TW202200359A - 層合膜材料及其製造方法與用途 - Google Patents

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托比 Ｒ 湯瑪士
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美商超新鮮公司
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Abstract

本文提供一種具有諸如揮發性抗微生物劑之活性劑的層合膜，其適用作食品包裝材料。本文亦提供由此類層合膜製成之袋，以及製造此類層合膜之方法。

Description

層合膜材料及其製造方法與用途
本發明大體上係關於一種層合膜，且更特定言之，係關於具有抗微生物特性之層合膜，其適用作食品包裝材料。
隨著消費者愈來愈瞭解健康飲食之益處，對新鮮、品質及營養食品之需求不斷增長。然而，新鮮食品之貯藏及品質維持為食品行業之主要問題，因為許多新鮮食品(諸如水果、蔬菜、肉類及乳製品)容易腐爛且具有有限存放期。此類容易腐爛之製品之相對較短存放期常常導致生產及配送成本升高，以及食源性傳染病之風險增加。為克服在儲存、運輸及處理容易腐爛之食品期間所呈現出之挑戰，期望具有藉由減少微生物生長改善食品品質及安全性之功能性包裝系統。
抗微生物包裝為一種此類有前景的技術，其可涉及將抗微生物活性劑整合至食品包裝中且隨後隨時間推移遞送其以抑制影響食品之病原性微生物之生長且藉此延長食品的存放期。已開發用於抗微生物包裝之多種策略：接觸抗微生物包裝，其中將諸如銀或三氯沙(triclosan)之抗微生物劑嵌入包裝膜之內層中且膜與食品接觸以防止界面處之細菌生長；蒸氣釋放膜，其中將揮發性成分嵌入包裝之膜中，該揮發性成分在裝載且密封食品之後釋放至包裝中；經塗佈之膜，其中藉由塗佈法將固體或液體抗微生物劑塗覆在與食品接觸的膜之表面上；及微囊封活性劑，其中將粗糙成分塗覆在包裝之表面上。然而，已知之抗微生物包裝之方法及裝置在其防止食物腐敗的效果方面有限，且可能損害食品之風味、顏色、氣味、質地及/或其他特徵。另外，生產此類抗微生物包裝之成本常常抑制此技術之廣泛使用。
因此，需要一種提供食品之有效抗微生物保護的改良之包裝材料，以及用於製造此類材料之高效方法。
本文提供適用作食品包裝材料之具有抗微生物特性之層合膜材料，以及用於製造此等膜材料之方法。
在一些態樣中，提供一種層合膜，其包含：阻隔膜，其包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂；穿透膜，其包含穿透樹脂；及液體活性劑，其包含呈液體形式之揮發性化合物。在一些實施例中，該阻隔膜及該穿透膜為熱塑性可熔的。藉由該阻隔膜及該穿透膜形成界面。在一些實施例中，該液體活性劑在該界面處擴散，使表面能與該界面處之該樹脂匹配，且/或在該界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起。在一些變化形式中，該液體活性劑在該界面處擴散，且在該界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起。在某些變化形式中，該液體活性劑在該界面處擴散，使表面能與該界面處之該樹脂匹配，且在該界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起。
在其他態樣中，提供一種層合膜袋，其包含：第一外部阻隔膜及第二外部阻隔膜，其各自獨立地包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂；第一內部穿透膜及第二內部穿透膜，其各自獨立地包含穿透樹脂；及液體活性劑，其包含揮發性化合物。在一些實施例中，該阻隔膜及該穿透膜為熱塑性可熔的。藉由該第一外部阻隔膜及該第一內部穿透膜形成界面，且藉由該第二外部阻隔膜及該第二內部穿透膜形成界面。在一些實施例中，該液體活性劑在各界面處擴散，使表面能與各界面處之該樹脂匹配，且/或在各界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起。在某些實施例中，該液體活性劑在各界面處擴散，且在各界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起。在某些實施例中，該液體活性劑在各界面處擴散，使表面能與各界面處之該樹脂匹配，且在各界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起。在一些變化形式中，該袋之側面及底部係經由所有穿透膜及阻隔膜熱封，且該袋之頂部具有臨時密封件。
在某些態樣中，提供一種(堆)疊袋(wicketed bag)，其包含：複數個本文所描述之層合膜袋中之任一者，其中該等袋堆疊於彼此頂部，且附接在一起以形成束。
在又其他態樣中，提供一種容納食品之層合膜袋，其包含：第一外部阻隔膜及第二外部阻隔膜，其各自獨立地包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂；第一內部穿透膜及第二內部穿透膜，其各自獨立地包含穿透樹脂；及液體活性劑，其包含揮發性化合物。在一些實施例中，該袋之側面及底部係經由所有穿透及阻隔膜熱封。在一些實施例中，該食品係位於該第一內部穿透膜與該第二內部穿透膜之間的空間中。在某些實施例中，該空間產生將該液體活性劑抽吸至容納該食品之該空間中的低蒸氣濃度分壓。在前述之一些變化形式中，該阻隔膜及該穿透膜為熱塑性可熔的。藉由該第一外部阻隔膜及該第一內部穿透膜形成界面，且藉由該第二外部阻隔膜及該第二內部穿透膜形成界面。在一些變化形式中，該液體活性劑當存在於界面處時，使表面能與該界面處之該樹脂匹配，且/或在該界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起。在某些變化形式中，該液體活性劑當存在於界面處時，在該界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起。在某些變化形式中，該液體活性劑當存在於界面處時，使表面能與該界面處之該樹脂匹配，且在該界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起。在一些變化形式中，當存在於容納該食品之該空間中時，該液體活性劑呈蒸氣形式。
在又其他態樣中，提供一種製造複數個層合膜袋之方法，其包含：a)提供一卷包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂的阻隔膜；b)提供一卷包含穿透樹脂之穿透膜；c)將該阻隔膜及該穿透膜導向層合夾持點；d)在拉動該阻隔膜及該穿透膜通過層合夾持點之前將液體活性劑分配於該阻隔膜之表面上；e)拉動該阻隔膜及該穿透膜通過該層合夾持點，藉此使該液體活性劑在該阻隔膜與該穿透膜之間擴散且產生層合膜；f)熱封該層合膜之邊緣以使液體活性劑之損失降至最低；g)使用V形摺疊器來摺疊該熱封膜，其中該穿透膜變為相鄰內部穿透層且該阻隔膜變為外部阻隔層；且h)切割密封該摺疊膜以產生該複數個層合膜袋。
在另一態樣中，提供一種層合膜袋，其根據本文所描述之製造方法中之任一者產生。
本文所提供之層合膜袋可用作包括食品的各種產品之包裝材料。在一些變化形式中，食品為容易腐爛的。適合的食品可包括例如麵包。
相關申請案之交叉參考
本申請案主張2020年4月7日申請之美國臨時申請案第63/006,323號之優先權，該申請案之全部揭示內容以全文引用之方式併入本文中。
以下描述闡述例示性組合物、系統、方法、參數及類似者。然而，應認識到此類描述並不意欲限制本發明之範疇，但實際上作為例示性實施例之描述而提供。
本文提供具有抗微生物特性之層合膜及層合袋，其適用於用作食品包裝材料。一般而言，層合係將兩個不同層的組合在一起，其中各層提供單獨功能以便其一起形成更高性能材料。本文所提供之袋具有向液體活性劑提供阻隔特性之外部材料。
在一些態樣中，提供一種層合膜，其包括在至少兩個膜之間的液體活性劑。在一些變化形式中，阻隔膜與穿透層層合，且界面形成於阻隔膜與穿透膜之間。在某些變化形式中，液體活性劑在阻隔與穿透之間的界面處。
在某些態樣中，提供一種層合膜，其包括(i)阻隔膜，其包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂；(ii)穿透膜，其包含穿透樹脂；及(iii)液體活性劑，其包含揮發性化合物。
在其他態樣中，提供由此類層合膜製造之袋或複數個袋。在一些實施例中，提供一種層合膜袋，其包括：(i)第一外部阻隔膜及第二外部阻隔膜，其各自獨立地包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂；(ii)第一內部穿透膜及第二內部穿透膜，其各自獨立地包含穿透樹脂；及(iii)液體活性劑，其包含揮發性化合物。袋之側面及底部係經由所有穿透膜及阻隔膜熱封。在一些變化形式中，袋之頂部具有臨時密封件。
在前述膜及袋之一些實施例中，液體活性劑在阻隔膜及穿透膜之界面處擴散。液體活性劑在界面處將阻隔膜及穿透膜至少部分地固持在一起，而在界面處無需黏著劑或膜。在一些變化形式中，液體活性劑藉由弱內聚力在界面處將阻隔膜及穿透膜至少部分地固持在一起。
由於其中形成袋之性質，不必使層合層以黏著方式彼此黏結。在一些實施例中，層合層係藉由輕度至中度黏著力固持在一起，藉由在兩個膜層之界面處使用潤濕液體之性質來實現。在一些變化形式中，本文所描述之膜及袋中之液體活性劑可主要藉由非共價相互作用(諸如氫鍵結、分散力或凡得瓦力(Van der Waals forces)將阻隔膜及穿透膜至少部分地固持在一起。此外，在一些變化形式中，大氣壓力與液體活性劑之蒸氣壓之間的差異影響其將阻隔膜及穿透膜至少部分地固持在一起之能力。在某些變化形式中，在將阻隔膜及穿透膜至少部分地固持在一起時，界面處之液體活性劑之至少一部分係呈液相。
在不受理論束縛之情況下，所使用之黏著力之類型係基於所描述之系統之分散及擴散特性。系統利用由兩個層中之每一者形成的界面，其將與所選擇之液體活性劑組合。在界面處塗覆液體活性劑(例如，在均勻塗層中)。在一些實施例中，此液體活性劑具有使表面能與構成兩個層之界面之材料匹配的特性。此不為如將使用壓敏或環氧樹脂黏著劑所發現之強烈黏著力。原因在於液體活性劑不具有強內聚力。內聚力一般據公認為一種材料防止自身分裂之強度。本文所提供之層合膜及袋需要極小黏著力以使最終產品良好地起作用，此係因為當形成袋時，產品之邊緣經熱塑性熔縫密封。此等密封件在沿袋之邊緣的特定線處組合兩層或更多層聚合膜之層。
在一些實施例中，熱塑性熔接使用壓力及熱量來實現兩層或更多層聚合膜之均勻黏著。當將壓力施加於膜層上方以實現熔接時，液體活性劑(例如，呈液體形式)藉由所施加之壓力自界面擠壓出。此引起界面之緊密接觸且繼而引起界面聚合物之分子鏈纏結且因此黏著(熔接)。在一些變化形式中，存在四層膜，其中兩個層在堆疊在一起之界面中各自含有液體活性劑，以在製造袋側密封件之點處製造具有液體之四個層。
下文進一步詳細描述層合膜之組成及由此類層合膜產生之袋及製造此類袋之方法。層合膜及膜袋
在一些實施例中，提供一種層合膜，其包含：阻隔膜，其包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂；穿透膜，其包含穿透樹脂；及液體活性劑，其包含揮發性化合物。在一些變化形式中，阻隔膜及穿透膜為熱塑性可熔的。在某些變化形式中，液體活性劑在由阻隔膜及穿透膜形成之界面處擴散。在某些變化形式中，液體活性劑使表面能與界面處之樹脂匹配，且/或在界面處將阻隔膜及穿透膜至少部分地固持在一起。在某些變化形式中，液體活性劑在界面處將阻隔膜及穿透膜至少部分地固持在一起。在某些變化形式中，液體活性劑使表面能與界面處之樹脂匹配，且在界面處將阻隔膜及穿透膜至少部分地固持在一起。
參看圖1 ，描繪例示性層合膜。層合膜100由阻隔膜102及穿透膜104製成。阻隔膜102包括穿透樹脂106 (例如，LLDPE、LDPE、VLDPE)、黏著樹脂108 (例如，順丁烯二酸酐)及阻隔樹脂110 (例如，EVOH、PVDC)。穿透膜104包括穿透樹脂(例如，LLDPE、LDPE、VLDPE)。液體活性劑112 (例如，VOC)在阻隔膜102及穿透膜104之界面處擴散。
圖1 列出可用於層合膜之不同部分的一些例示性材料。舉例而言，如圖1 中所描繪，穿透樹脂106可包括例如線性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)及/或極低密度聚乙烯(VLDPE)。黏著樹脂108可包括例如順丁烯二酸酐。阻隔樹脂110可包括例如乙烯乙烯醇(EVOH)及/或聚偏二氯乙烯(PVDC)。然而，應理解，在其他例示性實施例中，本文所描述之其他材料可適用作阻隔層及穿透層中之樹脂。
阻隔膜一般具有限制氣體、蒸氣及有機液體通過之能力。如圖1 中所描繪，例示性層合膜100具有由穿透樹脂106囊封之阻隔樹脂110。此外，黏著樹脂108將穿透樹脂及阻隔樹脂固持在一起。
適合的穿透樹脂通常為高穿透率材料，且適合的阻隔樹脂通常為低穿透率材料。如本文所使用，在一些變化形式中，術語「穿透率(transmission rate)」係指能夠在特定時段內通過特定材料區域的氣體或蒸氣之量。氣體或蒸氣之實例包括O2 、N2 、氦氣、濕氣、有機蒸氣、極性蒸氣及非極性蒸氣。在其他變化形式中，術語「穿透率」係指能夠在特定時段內通過特定材料區域的液體之量。各氣體或蒸氣或液體之穿透率不同，其可使用不同感測器來測試。出於本發明之目的，「濕蒸氣穿透率」(MVTR)或「氧氣穿透率」(OTR)可用作活性成分通過材料之穿透率的代用指標。如本文所使用，術語「濕蒸氣穿透率」(MVTR)或「水蒸氣穿透率」(WVTR)係指在特定溫度及相對濕度條件下水蒸氣滲透通過材料之速率，其可根據由美國非織造布工業協會(INDA，Association of the Nonwoven Fabrics Industry)、第IST-70.4-99號標準化之測試程序來測定，其為熟習此項技術者已知的且以引用之方式併入本文中。通常以公克/平方公尺/天或公克/平方吋/天之單位量測MVTR或WVTR。如本文所使用，術語「氧氣穿透率」(OTR)係指氧氣在特定溫度及相對濕度條件下滲透通過材料之速率。通常以立方公分/平方公尺/天或立方公分/平方吋/天之單位量測OTR。可採用此項技術中已知用於測定蒸氣穿透率之任何適合技術。舉例而言，穿透層之袋狀物經製得具有指定量之液體活性劑，且接著隨時間推移稱量袋狀物以測定汽化液體之穿透率。
在一些實施例中，穿透樹脂包括在大約室溫下具有等於或高於20公克/平方公尺/天之MVTR及/或在大約室溫下具有等於或高於5000立方公分/平方公尺/天之OTR的材料。在一些變化形式中，穿透樹脂包括未分支鏈或短分支鏈聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、熱塑性彈性體(TPE)、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、意欲製造膜之礦物填充(例如，碳酸鈣、滑石)聚合物或意欲用於多孔膜(例如，含有β成核劑)之聚丙烯。亦可使用本文所描述之穿透樹脂之任何適合組合。
在一些實施例中，阻隔樹脂包括具有等於或低於1公克/平方公尺/天之MVTR及/或等於或低於100立方公分/平方公尺/天且較佳地低於10立方公分/平方公尺/天之OTR的材料。在一些變化形式中，阻隔樹脂包括聚乙烯醇(PVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、乙烯乙烯醇(EVOH)、環烯烴共聚物(COC)或具有高縱橫比黏土之聚合物。在其他變化形式中，阻隔樹脂包括耐綸及/或聚對苯二甲酸乙二酯(PET)。亦可使用本文所描述之阻隔樹脂之任何適合組合。
在一些變化形式中，黏著樹脂包括順丁烯二酸酐聚合物。在某些變化形式中，黏著樹脂包括乙烯接枝順丁烯二酸酐或經酸酐改質之聚乙烯。在又其他變化形式中，黏著樹脂包括乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯-丙烯酸(EAA)及乙烯接枝順丁烯二酸酐(AMP)。亦可使用本文所描述之黏著樹脂之任何適合組合。
所選擇之黏著樹脂之類型可視所使用之阻隔樹脂而定。舉例而言，在一個變化形式中，乙烯接枝順丁烯二酸酐用於乙烯乙烯醇阻隔樹脂之黏著樹脂中。在另一變化形式中，乙烯-乙酸乙烯酯及/或乙烯-丙烯酸甲酯可用於聚偏二氯乙烯阻隔樹脂之黏著樹脂中。在另一變化形式中，乙烯-丙烯酸可用於PET阻隔樹脂之黏著樹脂中。在又另一變化形式中，乙烯接枝順丁烯二酸酐可用於乙烯乙烯醇阻隔樹脂之黏著樹脂中。
再次參看圖1 ，液體活性劑112可為揮發性有機化合物(VOC)。在一些變化形式中，液體活性劑包括揮發劑。在一些變化形式中，液體活性劑包括抗微生物劑。適合的抗微生物劑可包括例如丙酮酸乙酯、1-丁醇3-甲基-乙酸酯、硫代亞磺酸二烯丙酯、桂皮醛(cinnamaldehyde)、檸檬醛(citral)、瑞香草酚(thymol)、薄荷醇(menthol)、丁香酚(eugenol)及/或香芹醇(carvacrol)。其他活性劑可包括殺昆蟲劑、殺蟎劑、殺真菌劑、植物生長調節劑及/或昆蟲行為調節劑。亦可使用本文所描述之液體活性劑之任何適合組合。
再次參看圖1 ，液體活性劑112分佈在阻隔膜及穿透膜之界面處。在一些變化形式中，液體活性劑在界面處之均勻塗層中擴散。在另一變化形式中，液體活性劑均勻地分佈在界面處。然而，在其他變化形式中，液體可不均勻地分佈在界面處。在界面處可存在具有液體活性劑之某些區域及不具有液體活性劑之其他區域。
可藉由比較液體活性劑在沿界面之材料之兩個點處的濃度(例如，g/m2 )來分析液體活性劑在層合膜中之分佈。在一些變化形式中，液體活性劑之均勻分佈係指在沿界面之材料之兩個點處的液體活性劑之濃度差小於0.1%、小於0.2%、小於0.3%、小於0.4%、小於0.5%、小於0.6%、小於0.7%、小於0.8%、小於0.9%、小於1%、小於2%、小於3%、小於4%、小於5%、小於6%、小於7%、小於8%、小於9%或小於10%。
參看圖2 ，例示性層合膜袋200容納食品。儘管圖2 中描繪之食品為一條麵包，但應理解，在其他例示性實施例中，層合膜袋可含有其他食品，或其他或容易腐爛的製品或材料。層合膜袋200包括包圍食品之兩側，其中各側包含內部穿透膜202及外部阻隔膜204，其中液體活性劑206在兩個膜之界面處擴散。如本文所使用，術語「內部」係指膜用以包圍或含有製品之方向。如本文所使用，術語「外部」係指層合膜用以包圍或含有製品之方向。
存在至少三個參數，其指示液體活性劑自膜釋放之速率： (1)    液體活性劑通過聚合膜之擴散係數(其一般涉及鏈長、聚合物之密度及揮發性化合物之平均直徑)； (2)    液體活性劑通過聚合膜之吸附係數(其一般涉及液體在入口側上溶解於聚合物中且在出口側上解吸附)；及 (3)    系統之溫度。
液體活性劑以由吸附參數控制之速率自阻隔膜及穿透膜之界面遷移至穿透膜之聚合物基質中。擴散係數控制液體活性劑分子通過穿透膜之聚合物基質的遷移速率。速率係基於聚合物基質之入口側相較於出口側的局部濃度差異。當出口側具有比入口側更低濃度之蒸氣(液體活性劑)時，蒸氣將在出口之方向上遷移。
抵靠聚合物基質出口之空氣用蒸氣飽和或未飽和。在空氣飽和之情況下，則沿聚合物基質(穿透膜)之厚度的蒸氣濃度相同(當量)，其據稱不具有梯度。當不存在梯度時，則不存在淨遷移。當聚合物基質之出口處的蒸氣濃度積聚至飽和點時，則液體活性劑通過聚合物基質之淨流動停止。
在出口處之蒸氣濃度不飽和的情況下，則蒸氣通過聚合物基質之淨遷移以由滲透性控制之某一速率存在。此淨遷移將無限地繼續，直至出口濃度增加至正遷移之特定蒸氣之飽和點或入口處之濃度低於出口處之濃度。
當涉及多種活性劑液體作為混合物時，各揮發性液體將具有其自身的一組因素，諸如擴散係數及吸附以及在出口點處提供部分濃度或壓力。
揮發性液體活性劑保持截留於阻隔膜與穿透膜之間的界面中，直至袋打開且蒸氣壓(濃度)在兩個相對穿透層之界面處下降。液體活性劑開始展示通過穿透膜之淨遷移，直至兩個穿透膜層再次接觸，穿透層附近之液體活性劑之蒸氣壓為飽和的，或液體活性劑自阻隔穿透界面完全排出。製造方法
在一些態樣中，本文亦提供一種製造本文所描述之層合膜及膜袋的方法。在一些實施例中，層合膜袋之製造包含：印刷阻隔膜；對穿透膜進行濕式層合；縱向熔接層合膜邊緣；縱向摺疊；及將摺疊膜轉換為袋。在一些變化形式中，袋轉換之步驟包含：熱封、切割及視情況堆疊及/或(堆)疊形成(wicket forming)。
在某些態樣中，提供一種製造複數個層合膜袋之方法，其包含： a)           提供一卷阻隔膜； b)           提供一卷穿透膜； c)           將阻隔膜及穿透膜導向層合夾持點； d)           在拉動阻隔膜及穿透膜通過層合夾持點之前，將液體活性劑分配於阻隔膜之表面上， e)           拉動阻隔膜及穿透膜通過層合夾持點以產生層合膜， f)            熱封層合膜之邊緣以使液體活性劑之損失降至最低； g)           使用V形摺疊器來摺疊熱封膜，其中穿透膜變為相鄰內部穿透層且阻隔膜變為外部阻隔層；且 h)           切割密封摺疊膜以產生複數個層合膜袋。
參看圖3 ，提供製造層合膜袋之例示性方法300之一般概述。在步驟1)中，提供穿透膜302及阻隔膜304。在步驟2)中，將穿透膜及阻隔膜與液體活性劑306組合以產生層合膜。液體活性劑在其界面處將穿透膜及阻隔膜至少部分地固持在一起。在步驟3)中，層合膜之邊緣經密封或熔接在一起，其截留穿透膜與阻隔膜之間的液體活性劑。在步驟4)中，摺疊經密封層合膜。最後，在步驟5)中，切割經摺疊層合膜以形成層合膜袋。
參看圖4A 及圖4B ，提供製造層合膜袋之例示性系統400。膜402之穿透輥及膜404之阻隔輥設置於單獨的輥中。液體噴嘴406經定位以在拉動穿透膜及阻隔膜通過層合夾持點以產生層合膜之前，將液體活性劑分配於穿透膜之表面上。應理解，儘管液體噴嘴描繪於圖4B 中，其他適合的液體分配器可用於系統中。一旦形成層合膜，邊緣密封機408經定位以密封或熔接層合膜之側邊，其將液體活性劑截留於穿透膜與阻隔膜之間。接著將摺疊器410定位於邊緣密封機之下游以摺疊、密封、熔接及切割經摺疊層合膜以產生具有內部穿透膜及外部阻隔膜之層合膜袋。
圖5 至圖9 提供關於製造方法之其他細節。
圖5 描繪例示性成卷的穿透膜502及阻隔膜504。穿透膜502包括穿透樹脂(例如，LLDPE、LDPE、VLDPE)。阻隔膜504包括穿透樹脂506 (例如，LLDPE、LDPE、VLDPE)、黏著樹脂508 (例如，順丁烯二酸酐)及阻隔樹脂510 (例如，EVOH、PVDC)。
圖6A 及圖6B 描繪用阻隔膜濕式層合穿透膜以產生具有分配在兩個膜之界面處之液體活性劑的層合膜。參看圖6B ，穿透膜602包括穿透樹脂(例如，LLDPE、LDPE、VLDPE)。阻隔膜604包括穿透樹脂606 (例如，LLDPE、LDPE、VLDPE)、黏著樹脂608 (例如，順丁烯二酸酐)及阻隔樹脂610 (例如，EVOH、PVDC)。液體活性劑612 (例如，VOC)係藉由液體活性劑分配器614分配以在阻隔膜604及穿透膜602之界面處擴散。
參看圖6A 及圖6B ，穿透膜602自頂部輥豎直向下。阻隔膜604自解開之底部輥水平地進入輥中。恰好在膜602及604在輥處會合之前將液體活性劑(例如，丙酮酸乙酯)塗覆至穿透膜602以囊封液體活性劑。參看圖6A ，支架618固持注射器管616 (例如，不鏽鋼管)且允許其抵靠豎直穿透膜602切向地定位。在一些實施例中，注射器管616具有用於分配或注射液體活性劑之複數個孔620 (圖式中描繪四個代表性孔)。在一些實施例中，注射器管由不鏽鋼製成且在72"管之中心40"中每0.13"具有直徑為0.008"的308個雷射鑽孔之孔。在一些實施例中，注射管中直徑為0.008"之孔沿分配液體活性劑之注射器管的長度間隔開0.13"。可在膜之間看到液體活性劑622之代表性線。在一些實施例中，若膜之寬度小於40"，則將熱縮套管624 (例如，黑色熱縮套管)置放於注射器管上以阻隔一些孔。
圖7A 、圖7B 及圖7C 描繪由穿透膜702及阻隔膜704製成之層合熱塑性膜700之密封及切割。穿透膜702包括穿透樹脂(例如，LLDPE、LDPE、VLDPE)。阻隔膜704包括穿透樹脂706 (例如，LLDPE、LDPE、VLDPE)、黏著樹脂708 (例如，順丁烯二酸酐)及阻隔樹脂710 (例如，EVOH、PVDC)。液體活性劑712 (例如，VOC)在阻隔膜704及穿透膜702之界面處擴散。圖7A 及圖7C 描繪密封過程，其中熱塑性膜層在密封過程期間熔融在一起，此產生熔縫且鎖定膜層內之液體活性劑。此在亦稱為「縱向」之過程方向上進行。參看圖7A ，714係指接觸熱塑性膜之表面的加熱鋼或鋁棒。圖7B 描繪切割過程，其中兩個熱塑性膜熔融在一起且橫切膜層。此在亦稱為「橫向(cross-machine direction)」之橫向方向上完成。參看圖7B ，密封條716為加熱鋼或鋁條，其接觸具有整合式切割刀片之熱塑性膜之表面，該切割刀片沿著作為側封及切割區域之區域718切割邊緣。720展示將液體活性劑密封條壓力擠出熔接區域之放大視圖。在如圖7B 中所描繪之一些變化形式中，熱塑性PE層在密封過程期間熔融在一起，此產生熔縫且鎖定膜層內之液體活性劑。此在亦稱為橫向之橫向方向上完成。722係指切割及密封袋之例示性實施例。圖7C 描繪在加工方向724 (亦稱為縱向或材料流動方向)上進行密封之視圖，其展示兩個邊緣密封件726 (一個在儘可能接近邊緣之腹板的各側上)可囊封液體活性劑。
圖8 描繪使用V形摺疊器來摺疊層合膜。802係指加工方向，804係指結構之穿透側，且806係指結構之阻隔側。
圖9 描繪將經摺疊層合膜切割密封為袋。複數個袋可經堆疊且黏合在一起以形成(堆)疊袋。參看圖9 ，902係指加工方向，904係指結構之穿透側，906係指結構之阻隔側，908係指製袋機，910係指側封及切割，且912係指堆疊器/(堆)疊器(wicketter)。層合膜及膜袋之用途
本文所描述之層合膜及膜袋可用作任何適合產品之包裝材料。在某些實施例中，層合膜及膜袋用於包裝諸如食品、飼料或農業產品之容易腐爛的產品。食品之實例包括乳酪、乳油乾酪、碎乳酪、白軟乾酪、經處理之乳酪、酸味乳油、經乾燥醱酵肉類產品、紅酒、啤酒、酸乳、果汁及其他飲料、沙拉醬、白軟乾酪醬、蘸醬、焙烤產品(例如，麵包)及焙烤餡料、表面糖漿及糖衣、塗抹醬、披薩餅配料、糖果及糖果餡料、橄欖、橄欖鹽水、橄欖油、果汁、番茄果泥及醬、調味品及水果漿及其類似食品。飼料產品之實例包括寵物食物、肉雞飼料等。農產品之實例包括穀類、水果、蔬菜、蘑菇、觀賞性植物。當用作農業膜時，膜可含有殺昆蟲劑作為活性劑。在某些實施例中，層合膜及膜袋用於包裝器官或組織。 列舉之實施例
以下所列實施例代表本發明之一些態樣。 1.           一種層合膜，其包含： 阻隔膜，其包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂； 穿透膜，其包含穿透樹脂；及 液體活性劑，其包含呈液體形式之揮發性化合物， 其中該阻隔膜及該穿透膜為熱塑性可熔的， 其中藉由該阻隔膜及該穿透膜形成界面，且 其中該液體活性劑在該界面處擴散，使表面能與該界面處之該樹脂匹配，且在該界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起。 2.           如實施例1之膜，其中該阻隔樹脂包含： (i)     聚乙烯醇(PVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)或乙烯乙烯醇(EVOH)，或其組合；或 (ii)    耐綸或聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，或其任何組合； 或前述之任何組合。 3.           如實施例1或2之膜，其中該阻隔膜進一步包含位於該阻隔樹脂與穿透樹脂之間的黏著樹脂。 4.           如實施例3之膜，其中該黏著樹脂包含相對於該穿透樹脂具有高表面能之聚合物。 5.           如實施例3或4之膜，其中該黏著樹脂包含： (i)     順丁烯二酸酐聚合物；或 (ii)    乙烯接枝順丁烯二酸酐或經酸酐改質之聚乙烯，或其組合；或 (iii)   乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯-丙烯酸(EAA)或乙烯接枝順丁烯二酸酐(AMP)，或其任何組合， 或前述之任何組合。 6.           如實施例1至5中任一項之膜，其中該穿透樹脂包含熱塑性樹脂。 7.           如實施例1至6中任一項之膜，其中該穿透樹脂包含聚烯烴。 8.           如實施例7之膜，其中該聚烯烴容許該液體活性劑擴散。 9.           如實施例1至6中任一項之膜，其中該穿透樹脂包含： (i)     聚乙烯；或 (ii)    低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)或線性低密度聚乙烯(LLDPE)，或其任何組合。 10.        如實施例1至9中任一項之膜，其中液體活性劑包含至少一種抗微生物劑。 11.        如實施例1至10中任一項之膜，其中液體活性劑包含： (i)     類黃酮、硫代亞磺酸鹽、硫代葡萄糖苷(glucosinolate)、酚、有機酸或皂素，或其任何組合；或 (ii)    萜類、脂族醇、醛、酮、酸或異黃酮，或其任何組合；或 (iii)   丙酮酸乙酯、乙醇、瑞香草酚、丁香酚、D-檸檬烯、香芹酚、香草精、蒜素、肉桂醛或異硫氰酸烯丙酯，或其任何組合。 12.        一種層合膜袋，其包含： 第一外部阻隔膜及第二外部阻隔膜，其各自獨立地包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂； 第一內部穿透膜及第二內部穿透膜，其各自獨立地包含穿透樹脂；及 液體活性劑，其包含揮發性化合物， 其中該阻隔膜及該穿透膜為熱塑性可熔的， 其中藉由該第一外部阻隔膜及該第一內部穿透膜形成界面，且藉由該第二外部阻隔膜及該第二內部穿透膜形成界面， 其中該液體活性劑在各界面處擴散，使表面能與各界面處之該樹脂匹配，且在各界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起， 其中該袋之側面及底部係經由所有穿透膜及阻隔膜熱封，且 其中該袋之頂部具有臨時密封件。 13.        如實施例12之袋，其中該袋之頂部具有拉鏈密封件。 14.        一種(堆)疊袋(wicket of bag)，其包含： 複數個如實施例12或13之層合膜袋， 其中該等袋堆疊於彼此頂部，且附接在一起以形成束。 15.        一種容納食品之層合膜袋，其包含： 第一外部阻隔膜及第二外部阻隔膜，其各自獨立地包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂； 第一內部穿透膜及第二內部穿透膜，其各自獨立地包含穿透樹脂；及 液體活性劑，其包含揮發性化合物， 其中該袋之側面及底部係經由所有穿透膜及阻隔膜熱封， 其中該食品係位於該第一內部穿透膜與該第二內部穿透膜之間的空間中， 其中該空間產生將該液體活性劑抽吸至容納該食品之該空間中的低蒸氣濃度分壓， 其中該阻隔膜及該穿透膜為熱塑性可熔的， 其中藉由該第一外部阻隔膜及該第一內部穿透膜形成界面，且藉由該第二外部阻隔膜及該第二內部穿透膜形成界面， 其中該液體活性劑當存在於界面處時，使表面能與該界面處之該樹脂匹配，且在該界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起，及 其中該液體活性劑當存在於容納該食品之該空間中時係呈蒸氣形式。 16.        如實施例15之袋，其中該食品為容易腐爛的。 17.        如實施例15或16之袋，其中該食品為一條麵包。 18.        如實施例12至17中任一項之袋，其中該阻隔樹脂包含： (i)     聚乙烯醇(PVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)或乙烯乙烯醇(EVOH)，或其組合；或 (ii)    耐綸或聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，或其任何組合； 或前述之任何組合。 19.        如實施例12至18中任一項之袋，其中該阻隔膜進一步包含位於該阻隔樹脂與該穿透樹脂之間的黏著樹脂。 20.        如實施例19之袋，其中該黏著樹脂包含相對於該穿透樹脂具有高表面能之聚合物。 21.        如實施例19或20之袋，其中該黏著樹脂包含： (i)     順丁烯二酸酐聚合物；或 (ii)    乙烯接枝順丁烯二酸酐或經酸酐改質之聚乙烯，或其組合；或 (iii)   乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯-丙烯酸(EAA)或乙烯接枝順丁烯二酸酐(AMP)，或其任何組合， 或前述之任何組合。 22.        如實施例12至21中任一項之袋，其中該穿透樹脂包含熱塑性樹脂。 23.        如實施例12至22中任一項之袋，其中該穿透樹脂包含聚烯烴。 24.        如實施例23之袋，其中該聚烯烴容許該液體活性劑擴散。 25.        如實施例12至22中任一項之袋，其中該穿透樹脂包含： (i)     聚乙烯；或 (ii)    低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)或線性低密度聚乙烯(LLDPE)，或其任何組合。 26.        如實施例12至25中任一項之袋，其中液體活性劑包含至少一種抗微生物劑。 27.        如實施例12至26中任一項之袋，其中液體活性劑包含： (i)     類黃酮、硫代亞磺酸鹽、硫代葡萄糖苷、酚、有機酸或皂素，或其任何組合；或 (ii)    萜類、脂族醇、醛、酮、酸或異黃酮，或其任何組合；或 (iii)   丙酮酸乙酯、乙醇、瑞香草酚、丁香酚、D-檸檬烯、香芹酚、香草精、蒜素、肉桂醛或異硫氰酸烯丙酯，或其任何組合。 28.        一種製造複數個層合膜袋之方法，其包含： a)           提供一卷包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂的阻隔膜； b)           提供一卷包含穿透樹脂之穿透膜； c)           將該阻隔膜及該穿透膜導向層合夾持點； d)           在拉動該阻隔膜及該穿透膜通過該層合夾持點之前，將液體活性劑分配於該阻隔膜之表面上， 其中該阻隔膜之該表面鄰近於該穿透膜，且其中該液體活性劑包含揮發性化合物； e)           拉動該阻隔膜及該穿透膜通過該層合夾持點，藉此使該液體活性劑在該阻隔膜與該穿透膜之間擴散且產生層合膜， 其中藉由該阻隔膜及該穿透膜形成界面， 其中在該界面處將該阻隔膜之至少一部分熱塑性熔接至該穿透膜，且 其中該液體活性劑使表面能與該界面處之該樹脂匹配，且在該界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起； f)            熱封該層合膜之邊緣以使液體活性劑之損失降至最低； g)           使用V形摺疊器來摺疊該熱封膜，其中該穿透膜變為相鄰內部穿透層且該阻隔膜變為外部阻隔層；且 h)           切割密封該摺疊膜以產生該複數個層合膜袋。 29.        一種層合膜袋，其根據如實施例28之方法產生。 30.        如實施例12至27及29中任一項之層合膜袋，其用作食品包裝。 實例
參考以下實例將更好地理解本發明所揭示之主題，該等實例係作為本發明之例示性而非作為限制性實例提供。實例 1 層合膜袋
此實例描述製造適用作食品包裝之層合膜袋。
獲得成卷的包裝膜。一個膜卷為用作穿透層之LLDPE單層膜(0.918 g/cc密度樹脂，厚度為1.0 mil (25.4 µm；千分之一吋))且寬度為40吋。另一卷為由五個層(LLDPE/黏著劑/EVOH/黏著劑/LLDPE)組成之阻隔膜，厚度為1.0 mil且寬度為40吋。黏著劑為基於順丁烯二酸酐之樹脂。在97%純度水準下獲得丙酮酸乙酯。
使用雙重解開以向層合夾持點提供兩個膜。在層合夾持點處，使具有一連串孔之管緊密接近兩個夾持輥置放且置放於兩個膜層之間。可變蠕動泵用於以50毫升/分鐘之指定速率將液體輸送至管。將兩個拉鏈鰭式密封機置放於層合膜之任一邊緣上以提供兩個邊緣密封件。將鰭式密封溫度調節至300華式度。使用拉伸測試器來測試邊緣之密封強度且指示破壞密封強度。接著將膜輸送至待在縱向上對折之固定V形摺疊器，從而在一側上留下約2吋偏移。摺疊膜之所得寬度為21吋，其包括為疊孔保留之2吋偏移及為袋之主體保留的19吋。接著將摺疊膜輸送至袋密封機器中，該袋密封機包括孔衝壓之單元以提供待用於(堆)疊器部分中之疊孔。接著將膜輸送至往復式側封機以產生前袋及後袋密封及切割。由於袋係由連續膜流成批地製造，因此始終存在前袋及後袋，其在製袋機之密封及切割部分處分開。將切割密封溫度設定為700華氏度，且將機器速度設定為200次循環/分鐘。袋係藉由真空臂輸送至疊叉且堆疊直至自動化計數器完成100個袋之堆疊。在具有及不具有液體活性劑之情況下製造兩個系列之袋。稱重兩種袋類型以藉由減去標準背板之平均重量相對於液體裝載袋之平均重量(共計0.26公克液體/袋)來確定活性劑之裝載濃度。將袋在高阻隔袋中儲存一個月。將個別袋自阻隔袋抽出、稱重且由內向外置放於掛鉤上持續24小時。接著對袋進行再稱重且12個袋之平均重量損失經計算為0.24公克。
100:層合膜 102:阻隔膜 104:穿透膜 106:穿透樹脂 108:黏著樹脂 110:阻隔樹脂 112:液體活性劑 200:層合膜袋 202:內部穿透膜 204:外部阻隔膜 206:液體活性劑 300:方法 302:穿透膜 304:阻隔膜 306:液體活性劑 400:系統 402:膜 404:膜 406:液體噴嘴 408:邊緣密封機 410:摺疊器 502:穿透膜 504:阻隔膜 506:穿透樹脂 508:黏著樹脂 510:阻隔樹脂 602:膜/穿透膜 604:膜/阻隔膜 606:穿透樹脂 608:黏著樹脂 610:阻隔樹脂 612:液體活性劑 614:液體活性劑分配器 616:注射器管 618:支架 620:孔 622:液體活性劑 624:熱縮套管 700:層合熱塑性膜 702:穿透膜 704:阻隔膜 706:穿透樹脂 708:黏著樹脂 710:阻隔樹脂 712:液體活性劑 714:加熱鋼或鋁棒 716:密封條 718:區域 720:放大視圖 722:切割及密封袋 724:加工方向 726:邊緣密封件 802:加工方向 804:結構之穿透側 806:結構之阻隔側 902:加工方向 904:結構之穿透側 906:結構之阻隔側 908:製袋機 910:側封及切割 912:堆疊器/打孔器
可結合附圖參照以下描述來最好地理解本申請案，在附圖中相同部件可由相同編號表示。
圖1 描繪具有液體活性劑之例示性層合膜。
圖2 描繪容納食品之例示性層合膜袋。
圖3 、圖4A 及圖4B 提供製造層合膜袋之例示性程序之一般概述。
圖5 描繪在層合膜袋之製造中之成卷的穿透膜及阻隔膜。
圖6A 及圖6B 描繪膜層之間的液體活性劑之分配。
圖7A 、圖7B 及圖7C 描繪經形成以將膜層內之液體活性劑之損失降至最低的層合膜之邊緣之密封及切割。
圖8 描繪使用V形摺疊器來摺疊經密封層合膜。
圖9 描繪將經摺疊層合膜切割密封為袋。
200:層合膜袋
202:內部穿透膜
204:外部阻隔膜
206:液體活性劑

Claims (33)

  1. 一種層合膜，其包含： 阻隔膜，其包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂； 穿透膜，其包含穿透樹脂；及 液體活性劑，其包含呈液體形式之揮發性化合物， 其中該阻隔膜及該穿透膜為熱塑性可熔的， 其中藉由該阻隔膜及該穿透膜形成界面，且 其中該液體活性劑在該界面處擴散，且在該界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起。
  2. 如請求項1之膜，其中該阻隔樹脂包含： (i)     聚乙烯醇(PVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)或乙烯乙烯醇(EVOH)，或其組合；或 (ii)    耐綸或聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，或其任何組合； 或前述之任何組合。
  3. 如請求項1或2之膜，其中該阻隔膜進一步包含位於該阻隔樹脂與該穿透樹脂之間的黏著樹脂。
  4. 如請求項3之膜，其中該黏著樹脂包含相對於該穿透樹脂具有高表面能之聚合物。
  5. 如請求項3或4之膜，其中該黏著樹脂包含： (i)     順丁烯二酸酐聚合物；或 (ii)    乙烯接枝順丁烯二酸酐或經酸酐改質之聚乙烯，或其組合；或 (iii)   乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯-丙烯酸(EAA)或乙烯接枝順丁烯二酸酐(AMP)，或其任何組合， 或前述之任何組合。
  6. 如請求項1至5中任一項之膜，其中該穿透樹脂包含熱塑性樹脂。
  7. 如請求項1至6中任一項之膜，其中該穿透樹脂包含聚烯烴。
  8. 如請求項7之膜，其中該聚烯烴允許該液體活性劑擴散。
  9. 如請求項1至6中任一項之膜，其中該穿透樹脂包含： (i)     聚乙烯；或 (ii)    低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)或線性低密度聚乙烯(LLDPE)，或其任何組合。
  10. 如請求項1至9中任一項之膜，其中該液體活性劑包含至少一種抗微生物劑。
  11. 如請求項1至10中任一項之膜，其中該液體活性劑包含： (i)     類黃酮、硫代亞磺酸鹽、硫代葡萄糖苷(glucosinolate)、酚、有機酸或皂素，或其任何組合；或 (ii)    萜類、脂族醇、醛、酮、酸或異黃酮，或其任何組合；或 (iii)   丙酮酸乙酯、乙醇、瑞香草酚(thymol)、丁香酚(eugenol)、D-檸檬烯、香芹酚(carvacrol)、香草精(vanillin)、蒜素(allicin)、肉桂醛或異硫氰酸烯丙酯，或其任何組合。
  12. 如請求項1至11中任一項之膜，其中該液體活性劑使表面能與該界面處之該樹脂匹配。
  13. 一種層合膜袋，其包含： 第一外部阻隔膜及第二外部阻隔膜，其各自獨立地包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂； 第一內部穿透膜及第二內部穿透膜，其各自獨立地包含穿透樹脂；及 液體活性劑，其包含揮發性化合物， 其中該阻隔膜及該穿透膜為熱塑性可熔的， 其中藉由該第一外部阻隔膜及該第一內部穿透膜形成界面，且藉由該第二外部阻隔膜及該第二內部穿透膜形成界面， 其中該液體活性劑在各界面處擴散，且在各界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起， 其中該袋之側面及底部係經由所有穿透膜及阻隔膜熱封，且 其中該袋之頂部具有臨時密封件。
  14. 如請求項13之袋，其中該袋之頂部具有拉鏈密封件。
  15. 一種(堆)疊袋(wicket of bag)，其包含： 複數個如請求項13或14之層合膜袋， 其中該等袋堆疊於彼此頂部，且附接在一起以形成束。
  16. 一種容納食品之層合膜袋，其包含： 第一外部阻隔膜及第二外部阻隔膜，其各自獨立地包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂； 第一內部穿透膜及第二內部穿透膜，其各自獨立地包含穿透樹脂；及 液體活性劑，其包含揮發性化合物， 其中該袋之側面及底部係經由所有穿透膜及阻隔膜熱封， 其中該食品係位於該第一內部穿透膜與該第二內部穿透膜之間的空間中， 其中該空間產生將該液體活性劑抽吸至容納該食品之該空間中的低蒸氣濃度分壓， 其中該阻隔膜及該穿透膜為熱塑性可熔的， 其中藉由該第一外部阻隔膜及該第一內部穿透膜形成界面，且藉由該第二外部阻隔膜及該第二內部穿透膜形成界面， 其中該液體活性劑當存在於界面處時，在該界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起，及 其中該液體活性劑當存在於容納該食品之該空間中時係呈蒸氣形式。
  17. 如請求項16之袋，其中該食品為容易腐爛的。
  18. 如請求項16或17之袋，其中該食品為一條麵包。
  19. 如請求項13至18中任一項之袋，其中該阻隔樹脂包含： (i)     聚乙烯醇(PVOH)、聚偏二氯乙烯(PVDC)或乙烯乙烯醇(EVOH)，或其組合；或 (ii)    耐綸或聚對苯二甲酸乙二酯(PET)，或其任何組合； 或前述之任何組合。
  20. 如請求項13至19中任一項之袋，其中該阻隔膜進一步包含位於該阻隔樹脂與該穿透樹脂之間的黏著樹脂。
  21. 如請求項20之袋，其中該黏著樹脂包含相對於該穿透樹脂具有高表面能之聚合物。
  22. 如請求項20或21之袋，其中該黏著樹脂包含： (i)     順丁烯二酸酐聚合物；或 (ii)    乙烯接枝順丁烯二酸酐或經酸酐改質之聚乙烯，或其組合；或 (iii)   乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯-丙烯酸(EAA)或乙烯接枝順丁烯二酸酐(AMP)，或其任何組合， 或前述之任何組合。
  23. 如請求項13至22中任一項之袋，其中該穿透樹脂包含熱塑性樹脂。
  24. 如請求項13至22中任一項之袋，其中該穿透樹脂包含聚烯烴。
  25. 如請求項24之袋，其中該聚烯烴容許該液體活性劑擴散。
  26. 如請求項13至22中任一項之袋，其中該穿透樹脂包含： (i)     聚乙烯；或 (ii)    低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)或線性低密度聚乙烯(LLDPE)，或其任何組合。
  27. 如請求項13至26中任一項之袋，其中該液體活性劑包含至少一種抗微生物劑。
  28. 如請求項13至26中任一項之袋，其中該液體活性劑包含： (i)     類黃酮、硫代亞磺酸鹽、硫代葡萄糖苷、酚、有機酸或皂素，或其任何組合；或 (ii)    萜類、脂族醇、醛、酮、酸或異黃酮，或其任何組合；或 (iii)   丙酮酸乙酯、乙醇、瑞香草酚、丁香酚、D-檸檬烯、香芹酚、香草精、蒜素、肉桂醛或異硫氰酸烯丙酯，或其任何組合。
  29. 如請求項13至28中任一項之袋，其中該液體活性劑當存在於界面處時，使表面能與該界面處之該樹脂匹配。
  30. 一種製造複數個層合膜袋之方法，其包含： a)      提供一卷包含包覆於穿透樹脂內之阻隔樹脂的阻隔膜； b)     提供一卷包含穿透樹脂之穿透膜； c)      將該阻隔膜及該穿透膜導向層合夾持點； d)     在拉動該阻隔膜及該穿透膜通過該層合夾持點之前，將液體活性劑分配於該阻隔膜之表面上， 其中該阻隔膜之該表面鄰近於該穿透膜，且其中該液體活性劑包含揮發性化合物； e)      拉動該阻隔膜及該穿透膜通過該層合夾持點，藉此使該液體活性劑在該阻隔膜與該穿透膜之間擴散且產生層合膜， 其中藉由該阻隔膜及該穿透膜形成界面， 其中在該界面處將該阻隔膜之至少一部分熱塑性熔接至該穿透膜，且 其中該液體活性劑在該界面處將該阻隔膜及該穿透膜至少部分地固持在一起； f)      熱封該層合膜之邊緣以使液體活性劑之損失降至最低； g)     使用V形摺疊器來摺疊該熱封膜，其中該穿透膜變為相鄰內部穿透層且該阻隔膜變為外部阻隔層；且 h)     切割密封該摺疊膜以產生該複數個層合膜袋。
  31. 如請求項30之方法，其中該液體活性劑使表面能與該界面處之該樹脂匹配。
  32. 一種層合膜袋，其根據如請求項30或31之方法產生。
  33. 如請求項13至29及32中任一項之層合膜袋，其用作食品包裝。
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