CN113248634A - Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂及其制备方法和改性环氧树脂 - Google Patents

Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂及其制备方法和改性环氧树脂 Download PDF

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Abstract

Chitosan‑Schiff/DOPO阻燃剂及其制备方法和改性环氧树脂，涉及阻燃材料技术领域，前述Chitosan‑Schiff/DOPO阻燃剂具有全新分子结构，其中未含有卤系元素，是一种绿色无卤环保阻燃剂，在热裂解或燃烧时不会对环境造成污染，有利于环保和可持续发展，经过对添加上述阻燃剂的环氧树脂复合材料进行阻燃和耐热性能测试，证明添加上述阻燃剂后还能够提升复合材料的玻璃化转变温度，并且阻燃剂在添加剂量较低的情况下也能保证良好的阻燃效果。另外值得一提的是，本发明提供的制备Chitosan‑Schiff/DOPO阻燃剂的工艺简单，反应温度较低，安全性较高，对于设备的要求较低，更易于工业上规模化生产应用。

Description

Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂及其制备方法和改性环氧树脂
技术领域
本发明涉及阻燃材料技术领域，尤其指一种Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂及其制备方法和改性环氧树脂。
背景技术
高分子材料因其优异的性能目前已被广泛应用于电子通信、生物医药、航空航天、汽车工业、建筑等诸多领域，但是，许多高分子材料，如环氧树脂，具有高可燃性，在高温下容易分解燃烧，危害到人类生命和财产安全，需要往其中加入阻燃剂来赋予其难燃性。
中国专利文献104193967A公开了一种含双DOPO的双酚A-单苯并噁嗪/环氧树脂共聚物。先以DOPO和双酚A-双苯并噁嗪为原料制得中间体I含双DOPO的双酚A，再将中间体I与苯胺、多聚甲醛反应得到阻燃剂含双DOPO的双酚A-单苯并噁嗪，之后将制得的阻燃剂与环氧树脂按比例混合升温开环共聚后得到阻燃材料。但是阻燃剂添加量在50wt％时该阻燃材料才能达到V-0级别，阻燃剂添加量较大，这也从侧面反映了其阻燃效果仍有待提高，此外，高剂量的阻燃剂还有可能会导致高分子复合材料的力学性能出现不良影响。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种阻燃效果好且使用时添加剂量更低的Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂。
为了实现上述目的，本发明提供一种Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂，其结构式为：
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE001
。
另一方面，本发明还涉及上述Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂的制备方法，其制备过程包括以下步骤：
一、按以下路线制备Chitosan-Schiff：
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE002
；
二、按以下路线制备所述Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂：
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE003
。
具体而言，在步骤一中：在1～5% 冰乙酸中加入壳聚糖进行溶胀，将溶胀好的壳聚糖溶液进行稀释，向稀释后的壳聚糖溶液中滴加糠醛乙醇溶液，搅拌反应，反应温度40～80℃，反应时间1.0～3.0h，加入10 % NaOH溶液调节体系PH值至7.0～10.0即出现浅黄色沉淀，继续反应2.0h后得黄色沉淀，分离沉淀洗涤后即得Chitosan-Schiff。
进一步地，在步骤二中，以THF溶剂作为反应溶剂，加入Chitosan-Schiff和DOPO搅拌反应，反应温度40～80℃，加入缚酸剂，反应后得浅黄色沉淀，分离沉淀洗涤后即得Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂。
其中，在步骤二中，Chitosan-Schiff和DOPO的物质的量之比为1：（2～4）。
其中，在步骤二中，缚酸剂选自三乙胺、乙二胺、三乙醇胺中的一种。
最后，本发明还涉及一种改性环氧树脂，其中添加有前面所述的Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂。
进一步地，该改性环氧树脂采用以下步骤制备得到：对4,4-二胺基二苯甲烷进行加热熔融，待4,4-二胺基二苯甲烷降温到100℃左右后，将其与固化剂以及Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂混合并搅拌均匀，接着加入水浴条件下的环氧树脂混合并搅拌均匀，固化后得改性环氧树脂。
其中，在上述制备改性环氧树脂的步骤中，固化操作包括以下步骤：室温固化20h，然后于100℃温度下固化3h，再放置于160℃真空干燥箱中固化1h，然后自然冷却至室温。
其中，在上述制备改性环氧树脂的步骤中，所制得的改性环氧树脂中Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂的质量含量为5%～10%。
本发明提供的Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂具有全新分子结构，其中未含有卤系元素，是一种绿色无卤环保阻燃剂，在热裂解或燃烧时不会对环境造成污染，有利于环保和可持续发展，并且经过对添加上述阻燃剂的环氧树脂复合材料进行阻燃和耐热性能测试，证明添加上述阻燃剂后还能够提升复合材料的玻璃化转变温度，与背景技术文献中的阻燃剂相比，上述阻燃剂在添加剂量较低（10%）的情况下也能保证良好的阻燃效果。另外值得一提的是，本发明提供的制备Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂的工艺简单，反应温度较低，安全性较高，对于设备的要求较低，更易于工业上规模化生产应用。
附图说明
图1为实施例中所制备的Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂的13C谱图。
图2为实施例1-4中添加了Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂的复合材料的耐热性能测试结果图。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例和附图对本发明作进一步的说明，实施例提及的内容并非对本发明的限定。需要提前说明的是，以下实施例是在实验室完成的，本领域技术人员应当明白，实施例中给出的各组分用量仅代表了各组分之间的配比关系，而非具体的限定。
一、Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂的制备。
1、Chitosan-Schiff的制备。
Chitosan-Schiff的制备路线如下所示：
Figure 411312DEST_PATH_IMAGE002
。
具体操作过程为：称取一定质量的10 mmol壳聚糖，将其加入到80～160ml的 1%～5% 冰乙酸中进行溶胀0.5～3.0 h，然后将溶胀好的壳聚糖溶液加入到三颈烧瓶中，加入有机溶剂进行稀释，量取10 ml左右的糠醛乙醇溶液加入恒压漏斗中，慢慢滴加到壳聚糖溶液反应体系中，维持温度在40～80℃进行电动搅拌，反应1.0～3.0h左右，用10 % NaOH溶液调节体系的pH值至7.0～10.0，出现浅黄色的沉淀，继续反应2.0h，得到大量的黄色沉淀，抽滤，用有机溶剂淋洗固体物质，得到含壳聚糖希夫碱(Chitosan-Schiff)。
2、Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂的制备。
Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂的制备路线如下所示：
Figure 656349DEST_PATH_IMAGE003
。
具体操作过程为：称取0.01 mol Chitosan-Schiff，将其加入到装有60～90 mlTHF溶剂的三口烧瓶中，称取0.02～0.04 mol DOPO加入到三口烧瓶中，温度控制在40～80℃反应，磁力搅拌，加入一定量的缚酸剂，缚酸剂可以是有机胺，选自三乙胺、乙二胺、三乙醇胺中的一种，反应时间控制在1.0～6.0h，体系中出现浅黄色沉淀，用薄层色谱跟踪反应过程，DOPO反应完全，得大量浅黄色固体，冷却，抽滤，用有机溶剂进行洗涤，得到目标产物。
图1是目标产物的13C谱图，由图可知，目标产物为Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂。
二、Chitosan-Schiff/DOPO阻燃复合材料的制备。
实施例1：
称取25.0 g 4,4-二胺基二苯甲烷装入100mL烧杯中，加热融熔，降温到100℃左右，加入质量含量为1%的阻燃剂和适量固化剂，搅拌混合均匀，将事先称取温热于75℃水浴中的100g环氧树脂倒入到含有固化剂及阻燃剂的烧杯中，搅拌均匀，室温固化20小时，然后于100℃温度下固化3h，再放置于160℃真空干燥箱中固化1h，自然冷却至室温后即得目标产物。
实施例2-4：
实施例2-4与实施例1的区别主要在于复合材料中阻燃剂的添加量不同，实施例2中阻燃剂在整个复合材料中的质量含量为3%，实施例3中阻燃剂在整个复合材料中的质量含量为5%，实施例4中阻燃剂在整个复合材料中的质量含量为7%。
三、Chitosan-Schiff/DOPO阻燃复合材料的性能测试。
1、Chitosan-Schiff/DOPO阻燃复合材料的阻燃性能测试。
将Chitosan-Schiff/DOPO阻燃复合材料和未添加阻燃剂的环氧树脂（空白EP，作为对照试样）制成规格为130*6.5*3的国标氧指数样条及120*13*3.2的国标垂直燃烧样条。用JF3-氧指数仪测定其极限氧指数，用FZ-5401型垂直燃烧仪进行UL-94垂直燃烧性能测试，极限氧指数的测定参考国标方法GB/T2406.2-2009，UL-94垂直燃烧测试采用GB/T2408-2008标准，测试结果如下表所示：
（1）极限氧指数测试结果见下表1：
表1
含量 1% 3% 5% 7%
极限氧指数LOI 26.3 26.6 28.3 28.6
（2）垂直燃烧性能测试结果见下表2：
表2
Figure DEST_PATH_IMAGE005
空白的EP的LOI值为26.5, 燃烧时不熄灭时间为30s。从上表针对实施例1-4的测试结果可以看出，随着复合材料中阻燃剂的质量含量不断地提升，不管是LOI值还是UL-94等级都是有所提升的，在阻燃剂的质量含量为5%～7%时，LOI值达到28.3、28.6，UL-94等级达到V-1，而随着阻燃剂的继续增加，在阻燃剂的质量含量大约为10%左右的时候，复合材料的极限氧指数测试结果可达到31.4，UL-94垂直燃烧性能测试结果可达到V-0，阻燃效果明显增强，说明在阻燃剂低剂量的条件下仍具有良好的阻燃效果。
2、Chitosan-Schiff/DOPO阻燃复合材料的耐热性能测试。
用差示扫描量热仪进行测试，测试结果如图2所示。
由图2可知，阻燃剂质量含量为1%、3%、5%的复合材料的玻璃化转变温度在120℃左右，而阻燃剂质量含量在7%的复合材料的玻璃化转变温度在130℃左右，玻璃化转变温度越高，其耐热性能越佳。测试结果表明，当添加阻燃剂后，复合材料的玻璃化转变温度都有相应的提高，使得材料内部的固化度升高，材料内部交联越充分，链段运动能力下降，材料的稳定性更好。
综上所述，上述实施例中的Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂具有全新分子结构，其中未含有卤系元素，是一种绿色无卤环保阻燃剂，利用该阻燃剂对环氧树脂进行改性后，复合材料的玻璃化转变温度得以提升，耐热性能较好。尤其值得一提的是，从前面的测试结果可以看出，该阻燃剂在添加剂量较低（10%）的情况下也保证了良好的阻燃效果。另外，上述制备阻燃剂的工艺简单，反应温度较低，安全性较高，对于设备的要求较低，更易于工业上规模化生产应用。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本技术方案构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。
最后，应该强调的是，为了让本领域普通技术人员更方便地理解本发明相对于现有技术的改进之处，本发明的一些描述已经被简化，并且为了清楚起见，本申请文件还省略了一些其它元素，本领域技术人员应该意识到这些省略的元素也可构成本发明的内容。

Claims (10)

1.Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂，其特征在于，结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
。
2.权利要求1所述的Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
一、按以下路线制备Chitosan-Schiff：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
；
二、按以下路线制备所述Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤一中：在1～5% 冰乙酸中加入壳聚糖进行溶胀，将溶胀好的壳聚糖溶液进行稀释，向稀释后的壳聚糖溶液中滴加糠醛乙醇溶液，搅拌反应，反应温度40～80℃，反应时间1.0～3.0h，加入10 % NaOH溶液调节体系PH值至7.0～10.0即出现浅黄色沉淀，继续反应2.0h后得黄色沉淀，分离沉淀洗涤后即得Chitosan-Schiff。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤二中：以THF溶剂作为反应溶剂，加入Chitosan-Schiff和DOPO搅拌反应，反应温度40～80℃，加入缚酸剂，反应后得浅黄色沉淀，分离沉淀洗涤后即得Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述Chitosan-Schiff和DOPO的物质的量之比为1：（2～4）。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述缚酸剂选自三乙胺、乙二胺、三乙醇胺中的一种。
7.改性环氧树脂，其特征在于：其中添加有权利要求1所述的Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂。
8.根据权利要求7所述的改性环氧树脂，其特征在于，采用以下步骤制备得到：
对4,4-二胺基二苯甲烷进行加热熔融，待4,4-二胺基二苯甲烷降温到100℃左右后，将其与固化剂以及Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂混合并搅拌均匀，接着加入水浴条件下的环氧树脂混合并搅拌均匀，固化后得改性环氧树脂。
9.根据权利要求8所述的改性环氧树脂，其特征在于，所述制备步骤中的固化操作包括以下步骤：室温固化20h，然后于100℃温度下固化3h，再放置于160℃真空干燥箱中固化1h，然后自然冷却至室温。
10.根据权利要求8或9所述的改性环氧树脂，其特征在于：所制得的改性环氧树脂中Chitosan-Schiff/DOPO阻燃剂的质量含量为5%～10%。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113916929A (zh) * 2021-09-17 2022-01-11 东方电气集团东方电机有限公司 一种发电机定子线棒主绝缘固化程度的评价方法
CN114409827A (zh) * 2022-01-29 2022-04-29 武汉工程大学 基于壳聚糖衍生物的具有高的阻燃性能的透明环氧树脂材料的合成及性能
CN116082535A (zh) * 2023-02-13 2023-05-09 皖西学院 含聚葡萄糖胺-2-氨基结构的阻燃剂、合成方法及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017014383A1 (ko) * 2015-07-17 2017-01-26 창원대학교 산학협력단 난연제 및 그 제조방법
CN107573630A (zh) * 2017-09-22 2018-01-12 吉林化工学院 一种壳聚糖四亚甲基硫酸膦阻燃剂及其制备方法和应用
CN108640949A (zh) * 2018-03-21 2018-10-12 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种dopo-邻苯二甲酰亚胺类衍生物、制备方法及应用
CN110157041A (zh) * 2019-06-04 2019-08-23 北京理工大学 一种含双dopo基和氮的反应型阻燃剂及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017014383A1 (ko) * 2015-07-17 2017-01-26 창원대학교 산학협력단 난연제 및 그 제조방법
CN107573630A (zh) * 2017-09-22 2018-01-12 吉林化工学院 一种壳聚糖四亚甲基硫酸膦阻燃剂及其制备方法和应用
CN108640949A (zh) * 2018-03-21 2018-10-12 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种dopo-邻苯二甲酰亚胺类衍生物、制备方法及应用
CN110157041A (zh) * 2019-06-04 2019-08-23 北京理工大学 一种含双dopo基和氮的反应型阻燃剂及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEN, RUI等: "Synthesis of chitosan-based flame retardant and its fire resistance in epoxy resin", 《CARBOHYDRATE POLYMERS》 *
KUNDU, CHANCHAL KUMAR等: "Application of Chitosan and DOPO derivatives in fire protection of polyamide 66 textiles: Towards a combined gas phase and condensed phase activity", 《POLYMER DEGRADATION AND STABILITY》 *
YAO, ZHONGYING等: "Flame retardant and toughening behaviors of bio-based DOPO-containing curing agent in epoxy thermoset", 《POLYMERS FOR ADVANCED TECHNOLOGIES》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113916929A (zh) * 2021-09-17 2022-01-11 东方电气集团东方电机有限公司 一种发电机定子线棒主绝缘固化程度的评价方法
CN113916929B (zh) * 2021-09-17 2023-04-07 东方电气集团东方电机有限公司 一种发电机定子线棒主绝缘固化程度的评价方法
CN114409827A (zh) * 2022-01-29 2022-04-29 武汉工程大学 基于壳聚糖衍生物的具有高的阻燃性能的透明环氧树脂材料的合成及性能
CN114409827B (zh) * 2022-01-29 2023-11-24 武汉工程大学 基于壳聚糖衍生物的具有高的阻燃性能的透明环氧树脂材料的合成及性能
CN116082535A (zh) * 2023-02-13 2023-05-09 皖西学院 含聚葡萄糖胺-2-氨基结构的阻燃剂、合成方法及应用

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Application publication date: 20210813

Assignee: Leping Yida Chemical Co.,Ltd.

Assignor: Hengyang Normal University

Contract record no.: X2023980035965

Denomination of invention: Chitosan Schiff/DOPO flame retardant and its preparation method and modified epoxy resin

Granted publication date: 20220902

License type: Common License

Record date: 20230529

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