匀分布。然而，在其他变型中，所述活性剂可不均匀地分布在所述界面处。所述界面处可有某些区域有活性剂且在其他区域没有活性剂。
所述活性剂在所述吹塑膜中的分布可以通过比较所述材料沿所述界面的两点处的所述活性剂浓度(例如g/m2)来分析。在一些变型中，所述活性剂的均匀分布是指所述材料沿所述界面的两点处的所述活性剂的浓度的差小于0.1％、小于0.2％、小于0.3％、小于0.4％、小于0.5％、小于0.6％、小于0.7％、小于0.8％、小于0.9％、小于1％、小于2％、小于3％、小于4％、小于5％、小于6％、小于7％、小于8％、小于9％或小于10％。
在其他实施方式中，所述吹塑膜包含一个或多个另外的层。在其他实施方式中，提供了一种吹塑膜，其包含：封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述吹塑膜进一步包含：与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；和与所述外部传输层相邻的外部阻隔层。在前述的某些变型中，所述内部传输层和所述内部阻隔层被烧蚀。
使用各种类型的聚合物来生产具有不同特性的膜。通过将不同聚合物的多个层组合成多层膜，可以改善所述膜的机械和物理特性，包括抗穿刺、抗撕裂和耐热性以及防潮和隔氧特性。多层吹塑膜可通过本领域已知的方法来制造，参见例如美国专利申请号20140205847。
参照图3A，吹塑膜300由内部传输层102、内部阻隔层112、外部传输层104和外部阻隔层114构成。参考图3A，描绘了图案化烧蚀119。
“阻隔层”是指由显示出限制气体、蒸汽和有机液体通过的能力的聚合物构成的层。在一些实施方式中，所述阻隔层由低传输速率材料构成。在某些实施方式中，低传输速率材料是指MVTR等于或低于1g/m2/天，和/或OTR等于或低于100cc/m2/天，优选地低于10cc/m2/天的材料。
在一些变型中，所述阻隔层可包含乙基乙烯醇(EVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、环烯烃共聚物(COC)或具有高长宽比粘土的聚合物。
如本文所用，术语“内部”是指所述吹塑膜用于围绕或包含制品的方向。如本文所用，术语“外部”是指所述吹塑膜用于围绕或包含制品的相反方向。
在一些示例性变型中，所述外部阻隔层和所述内部阻隔层由相同材料构成。在这种示例性变型中，所述两个阻隔层源自一个破裂的吹塑膜气泡的一个阻隔层的两个相对侧，因此由所述吹塑膜气泡的所述阻隔层的相同材料构成。在一些示例性变型中，所述外部传输层和所述内部传输层由相同材料构成。在这种示例性变型中，所述两个传输层源自一个破裂的吹塑膜气泡的一个传输层的两个相对侧，因此由所述吹塑膜气泡的所述传输层的相同材料构成。
在本公开内容中，烧蚀用于在所述吹塑膜的一层或多层中提供开口或切口以允许或增强所述至少一种活性剂的通过。可以使用本领域中的各种类型的烧蚀，包括化学烧蚀、物理烧蚀(例如机械打孔)、火焰烧蚀和激光烧蚀。优选的烧蚀为激光烧蚀，其指的是通过用激光束照射固体表面来从所述固体表面去除材料的过程。激光烧蚀的实例包括激光刻痕、激光切割和激光微穿孔。
在一些实施方式中，本文所述的吹塑膜是包装的至少一部分，其中所述内部层将最靠近待处理的食物或制品。为了将活性剂释放到所述包装的球体中，需要烧蚀所述吹塑膜的内部层。例如，再次参考图3A，所述内部传输层102和所述内部阻隔层112被烧蚀。
在其他实施方式中，所述吹塑膜包含一个或多个另外的层。在其他实施方式中，提供了一种吹塑膜，其包含：封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述吹塑膜进一步包含：与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；和与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层。在前述的某些变型中，所述内部传输层和所述内部阻隔层被烧蚀。在前述的某些变型中，所述内部层围绕或包含食品。
参考图1B和图4A，提供了又一示例性吹塑膜。吹塑膜110由内部传输层102、内部阻隔层112、内部密封剂层116、外部传输层104、外部阻隔层114和外部密封剂层118构成。再次参见图1B和图4A，还描绘了图案化烧蚀119。如本文所用，术语“密封剂层”是指能够附接至膜的第二和/或第三层的热塑性膜层。当使用密封剂层时，所得包装可具有防漏密封。在一些实施方式中，所述密封剂层由低传输速率材料构成。在一些变型中，所述密封剂层可包含低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、热塑性弹性体(TPE)或茂金属聚乙烯(mLLDPE)。在一些变型中，所述内部和外部密封剂层由相同材料构成。
在其他实施方式中，所述吹塑膜包含一个或多个另外的层。在其他实施方式中，提供了一种吹塑膜，其包含：封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述吹塑膜进一步包含：与所述内部传输层相邻的第一内部粘接层；与所述第一内部粘接层相邻的内部阻隔层；与所述内部阻隔层相邻的第二内部粘接层；与所述第二内部粘接层相邻的内部密封剂层；与所述外部传输层相邻的第一外部粘接层；与所述第一外部粘接层相邻的外部阻隔层；与所述外部阻隔层相邻的第二外部粘接层；和与所述第二外部粘接层相邻的外部密封剂层。在前述的某些变型中，至少所述内部传输层、所述第一内部粘接层和所述内部阻隔层被烧蚀。
参考图1C，提供了又一示例性吹塑膜。吹塑膜120由内部传输层102、第一内部粘接层122、内部阻隔层112、第二内部粘接层126、内部密封剂层116、外部传输层104、第一外部粘接层124、外部阻隔层114、第二外部粘接层128和外部密封剂层118构成。再次参考图1C，描绘了界面108和图案化烧蚀119。如本文所用，术语“粘接层”是指任何主要目的为将两层彼此粘附的内部膜层。在一些变型中，所述粘接层可包含任何其上接枝有极性基团的非极性聚合物，从而使所述聚合物能够共价键合至极性聚合物，例如聚酰胺和乙烯/乙烯醇共聚物。在一些变型中，所述粘接层可包含乙烯接枝的马来酸酐、酸酐改性接枝的线性低密度聚乙烯、酸酐接枝的低密度聚乙烯、同质化乙烯/α-烯烃共聚物、酸酐接枝的乙烯/丙烯酸甲酯共聚物和/或酸酐接枝的乙烯/醋酸乙烯共聚物。在一些变型中，所述内部密封剂层和所述外部密封剂层由相同材料构成。在前述的一些变型中，所述第一内部粘接层和所述第一外部粘接层由相同材料构成。在一些变型中，所述第二内部粘接层和所述第二外部粘接层由相同材料构成。
参考图1D，提供了又一示例性吹塑膜。吹塑膜130由内部传输层102、第一内部粘接层122、内部阻隔层112、第二内部粘接层126、内部密封剂层116、外部传输层104、第一外部粘接层124、外部阻隔层114、第二外部粘接层128和外部密封剂层118构成。参考图1D，描绘了图案化烧蚀119。不像图1C，图1D中没有界面可见。
参考图5A，提供了又一示例性吹塑膜。吹塑膜500由内部传输层102、第一内部粘接层122、内部阻隔层112、第二内部粘接层126、内部密封剂层116、外部传输层104、第一外部粘接层124、外部阻隔层114、第二外部粘接层128和外部密封剂层118构成。再次参考图5A，描绘了图案化烧蚀119。
在其他实施方式中，所述吹塑膜包含一个或多个另外的层。在其他实施方式中，提供了一种吹塑膜，其包含：封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述吹塑膜进一步包含粘接层和传输速率低于与所述外部传输层相邻的所述两个自粘附传输层的另外的传输层。
在某些实施方式中，传输速率低于所述两个自粘附传输层的所述另外的传输层为环烯烃或其与聚乙烯的共混物，其为差的氧阻隔但为挥发性活性成分(香气)的理想阻隔。
参考图1E，提供了又一示例性吹塑膜。吹塑膜140由内部传输层102、外部传输层104、传输速率低于所述两个自粘附传输层102和104的另外的传输层142构成。在一些实施方式中，所述内部传输层102的厚度等于所述外部传输层104和所述另外的传输层142的厚度之和。在一些变型中，取决于对所述另外的传输层142的选择，另外的粘接层在所述外部传输层104和所述另外的传输层142之间可能是理想的。
在其他实施方式中，所述吹塑膜包含一个或多个另外的层。在其他实施方式中，提供了一种吹塑膜，其包含：封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述吹塑膜进一步包含：与所述外部传输层相邻的第一粘接层；与所述第一粘接层相邻的阻隔层；与所述阻隔层相邻的第二粘接层；和与所述第二粘接层相邻的密封剂层。
参考图6A，提供了又一示例性吹塑膜。吹塑膜600由内部传输层102、外部传输层104、第一粘接层124、阻隔层114、第二粘接层128和密封剂层118构成。
在其他实施方式中，所述吹塑膜包含一个或多个另外的层。在其他实施方式中，提供了一种吹塑膜，其包含：封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，其中所述两个自粘附传输层之一自粘附传输层为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述吹塑膜进一步包含沉积在所述外部传输层上的较低传输涂层。
如本文所用，术语“涂层”是指与下面的材料分开且不同的材料层。涂覆材料表现出所述涂覆材料和下面的材料(例如支撑材料、下面的涂层等)之间的可识别的边界，例如扩散的或陡峭的。在前述的一些变型中，所述较低传输涂层为无机涂层。在一些变型中，所述无机涂层包含铝、氧化铝或氧化硅或其任何组合。在前述的一些变型中，所述较低传输涂层为有机涂层。在一些变型中，所述有机涂层包含聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯醇(PVOH)、纳米粘土或其任何组合。
参考图1F，提供了又一示例性吹塑膜。吹塑膜150由内部传输层102、外部传输层104和较低传输涂层152构成。在一些实施方式中，所述内部传输层102的厚度等于所述外部传输层104的厚度。
参考图1G，提供了又一示例性吹塑膜。吹塑膜160由内部传输层102、外部传输层104和有机涂层162构成。
参考图7A，提供了又一示例性吹塑膜。吹塑膜700由内部传输层102、外部传输层104和涂层702构成。
在其他实施方式中，所述吹塑膜包含一个或多个另外的层。在其他实施方式中，提供了一种吹塑膜，其包含：封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述两个自粘附传输层中的每个均包含内传输亚层和外传输亚层，并且其中所述内传输亚层的熔点低于所述外传输亚层，并且其中所述内传输亚层形成所述两个自粘附传输层的界面并封装所述至少一种活性剂。
在某些实施方式中，包含熔点较低的内传输亚层的传输层更有利于自粘附。在一些变型中，所述熔点较低的内传输亚层为茂金属聚乙烯(m-PE)。
参考图1H，提供了又一示例性吹塑膜。吹塑膜170由包含内部内传输亚层172和内部外传输亚层176的内部传输层102以及包含外部内传输亚层174和外部外传输亚层178的外部内传输亚层104构成。在一些实施方式中，所述外部内传输亚层174和所述外部外传输层178自粘附。
吹塑膜制造方法
本文所述的膜是通过吹塑膜挤出工艺制造的。吹塑膜挤出是生产商品包装最常用的方法之一，其原因包括从一个过程中生产具有多种厚度和宽度的膜的灵活性、导致良好的小袋密封性的双轴定向、对要求修剪的边缘效应的消除和低资本成本。通常，通过挤出机对聚合物树脂进行加工以达到其熔点并混入各种添加剂。所述挤出机用作输送机、搅拌机和泵。一旦所述聚合物在其去到管状螺旋模头的过程中离开所述挤出机，其就会表现出高达每平方英寸数千磅(psi)的压力。使用预定尺寸的熔融聚合物使所述模头形成管，然后使用空气进一步充气并通过牵引辊隙拉动。所述牵引辊隙挤压所述管以形成封闭的腔室，这是可以对所述管进行充气的原因。所述牵引辊隙还提供了速度梯度，所述速度梯度将所述管拉向远离模唇的方向并将所述熔体拉伸至薄膜中。
吹塑膜生产线通常有两种物理定向。在一个变型中，所述挤出机和所述模头位于地板上，而所述牵引辊隙位于天花板上。在另一变型中，所述挤出机和所述模头位于天花板上，而所述牵引辊隙位于地板上。在向下的定向中，通过重力帮助喷嘴分布所述活性成分。在向上的定向中，所述喷雾必须分布并粘附至移动膜。
区别吹塑膜挤出与其他膜挤出方法的一个关键不同之处在于螺旋管状模头允许通过所述模头的中心进入。该通道通常用于使用内部气泡冷却装置(IBC)对膜管进行冷却和充气。所述IBC迫使大量冷空气进入所述膜管(气泡)中(其通常从200摄氏度开始)，并同时吸入大量热空气。在一些变型中，所述熔融聚合物在例如200摄氏度下离开所述模头，其中用冷空气冷却所述IBC入口。空气在其冷却所述聚合物熔体时升温，并被所述IBC排气管抽出。
使用控制系统和管直径传感器来平衡进入的空气与排出的空气，其目的是将所述管的直径保持在预定水平。在所述模头的顶部有一个风环，所述风环将冷空气吹至所述管上，以便从外侧冷却所述管。使用这两个冷却系统的联合作用以尽快将所述膜冷却至其熔点以下。所述管直径、所述熔融聚合物的体积流速和所述管的卷取速度决定了最终的膜厚度。所述膜直径只能在冻线之前调整，所述冻线为沿所述管长度的物理点，距离所述管状模头几英尺内，所述熔融膜在此处凝固。然而，在本公开内容中，通常，在制造吹塑膜的过程中不使用IBC。在所述IBC的位置处，将活性成分(例如丙酮酸乙酯)雾化的液体分散装置(LDD)位于所述膜气泡的内部中。通常，吹塑膜气泡破裂，导致所述膜气泡的两侧自粘附并封装所述活性成分。
在一些方面，提供了一种制造吹塑膜的方法，其包括：
提供熔融传输聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物挤出以形成挤出熔体；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡；
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成吹塑膜，并且其中所述吹塑膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一个活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处。
参考图8，提供了制造所述吹塑膜的示例性方法800。在步骤810中，提供熔融传输聚合物。所述传输聚合物可为上述的任何高传输速率材料。在步骤812中，通过环形模头将所述熔融传输聚合物挤出以形成挤出熔体。所述聚合物可制成熔融形式并通过如图2B所描绘的挤出机挤出。在步骤814中，如图2D所描绘的，通过所述环形模头的中心中的孔注入所述惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡。所述惰性气体可为氮气、二氧化碳或氦气或其任何组合。在步骤816中，如图2D所描绘的，从所述环形模头中连续向上拉所述气泡。在步骤818中，如图2A所描绘的，使用雾化器将所述活性剂分散在所述气泡内部中。在步骤820中，如图2D所描绘的，气泡在一对夹辊之间被拉动时破裂。在步骤822中，如图2A所描绘的，在破裂的气泡自粘附并封装所述活性剂时形成所述吹塑膜。
在前述的一些变型中，所述气泡通过以下方式自粘附：(i)在所述牵引辊隙处施加足以缠结所述气泡的内表面上的聚合物链的压力；或(ii)保持所述气泡的内温度高于所述传输层的维卡软化点且低于所述活性成分的沸点；或(iii)增加夹速度，或(i)-(iii)的任何组合。
在前述的一些变型中，用于制造吹塑膜的方法包括一个或多个另外的步骤。在一些实施方式中，所述方法进一步包括将传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成树脂颗粒。在一些实施方式中，所述方法进一步包括将所述树脂颗粒进料至挤出机内。在一些实施方式中，所述方法进一步包括熔融所述树脂颗粒以提供所述熔融传输聚合物。在一些实施方式中，参考图8，在步骤810之前执行所述一个或多个另外的步骤。
一类添加剂是助滑添加剂，其用于降低所述吹塑膜的摩擦系数(COF)，可用于加工所述膜以制造小袋且可用在包装操作期间。代表性的助滑添加剂为芥酸酰胺和油酸酰胺。另一类添加剂称为抗粘连添加剂，其用于减少绕线机处PE膜层的粘附。这些添加剂的有效性取决于温度。由于所述破裂的气泡的自粘附在高温下发生于牵引辊隙处，因此这些添加剂会对所述破裂的气泡的自粘附具有有限的干扰。当所述吹塑膜缠绕在辊上时，当(尤其是在挤出后膜冷却的情况下)温度低到不会引起粘附(在本领域中称为粘连)时，这些添加剂是有用的。所述抗粘连添加剂通常包含以下的共混物：天然二氧化硅、滑石、碳酸钙、粘土和云母。作为抗粘连剂的助滑添加剂包括双酰胺(例如乙烯基双硬脂酰胺(EBS))，仲酰胺(例如硬脂基芥酰胺)，伯酰胺(例如硬脂酰胺、芥酸酰胺)，有机硬脂酸酯(例如单硬脂酸甘油酯(GMS))，金属硬脂酸盐(硬脂酸锌)、有机硅和聚四氟乙烯(PTFE)。在某些实施方式中，所述添加剂提供了0.05-0.8的范围内的摩擦系数。在某些实施方式中，所述添加剂以200至1000ppm的浓度在所述挤出熔体中混合。
在其他实施方式中，所述用于制造吹塑膜的方法包括一个或多个另外的步骤。在其他实施方式中，提供了一种用于制造吹塑膜的方法，其包括：
在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
使用激光烧蚀所述气泡内部的一侧；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使烧蚀的气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成所述吹塑膜，
其中所述吹塑膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述吹塑膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，并且其中所述内部传输层、所述内部阻隔层和所述内部密封剂层被烧蚀。
参考图9，提供了制造所述吹塑膜的示例性方法900。在步骤910中，在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物。在步骤912中，通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封剂聚合物共挤出以形成多层挤出熔体，其中将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层。在步骤914中，如图2D所描绘的，通过所述环形模头的中心中的孔注入所述惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡。在步骤916中，如图2D所描绘的，将所述气泡从所述环形模头中连续拉出。在一些实施方式中，所述激光烧蚀器位于所述气泡内侧。在步骤918中，如图2A所描绘的，使用雾化器将所述活性剂分散在所述气泡内部中。在步骤920中，如图2C和图4B所描绘的，所述气泡内部的一侧被激光烧蚀。在步骤922中，如图2D所描绘的，所述气泡在一对夹辊之间被拉动时破裂。在步骤924中，如图2A所描绘的，在破裂的气泡自粘附并封装所述活性剂时形成所述吹塑膜。
在一些其他实施方式中，提供了一种用于制造吹塑膜的方法，其包括：
在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成所述吹塑膜；和
使用激光烧蚀所述吹塑膜的一侧，
其中所述吹塑膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述吹塑膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，并且其中所述内部传输层、所述内部阻隔层和所述内部密封剂层被烧蚀。
参考图10，提供了制造所述吹塑膜的示例性方法1000。在步骤1010中，在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物。在步骤1012中，通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封剂聚合物共挤出以形成多层挤出熔体，其中将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层。在步骤1014中，如图2D所描绘的，通过所述环形模头的中心中的孔注入所述惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡。在步骤1016中，如图2D所描绘的，从所述环形模头中连续向上拉所述气泡。在步骤1018中，如图2A所描绘的，使用雾化器将所述活性剂分散在所述气泡内部中。在步骤1020中，如图2D所描绘的，所述气泡在一对夹辊之间被拉动时破裂。在步骤1022中，如图2A所描绘的，在破裂的气泡自粘附并封装所述活性剂时形成所述吹塑膜。在步骤1026中，如图2C和图4C所描绘的，所述吹塑膜的一侧被烧蚀。
在上述的一些变型中，所述用于制造吹塑膜的方法包括一个或多个另外的步骤。在一些实施方式中，所述方法进一步包括：
a)将传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成第一树脂颗粒；将所述第一树脂颗粒进料至第一挤出机内；并且熔融所述树脂颗粒以提供所述熔融传输聚合物；
b)将阻隔聚合物与至少一种添加剂共混以形成第二树脂颗粒；将所述第二树脂颗粒进料至第二挤出机内；并且熔融所述第二树脂颗粒以提供所述熔融阻隔聚合物；和
c)将密封剂聚合物与至少一种添加剂共混以形成第三树脂颗粒；
将所述第三树脂颗粒进料至第三挤出机内；并且
熔融所述第三树脂颗粒以提供所述熔融密封剂聚合物。在一些实施方式中，在步骤910(参考图9)或步骤1010(参照图10)之前执行所述一个或多个另外的步骤。
在另外一些实施方式中，提供了一种用于制造吹塑膜的方法，其包括：
在进料块中结合熔融传输聚合物、第一熔融粘接聚合物、熔融阻隔聚合物、第二熔融粘接聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述第一熔融粘接聚合物、所述熔融阻隔聚合物、所述第二熔融粘接聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层，
将所述第一熔融粘接聚合物挤出作为所述传输层和所述阻隔层之间的第一粘接层，并且
将所述第二熔融粘接聚合物挤出作为所述阻隔层和所述密封剂层之间的第二时间层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
使用激光烧蚀所述气泡内部的一侧；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使烧蚀的气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成所述吹塑膜，
其中所述吹塑膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述吹塑膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的第一内部粘接层；
与所述第一内部粘接层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的第二内部粘接层；
与所述第二内部粘接层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的第一外部粘接层；
与所述第一外部粘接层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的第二外部粘接层；
与所述第二外部粘接层相邻的外部密封剂层；
其中所述内部传输层、所述第一内部粘接层、所述内部阻隔层、所述第二内部粘接层和所述内部密封剂层被烧蚀。
参考图11，提供了制造所述吹塑膜的示例性方法1100。在步骤1110中，在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物。在步骤1112中，通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述第一熔融粘接聚合物、所述熔融阻隔聚合物、所述第二熔融粘接聚合物和所述熔融密封剂聚合物共挤出以形成多层挤出熔体，其中将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层。在步骤1114中，如图2D所描绘的，通过所述环形模头的中心中的孔注入所述惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡。在一些实施方式中，所述激光烧蚀器位于所述气泡内侧。在步骤1116中，如图2D所描绘的，从所述环形模头中连续向上拉所述气泡。在步骤1118中，如图2A所描绘的，使用雾化器将所述活性剂分散在所述气泡内部中。在步骤1120中，如图2C和图5C所描绘的，所述气泡内部的一侧被激光烧蚀。在步骤1122中，如图2D所描绘的，所述气泡在一对夹辊之间被拉动时破裂。在步骤1124中，如图2A所描绘的，在破裂的气泡自粘附并封装所述活性剂时形成所述吹塑膜。
在一些其他实施方式中，提供了一种用于制造吹塑膜的方法，其包括：
在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成所述吹塑膜；和
使用激光烧蚀所述吹塑膜的一侧，
其中所述吹塑膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述吹塑膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，并且其中所述内部传输层、所述内部阻隔层和所述内部密封剂层被烧蚀。
参考图12，提供了制造所述吹塑膜的示例性方法1200。在步骤1210中，在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物。在步骤1212中，通过环形模头将所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封胶聚合物共挤出以形成多层挤出熔体，其中将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层。在步骤1214中，如图2D所描绘的，通过所述环形模头的中心中的孔注入所述惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡。在步骤1216中，如图2D所描绘的，从所述环形模头中连续向上拉所述气泡。在步骤1218中，如图2A所描绘的，使用雾化器将所述活性剂分散在所述气泡内部中。在步骤1220中，如图2D所描绘的，所述气泡在一对夹辊之间被拉动时破裂。在步骤1222中，如图2A所描绘的，在破裂的气泡自粘附并封装所述活性剂时形成所述吹塑膜。在步骤1224中，如图2C和图5C所描绘的，所述吹塑膜的一侧被烧蚀。
在前述的一些变型中，所述用于制造吹塑膜的方法包括一个或多个另外的步骤。在一些实施方式中，所述方法进一步包括：
a)将传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成第一树脂颗粒；将所述第一树脂颗粒进料至第一挤出机内；并且
熔融所述树脂颗粒以提供所述熔融传输聚合物；
b)将阻隔聚合物与至少一种添加剂共混以形成第二树脂颗粒；将所述第二树脂颗粒进料至第二挤出机内；并且
熔融所述第二树脂颗粒以形成所述熔融阻隔聚合物；
c)将密封剂聚合物与至少一种添加剂共混以形成第三树脂颗粒；
将所述第三树脂颗粒进料至第三挤出机内；并且
熔融所述第三树脂颗粒以形成所述熔融密封剂聚合物；
d)将第一粘接聚合物与至少一种添加剂共混以形成第四树脂颗粒；
将所述第四树脂颗粒进料至第四挤出机内；并且
熔融所述第四树脂颗粒以形成所述第一熔融粘接聚合物；和
e)将第二粘接聚合物与至少一种添加剂共混以形成第五树脂颗粒；
将所述第五树脂颗粒进料至第五挤出机内；并且
熔融所述第五树脂颗粒以形成所述第二熔融粘接聚合物。
在一些实施方式中，在步骤1110(参考图11)或步骤1210(参照图12)之前执行所述一个或多个另外的步骤。
在另外一些实施方式中，提供了一种用于制造吹塑膜的方法，其包括：
结合熔融传输聚合物、熔融粘接聚合物和具有较低传输速率的另外的熔融传输聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融粘接聚合物和所述另外的熔融传输聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为传输层，并且
将所述熔融粘接聚合物和具有所述较低传输速率的所述另外的熔融传输聚合物在所述环形模头的一侧上挤出作为粘结层和另外的传输层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成所述吹塑膜，
其中所述吹塑膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中具有所述较低传输速率的所述另外的传输层与所述粘接层相邻，并且所述粘接层与所述外部传输层相邻。
参考图13，提供了制造所述吹塑膜的示例性方法1300。在步骤1310中，在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融粘接聚合物和具有较低传输速率的另外的熔融传输聚合物。在步骤1312中，通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融粘接聚合物和所述另外的熔融传输聚合物共挤出以形成多层挤出熔体，其中将所述熔融传输聚合物挤出作为传输层，并且将所述熔融粘接聚合物和具有所述较低传输速率的所述另外的熔融传输聚合物在所述环形模头的一侧上挤出作为粘结层和另外的传输层。在步骤1314中，如图2D所描绘的，通过所述环形模头的中心中的孔注入所述惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡。在步骤1316中，如图2D所描绘的，从所述环形模头中连续向上拉所述气泡。在步骤1318中，如图2A所描绘的，使用雾化器将所述活性剂分散在所述气泡内部中。在步骤1320中，如图2D所描绘的，所述气泡在一对夹辊之间被拉动时破裂。在步骤1322中，如图2A所描绘的，在破裂的气泡自粘附并封装所述活性剂时形成所述吹塑膜。
在前述的一些变型中，所述用于制造吹塑膜的方法包括一个或多个另外的步骤。在一些实施方式中，所述方法进一步包括：
a)将传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成第一树脂颗粒；将所述第一树脂颗粒进料至第一挤出机内；并且
熔融所述树脂颗粒以提供所述熔融传输聚合物；和
b)将具有较低传输速率的另外的传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成第二树脂颗粒；
将所述第二树脂颗粒进料至第二挤出机内；并且
熔融所述第二树脂颗粒以提供所述另外的熔融传输聚合物。
在一些实施方式中，参考图13，在步骤1310之前执行所述一个或多个另外的步骤。
在另外一些实施方式中，提供了一种用于制造吹塑膜的方法，其包括：
提供熔融传输聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物挤出以形成挤出熔体；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡；
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成所述吹塑膜；和
在所述外部传输层上沉积较低传输涂层。
参考图14，提供了制造所述吹塑膜的示例性方法1400。在步骤810中，提供熔融传输聚合物。在步骤812中，通过环形模头将所述熔融传输聚合物挤出以形成挤出熔体。如图2B所描绘的，可将所述聚合物制成熔融形式并可通过挤出机将其挤出。在步骤814中，如图2D所描绘的，通过所述环形模头的中心中的孔注入所述惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡。在步骤816中，如图2D所描绘的，从所述环形模头中连续向上拉所述气泡。在步骤818中，如图2A所描绘的，使用雾化器将所述活性剂分散在所述气泡内部中。在步骤820中，如图2D所描绘的，所述气泡在一对夹辊之间被拉动时破裂。在步骤822中，如图2A所描绘的，在破裂的气泡自粘附并封装所述活性剂时形成所述吹塑膜。在步骤1402中，如图1F、图1G和图2E所描绘的，将所述较低传输涂层沉积在所述外部传输层上。
在另外一些实施方式中，提供了一种用于制造吹塑膜的方法，其包括：
结合熔融传输聚合物和具有较低熔点的另外的熔融传输聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物和所述另外的熔融传输聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为外传输亚层，并且
将具有所述较低熔点的所述另外的熔融传输聚合物挤出作为内传输亚层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成所述吹塑膜，
其中所述吹塑膜包含两个自粘附传输层，其每个包含内传输亚层和外传输亚层，
其中所述内传输亚层的熔点低于所述外传输亚层，并且
其中所述内传输亚层形成所述两个自粘附传输层的界面并封装所述至少一种活性剂。
参考图15，提供了制造所述吹塑膜的示例性方法1500。在步骤1510中，在进料块中结合熔融传输聚合物和具有较低熔点的另外的熔融传输聚合物。在步骤1512中，通过环形模头将所述熔融传输聚合物和所述另外的熔融传输聚合物共挤出以形成多层挤出熔体，其中将所述熔融传输聚合物挤出作为外传输亚层，并且将所述具有较低熔点的另外的熔融传输聚合物挤出作为内传输亚层。在步骤1514中，如图2D所描绘的，通过所述环形模头的中心中的孔注入所述惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡。在步骤1516中，如图2D所描绘的，从所述环形模头中连续向上拉所述气泡。在步骤1518中，如图2A所描绘的，使用雾化器将所述活性剂分散在所述气泡内部中。在步骤1520中，如图2D所描绘的，所述气泡在一对夹辊之间被拉动时破裂。在步骤1522中，如图2A所描绘的，在破裂的气泡自粘附并封装所述活性剂时形成所述吹塑膜。
在上述的一些变型中，所述用于制造吹塑膜的方法包括一个或多个另外的步骤。在一些实施方式中，所述方法进一步包括冷却所述吹塑膜的步骤。在一些实施方式中，所述方法进一步包括将冷却的吹塑膜缠绕在辊上的步骤。在一些实施方式中，在步骤822(参考图8)之后、步骤924(参考图9)之后、步骤1026(参考图10)之后、步骤1124(参考图11)之后、步骤1226(参考图12)之后、步骤1322(参考图13)之后、步骤822之后但在步骤1402(参考图14)之前或在步骤1524(参考图15)之后执行所述一个或多个另外的步骤。
吹塑膜用途
本文所述的吹塑膜可用作任何合适产品的包装材料。在某些实施方式中，所述吹塑膜用于包装易变质的产品，例如食品、饲料或农产品。食品的实例包括奶酪、奶油奶酪、奶酪丝、茅屋奶酪、加工奶酪、酸奶油、干发酵肉制品、葡萄酒、啤酒、酸奶、果汁和其他饮料、沙拉酱、奶酪酱、蘸酱、烘焙产品和面包馅料、表面釉料和糖衣、涂抹酱、比萨饼配料、糖果和糖果馅料、橄榄、橄榄盐水、橄榄油、果汁、番茄泥和番茄酱、调味品和果肉等食品。饲料产品的实例包括宠物食品、肉鸡饲料等。农产品的实例包括谷物、水果、蔬菜、蘑菇、观赏植物。在某些实施方式中，所述吹塑膜用于包装器官或组织。
本公开内容的吹塑膜，由于其组成不同，可具有不同的优选用途。举例来说，如图1C、图1D和图5A所描绘的吹塑膜非常适合用作奶酪(搓碎、磨碎和/或块状形式)、牛肉干和葡萄干的包装材料，和用作农产品(例如西红柿和草莓)的盖膜。相反，如图1A和图3A所描绘的吹塑膜更适合作为烘焙产品(例如面包)的包装膜和农用膜。当用作农用膜时，所述吹塑膜可包含杀虫剂作为所述活性剂。如图1E所描绘的吹塑膜适合用作烘焙产品(例如面包)和奶酪的包装膜。
列举的实施方式
以下列举的实施方式代表本发明的一些方面。
1.一种膜，其包含：
封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处。
2.根据实施方式1所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；和
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层，
其中所述内部传输层和所述内部阻隔层被烧蚀。
3.根据实施方式2所述的膜，其中：
所述内部阻隔层和所述外部阻隔层由相同材料构成。
4.根据实施方式1所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；和
与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，
其中至少所述内部传输层和所述内部阻隔层被烧蚀。
5.根据实施方式4所述的膜，其中：
所述内部阻隔层和所述外部阻隔层由相同材料构成；并且
所述内部密封剂层和所述外部密封剂层由相同材料构成。
6.根据实施方式1所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的第一内部粘接层；
与所述第一内部粘接层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的第二内部粘接层；
与所述第二内部粘接层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的第一外部粘接层；
与所述第一外部粘接层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的第二外部粘接层；和
与所述第二外部粘接层相邻的外部密封剂层，
其中至少所述内部传输层、所述第一内部粘接层和所述内部阻隔层被烧蚀。
7.根据实施方式6所述的膜，其中：
所述第一内部粘接层和所述第一外部粘接层由相同材料构成；
所述内部阻隔层和所述外部阻隔层由相同材料构成；
所述第二内部粘接层与所述第二外部粘接层由相同材料构成；并且
所述内部密封剂层和所述外部密封剂层由相同材料构成。
8.根据实施方式1所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含
粘接层；和
传输速率低于与所述外部传输层相邻、与所述外部传输层相邻的所述两个自粘附传输层的另外的传输层。
9.根据实施方式1所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述外部传输层相邻的第一粘接层；
与所述第一粘接层相邻的阻隔层；
与所述阻隔层相邻的第二粘接层；和
与所述第二粘接层相邻的密封剂层。
10.根据实施方式1所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含沉积在所述外部传输层上的较低传输涂层。
11.根据实施方式10所述的膜，其中所述较低传输涂层为有机涂层。
12.根据实施方式11所述的膜，其中所述有机涂层包含聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯醇(PVOH)、纳米粘土或其任何组合。
13.根据实施方式10所述的膜，其中所述较低传输涂层为无机涂层。
14.根据实施方式13所述的膜，其中所述无机涂层包含铝、氧化铝、氧化硅或其任何组合。
15.根据实施方式1至14中任一项所述的膜，其中所述两个自粘附传输层中的每个均包含内传输亚层和外传输亚层，
其中所述内传输亚层的熔点低于所述外传输亚层，并且
其中所述内传输亚层自粘附以形成所述两个自粘附传输层的界面并封装所述至少一种活性剂。
16.根据实施方式1至15中任一项所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之间的界面是同质化的。
17.根据实施方式1至16中任一项所述的膜，其中所述至少一种活性剂为挥发性化合物。
18.根据实施方式1至17中任一项所述的膜，其中所述至少一种活性剂为抗微生物剂。
19.根据实施方式1至18中任一项所述的膜，其中所述至少一种活性剂选自丙酮酸乙酯、3-甲基-1-丁醇-乙酸酯、二烯丙基硫代亚磺酸酯、肉桂醛、柠檬醛、百里酚、薄荷醇、丁香油酚和香芹酚。
20.根据实施方式1至19中任一项所述的膜，其中每个传输层包含非支化或短支化聚乙烯。
21.根据实施方式1至20中任一项所述的膜，其中每个传输层包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
22.根据实施方式1至21中任一项所述的膜，其中所述粘接层包含乙烯接枝的马来酸酐或酸酐改性的聚乙烯。
23.根据实施方式1至22中任一项所述的膜，其中所述阻隔层包含聚乙烯醇(PVOH)或聚偏二氯乙烯(PVDC)。
24.根据实施方式1至23中任一项所述的膜，其中所述密封剂层包含低密度聚乙烯(LDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
25.根据实施方式1至24中任一项所述的膜，其中在所述两个自粘附传输层之间的界面处不存在另外的粘合剂材料或层。
26.根据实施方式1至25中任一项所述的膜，其用作包装膜。
27.一种用于制造膜的方法，其包括：
提供熔融传输聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物挤出以形成挤出熔体；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡；
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处。
28.根据实施方式27所述的方法，其进一步包括：
将传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成树脂颗粒；
将所述树脂颗粒进料至挤出机内；和
熔融所述树脂颗粒以提供所述熔融传输聚合物。
29.一种用于制造膜的方法，其包括：
在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
使用激光烧蚀所述气泡内部的一侧；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使烧蚀的气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，并且
其中所述内部传输层、所述内部阻隔层和所述内部密封剂层被烧蚀。
30.一种用于制造膜的方法，其包括：
在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜；和
使用激光烧蚀所述膜的一侧，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，并且
其中所述内部传输层、所述内部阻隔层和所述内部密封剂层被烧蚀。
31.根据实施方式29或30所述的方法，其进一步包括：
a)将传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成第一树脂颗粒；将所述第一树脂颗粒进料至第一挤出机内；并且
熔融所述树脂颗粒以提供所述熔融传输聚合物；
b)将阻隔聚合物与至少一种添加剂共混以形成第二树脂颗粒；将所述第二树脂颗粒进料至第二挤出机内；并且
熔融所述第二树脂颗粒以提供所述熔融阻隔聚合物；和
c)将密封剂聚合物与至少一种添加剂共混以形成第三树脂颗粒；
将所述第三树脂颗粒进料至第三挤出机内；
熔融所述第三树脂颗粒以提供所述熔融密封剂聚合物。
32.一种用于制造膜的方法，其包括：
在进料块中结合熔融传输聚合物、第一熔融粘接聚合物、熔融阻隔聚合物、第二熔融粘接聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述第一熔融粘接聚合物、所述熔融阻隔聚合物、所述第二熔融粘接聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层，
将所述第一熔融粘接聚合物挤出作为所述传输层和所述阻隔层之间的第一粘接层，并且
将所述第二熔融粘接聚合物挤出作为所述阻隔层和所述密封剂层之间的第二时间层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
使用激光烧蚀所述气泡内部的一侧；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使烧蚀的气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的第一内部粘接层；
与所述第一内部粘接层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的第二内部粘接层；
与所述第二内部粘接层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的第一外部粘接层；
与所述第一外部粘接层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的第二外部粘接层；
与所述第二外部粘接层相邻的外部密封剂层；
其中所述内部传输层、所述第一内部粘接层、所述内部阻隔层、所述第二内部粘接层和所述内部密封剂层被烧蚀。
33.一种用于制造膜的方法，其包括：
在进料块中结合熔融传输聚合物、第一熔融粘接聚合物、熔融阻隔聚合物、第二熔融粘接聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述第一熔融粘接聚合物、所述熔融阻隔聚合物、所述第二熔融粘接聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层，
将所述第一熔融粘接聚合物挤出作为所述传输层和所述阻隔层之间的第一粘接层，并且
将所述第二熔融粘接聚合物挤出作为所述阻隔层和所述密封剂层之间的第二时间层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜；和
使用激光烧蚀所述膜的一侧，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的第一内部粘接层；
与所述第一内部粘接层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的第二内部粘接层；
与所述第二内部粘接层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的第一外部粘接层；
与所述第一外部粘接层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的第二外部粘接层；
与所述第二外部粘接层相邻的外部密封剂层；
其中所述内部传输层、所述第一内部粘接层、所述内部阻隔层、所述第二内部粘接层和所述内部密封剂层被烧蚀。
34.根据实施方式32或33所述的方法，其进一步包括：
a)将传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成第一树脂颗粒；将所述第一树脂颗粒进料至第一挤出机内；并且
熔融所述树脂颗粒以提供所述熔融传输聚合物；
b)将阻隔聚合物与至少一种添加剂共混以形成第二树脂颗粒；将所述第二树脂颗粒进料至第二挤出机内；并且
熔融所述第二树脂颗粒以形成所述熔融阻隔聚合物；
c)将密封剂聚合物与至少一种添加剂共混以形成第三树脂颗粒；
将所述第三树脂颗粒进料至第三挤出机内；并且
熔融所述第三树脂颗粒以形成所述熔融密封剂聚合物；
d)将第一粘接聚合物与至少一种添加剂共混以形成第四树脂颗粒；
将所述第四树脂颗粒进料至第四挤出机内；并且
熔融所述第四树脂颗粒以形成所述第一熔融粘接聚合物；和
e)将第二粘接聚合物与至少一种添加剂共混以形成第五树脂颗粒；
将所述第五树脂颗粒进料至第五挤出机内；并且
熔融所述第五树脂颗粒以形成所述第二熔融粘接聚合物。
35.一种用于制造膜的方法，其包括：
结合熔融传输聚合物、熔融粘接聚合物和具有较低传输速率的另外的熔融传输聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融粘接聚合物和所述另外的熔融传输聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为传输层，并且
将所述熔融粘接聚合物和具有所述较低传输速率的所述另外的熔融传输聚合物在所述环形模头的一侧上挤出作为粘结层和另外的传输层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中具有所述较低传输速率的所述另外的传输层与所述外部传输层相邻。
36.根据实施方式35所述的方法，其进一步包括：
a)将传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成第一树脂颗粒；将所述第一树脂颗粒进料至第一挤出机内；并且熔融所述树脂颗粒以提供所述熔融传输聚合物；和
b)将具有较低传输速率的另外的传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成第二树脂颗粒；
将所述第二树脂颗粒进料至第二挤出机内；并且
熔融所述第二树脂颗粒以提供所述另外的熔融传输聚合物。
37.根据实施方式27或28所述的方法，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，所述方法进一步包括：
在所述外部传输层上沉积较低传输涂层。
38.根据实施方式37所述的方法，其中所述较低传输涂层为有机涂层。
39.根据实施方式38所述的方法，其中所述有机涂层包含聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯醇(PVOH)或纳米粘土或其任何组合。
40.根据实施方式39所述的方法，其中所述较低传输涂层为无机涂层。
41.根据实施方式38所述的方法，其中所述无机涂层包含铝、氧化铝或氧化硅。
42.根据实施方式37至41中任一项所述的方法，其中通过气相沉积来沉积所述较低传输涂层。
43.一种用于制造膜的方法，其包括：
结合熔融传输聚合物和具有较低熔点的另外的熔融传输聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物和所述另外的熔融传输聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为外传输亚层，并且
将具有所述较低熔点的所述另外的熔融传输聚合物挤出作为内传输亚层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含两个自粘附传输层，其每个包含内传输亚层和外传输亚层，
其中所述内传输亚层的熔点低于所述外传输亚层，并且
其中所述内传输亚层形成所述两个自粘附传输层的界面并封装所述至少一种活性剂。
44.根据实施方式27至43中任一项所述的方法，其进一步包括：
冷却所述膜；和
将冷却膜缠绕在辊上。
45.根据实施方式27至44中任一项所述的方法，其中所述惰性气体为氮气、二氧化碳或氦气或其任何组合。
46.根据实施方式27至45中任一项所述的方法，其中所述气泡通过以下方式自粘附：
(i)在所述牵引辊隙处施加足以缠结所述气泡的内表面上的聚合物链的压力；或
(ii)保持所述气泡的内温度高于所述传输层的维卡软化点且低于所述活性成分的沸点；或
(iii)增加夹速度，
或(i)-(iii)的任何组合。
47.根据实施方式27至46中任一项所述的方法，其中所述激光烧蚀为激光刻痕、激光切割或激光微穿孔。
48.根据实施方式27至47中任一项所述的方法，其中所述添加剂包含至少一种酰胺化合物。
49.根据实施方式27至48中任一项所述的方法，其中所述添加剂包含油酸酰胺脂肪酸、芥酸酰胺脂肪酸或其任何组合。
50.根据实施方式27至49中任一项所述的方法，其中所述添加剂提供了0.05-0.8的范围内的摩擦系数。
51.根据实施方式27至50中任一项所述的方法，其中所述添加剂在所述挤出熔体中以百万分(ppm)之200-1000的浓度共混。
52.根据实施方式27至51中任一项所述的方法生产的膜。
实施例
实施例1：DowlexTM 2740G聚乙烯吹塑膜
本实施例描述了由DowlexTM 2740G聚乙烯制成的吹塑膜的制造。
将DowlexTM 2740G聚乙烯树脂送至长度直径比为25：1的55mm吹塑膜挤出机和150mm环形模头的输入端。将挤出机温度区设置为195℃，而将适配器和环形模头的温度设置为215℃。将所述挤出机设置为以100RPM旋转。将吹胀比设置为3：1以达到450mm直径的膜气泡。将牵引速度设置为每分钟40米。这导致了具有50微米厚度的破裂的膜气泡。有外部风环，且没有内部气泡冷却装置(IBC)。在所述IBC的位置处，放置了可雾化所述膜气泡内部中的所述活性成分(丙酮酸乙酯)的液体分散装置(LDD)。在略高于大气压的压力下，以每分钟100升的低速率缓慢地用氮气(N2)填充所述膜气泡的内部，直到获得450mm的理想膜气泡直径为止。激活所述LDD以每分钟释放40克的丙酮酸乙酯到所述膜气泡内部中。收集所得膜并通过使用ASTM F88-15密封强度法来测试货架粘附性。

Claims (30)

1.一种膜，其包含：
封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处。
2.根据权利要求1所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；和
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层，
其中所述内部传输层和所述内部阻隔层被烧蚀。
3.根据权利要求1所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；和
与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，
其中至少所述内部传输层和所述内部阻隔层被烧蚀。
4.根据权利要求1所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的第一内部粘接层；
与所述第一内部粘接层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的第二内部粘接层；
与所述第二内部粘接层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的第一外部粘接层；
与所述第一外部粘接层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的第二外部粘接层；和
与所述第二外部粘接层相邻的外部密封剂层，
其中至少所述内部传输层、所述第一内部粘接层和所述内部阻隔层被烧蚀。
5.根据权利要求1所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含
粘接层；和
传输速率低于与所述外部传输层相邻、与所述外部传输层相邻的所述两个自粘附传输层的另外的传输层。
6.根据权利要求1所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述外部传输层相邻的第一粘接层；
与所述第一粘接层相邻的阻隔层；
与所述阻隔层相邻的第二粘接层；和
与所述第二粘接层相邻的密封剂层。
7.根据权利要求1所述的膜，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含沉积在所述外部传输层上的较低传输涂层。
8.根据权利要求7所述的膜，其中所述较低传输涂层包含聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯醇(PVOH)、纳米粘土或其任何组合。
9.根据权利要求7或8所述的膜，其中所述较低传输涂层包含铝、氧化铝、氧化硅或其任何组合。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的膜，其中所述两个自粘附传输层中的每个包含内传输亚层和外传输亚层，
其中所述内传输亚层的熔点低于所述外传输亚层，并且
其中所述内传输亚层自粘附以形成所述两个自粘附传输层的界面并封装所述至少一种活性剂。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的膜，其中所述至少一种活性剂选自丙酮酸乙酯、3-甲基-1-丁醇-乙酸酯、二烯丙基硫代亚磺酸酯、肉桂醛、柠檬醛、百里酚、薄荷醇、丁香油酚和香芹酚。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的膜，其中：
(i)每个传输层包含非支化或短支化聚乙烯，或每个传输层包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)；或者
(ii)所述粘接层包含乙烯接枝的马来酸酐或酸酐改性的聚乙烯；或者
(iii)所述阻隔层包含聚乙烯醇(PVOH)或聚偏二氯乙烯(PVDC)；或者
(iv)所述密封剂层包含低密度聚乙烯(LDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE)，
或者(i)-(iv)的任何组合。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的膜，其中在所述两个自粘附传输层之间的界面处不存在另外的粘合材料或层。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的膜，其用作包装膜。
15.一种用于制造膜的方法，其包括：
提供熔融传输聚合物；
通过环形模头挤出所述熔融传输聚合物以形成挤出熔体；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述挤出熔体膨胀成气泡；
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处。
16.根据权利要求15所述的方法，其进一步包括：
将传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成树脂颗粒；
将所述树脂颗粒进料至挤出机内；和
熔融所述树脂颗粒以提供所述熔融传输聚合物。
17.一种用于制造膜的方法，其包括：
在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
使用激光烧蚀所述气泡内部的一侧；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使烧蚀的气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，并且
其中所述内部传输层、所述内部阻隔层和所述内部密封剂层被烧蚀。
18.一种用于制造膜的方法，其包括：
在进料块中结合熔融传输聚合物、熔融阻隔聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融阻隔聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，并且
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜；和
使用激光烧蚀所述膜的一侧，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的外部密封剂层，并且
其中所述内部传输层、所述内部阻隔层和所述内部密封剂层被烧蚀。
19.根据权利要求17或18所述的方法，其进一步包括：
a)将传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成第一树脂颗粒；
将所述第一树脂颗粒进料至第一挤出机内；并且
熔融所述树脂颗粒以提供所述熔融传输聚合物；
b)将阻隔聚合物与至少一种添加剂共混以形成第二树脂颗粒；
将所述第二树脂颗粒进料至第二挤出机内；并且
熔融所述第二树脂颗粒以提供所述熔融阻隔聚合物；和
c)将密封剂聚合物与至少一种添加剂共混以形成第三树脂颗粒；
将所述第三树脂颗粒进料至第三挤出机内；
熔融所述第三树脂颗粒以提供所述熔融密封剂聚合物。
20.一种用于制造膜的方法，其包括：
在进料块中结合熔融传输聚合物、第一熔融粘接聚合物、熔融阻隔聚合物、第二熔融粘接聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述第一熔融粘接聚合物、所述熔融阻隔聚合物、所述第二熔融粘接聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层，
将所述第一熔融粘接聚合物挤出作为所述传输层和所述阻隔层之间的第一粘接层，和
将所述第二熔融粘接聚合物挤出作为所述阻隔层和所述密封剂层之间的第二时间层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
使用激光烧蚀所述气泡内部的一侧；和
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使烧蚀的气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的第一内部粘接层；
与所述第一内部粘接层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的第二内部粘接层；
与所述第二内部粘接层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的第一外部粘接层；
与所述第一外部粘接层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的第二外部粘接层；
与所述第二外部粘接层相邻的外部密封剂层；
其中所述内部传输层、所述第一内部粘接层、所述内部阻隔层、所述第二内部粘接层和所述内部密封剂层被烧蚀。
21.一种用于制造膜的方法，其包括：
在进料块中结合熔融传输聚合物、第一熔融粘接聚合物、熔融阻隔聚合物、第二熔融粘接聚合物和熔融密封剂聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述第一熔融粘接聚合物、所述熔融阻隔聚合物、所述第二熔融粘接聚合物和所述熔融密封剂聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为所述多层挤出熔体内侧上的传输层，
将所述熔融密封剂聚合物挤出作为所述多层挤出熔体外侧上的密封剂层，
将所述熔融阻隔聚合物挤出作为所述多层挤出熔体的所述传输层和所述密封剂层之间的阻隔层，
将所述第一熔融粘接聚合物挤出作为所述传输层和所述阻隔层之间的第一粘接层，和
将所述第二熔融粘接聚合物挤出作为所述阻隔层和所述密封剂层之间的第二时间层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜；和
使用激光烧蚀所述膜的一侧，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中所述膜进一步包含：
与所述内部传输层相邻的第一内部粘接层；
与所述第一内部粘接层相邻的内部阻隔层；
与所述内部阻隔层相邻的第二内部粘接层；
与所述第二内部粘接层相邻的内部密封剂层；
与所述外部传输层相邻的第一外部粘接层；
与所述第一外部粘接层相邻的外部阻隔层；
与所述外部阻隔层相邻的第二外部粘接层；
与所述第二外部粘接层相邻的外部密封剂层；
其中所述内部传输层、所述第一内部粘接层、所述内部阻隔层、所述第二内部粘接层和所述内部密封剂层被烧蚀。
22.根据权利要求20或21所述的方法，其进一步包括：
a)将传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成第一树脂颗粒；
将所述第一树脂颗粒进料至第一挤出机内；并且
熔融所述树脂颗粒以提供所述熔融传输聚合物；
b)将阻隔聚合物与至少一种添加剂共混以形成第二树脂颗粒；
将所述第二树脂颗粒进料至第二挤出机内；并且
熔融所述第二树脂颗粒以形成所述熔融阻隔聚合物；
c)将密封剂聚合物与至少一种添加剂共混以形成第三树脂颗粒；
将所述第三树脂颗粒进料至第三挤出机内；并且
熔融所述第三树脂颗粒以形成所述熔融密封剂聚合物；
d)将第一粘接聚合物与至少一种添加剂共混以形成第四树脂颗粒；
将所述第四树脂颗粒进料至第四挤出机内；并且
熔融所述第四树脂颗粒以形成所述第一熔融粘接聚合物；和
e)将第二粘接聚合物与至少一种添加剂共混以形成第五树脂颗粒；
将所述第五树脂颗粒进料至第五挤出机内；并且
熔融所述第五树脂颗粒以形成所述第二熔融粘接聚合物。
23.一种用于制造膜的方法，其包括：
结合熔融传输聚合物、熔融粘接聚合物和具有较低传输速率的另外的熔融传输聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物、所述熔融粘接聚合物和所述另外的熔融传输聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为传输层，并且
将所述熔融粘接聚合物和具有所述较低传输速率的所述另外的熔融传输聚合物在所述环形模头的一侧上挤出作为粘结层和另外的传输层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含封装至少一种活性剂的两个自粘附传输层，其中所述至少一种活性剂分布在所述两个自粘附传输层之间的界面处，
其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，并且
其中具有所述较低传输速率的所述另外的传输层与所述外部传输层相邻。
24.根据权利要求23所述的方法，其进一步包括：
a)将传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成第一树脂颗粒；
将所述第一树脂颗粒进料至第一挤出机内；并且
熔融所述树脂颗粒以提供所述熔融传输聚合物；和
b)将具有较低传输速率的另外的传输聚合物与至少一种添加剂共混以形成第二树脂颗粒；
将所述第二树脂颗粒进料至第二挤出机内；并且
熔融所述第二树脂颗粒以提供所述另外的熔融传输聚合物。
25.根据权利要求15至24所述的方法，其中所述两个自粘附传输层之一为内部传输层且另一个为外部传输层，所述方法进一步包括：
在所述外部传输层上沉积较低传输涂层。
26.一种用于制造膜的方法，其包括：
结合熔融传输聚合物和具有较低熔点的另外的熔融传输聚合物；
通过环形模头将所述熔融传输聚合物和所述另外的熔融传输聚合物从所述进料块中共挤出以形成多层挤出熔体，其中：
将所述熔融传输聚合物挤出作为外传输亚层，并且
将具有所述较低熔点的所述另外的熔融传输聚合物挤出作为内传输亚层；
通过所述环形模头的中心中的孔注入惰性气体以使所述多层挤出熔体膨胀成气泡，
从所述环形模头中连续拉出所述气泡；
使用雾化器将至少一种活性剂分散在所述气泡内部中；
通过在一对夹辊之间拉动所述气泡来使所述气泡破裂，其中所述气泡自粘附以形成膜，
其中所述膜包含两个自粘附传输层，其每个包含内传输亚层和外传输亚层，
其中所述内传输亚层的熔点低于所述外传输亚层，并且
其中所述内传输亚层形成所述两个自粘附传输层的界面并封装所述至少一种活性剂。
27.根据权利要求15至26中任一项所述的方法，其进一步包括：
冷却所述膜；和
将冷却膜缠绕在辊上。
28.根据权利要求15至27中任一项所述的方法，其中所述气泡通过以下方式自粘附：
(i)在牵引辊隙处施加足以使所述气泡内表面上的聚合链缠结的压力；或者
(ii)保持所述气泡的内温度高于所述传输层的维卡软化点和低于所述活性成分的沸点；或者
(iii)增加夹速度，
或者(i)-(iii)的任何组合。
29.根据权利要求15至28中任一项所述的方法，其中：
(i)所述添加剂包含至少一种酰胺化合物；或者
(ii)所述添加剂包含油酸酰胺脂肪酸、芥酸酰胺脂肪酸或其任何组合；或者
(iii)所述添加剂提供0.05-0.8的范围内的摩擦系数；或者
(iv)所述添加剂在所述挤出熔体中以百万分(ppm)之200-1000的浓度共混，
或者(i)-(iv)的任何组合。
30.根据权利要求15至29中任一项所述的方法生产的膜。
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