CN113195627A - 聚偏氟乙烯树脂组合物以及成型体 - Google Patents

聚偏氟乙烯树脂组合物以及成型体 Download PDF

Info

Publication number
CN113195627A
CN113195627A CN201980083154.2A CN201980083154A CN113195627A CN 113195627 A CN113195627 A CN 113195627A CN 201980083154 A CN201980083154 A CN 201980083154A CN 113195627 A CN113195627 A CN 113195627A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyvinylidene fluoride
resin composition
molded article
fluoride resin
quaternary ammonium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201980083154.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113195627B (zh
Inventor
宫下达明
鈴木和元
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kureha Corp filed Critical Kureha Corp
Publication of CN113195627A publication Critical patent/CN113195627A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113195627B publication Critical patent/CN113195627B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/16Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/19Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/16Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/019Specific properties of additives the composition being defined by the absence of a certain additive
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/10Transparent films; Clear coatings; Transparent materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明的聚偏氟乙烯树脂组合物包含烷基季铵硫酸盐,聚偏氟乙烯树脂组合物中的碱金属浓度为60ppm以下,聚偏氟乙烯中的氟化氢浓度为5ppm以下。本发明的聚偏氟乙烯树脂组合物即使在具有厚度的成型体中也能体现充分的透明性。可以用于光学构件等富有透明性的构件。

Description

聚偏氟乙烯树脂组合物以及成型体
技术领域
本发明涉及一种聚偏氟乙烯树脂组合物以及成型体。
背景技术
偏氟乙烯树脂显示出高强度、耐化学品性、耐热性以及强介电性,因此在各种领域中使用。此外,专利文献1中公开了聚偏氟乙烯树脂中含有烷基季铵硫酸盐或烷基季铵亚硫酸盐的聚偏氟乙烯树脂组合物,其显示出透明性优异。由于优异的透明性,显示出在光学构件中的应用等偏氟乙烯树脂的利用领域的进一步扩展。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本公开专利公报日本特开平11-323052号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,在如上所述的现有技术中,在制造具有厚度的成型体时,可能无法确保充分的透明性。
本发明的一个方案目的在于,实现即使在具有厚度的成型体中也能体现充分的透明性的树脂组合物。
技术方案
为了解决上述问题,本发明的一个方案的聚偏氟乙烯树脂组合物为包含聚偏氟乙烯的聚偏氟乙烯树脂组合物,其中,
包含烷基季铵硫酸盐,
所述聚偏氟乙烯树脂组合物中的碱金属浓度为60ppm以下,
所述聚偏氟乙烯中的氟化氢浓度为5ppm以下。
有益效果
根据本发明的一个方案,能提供一种即使在具有厚度的成型体中也能体现充分的透明性的树脂组合物。
具体实施方式
[聚偏氟乙烯树脂组合物]
本实施方式的聚偏氟乙烯树脂组合物(以下,有时只简记为“树脂组合物”)包含聚偏氟乙烯和烷基季铵硫酸盐。可认为,通过聚偏氟乙烯与烷基季铵硫酸盐之间的离子性相互作用,能对成型体赋予透明性。从操作容易性和成型的容易性等观点考虑,树脂组合物优选粒状化为粉末或颗粒等形状。
(聚偏氟乙烯)
本实施方式中的聚偏氟乙烯为以偏氟乙烯为主构成成分的聚合物。“以偏氟乙烯为主构成成分”是指,聚偏氟乙烯含有50摩尔%以上的源自偏氟乙烯的结构单元。聚偏氟乙烯可以为实质上含有100摩尔%的源自偏氟乙烯的结构单元的偏氟乙烯的均聚物,也可以为还包含源自其他单体的结构单元的偏氟乙烯的共聚物。
其他单体可以为一种,也可以为一种以上。此外,其他单体可以含有氟,也可以不含有氟。其他单体的例子包括:四氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、氟乙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、五氟丙烯;全氟甲基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚;以及(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯类。
在聚偏氟乙烯中,可能混合存在制造过程中可能生成的氟化氢。本实施方式中的聚偏氟乙烯中的氟化氢浓度为5ppm以下。可认为,若氟化氢浓度超过上述范围,则由于烷基季铵硫酸盐与氟化氢的反应,有助于透明性的烷基季铵硫酸盐被消耗,成型体的透明性变差。从确保成型体的充分的透明性的观点考虑,聚偏氟乙烯中的氟化氢浓度优选为2ppm以下,更优选为1ppm以下。
聚偏氟乙烯中的氟化氢浓度例如可以通过后述的实施例所记载的方法来测定。具体而言,向聚偏氟乙烯中加入规定的溶液,在室温下放置规定时间。然后,利用离子色谱对流出至溶液中的氟离子(F-)进行定量。然后,根据溶液中的氟离子的浓度×溶液的重量/聚偏氟乙烯的重量,能得到氟化氢浓度。
从确保成型体的充分的透明性的观点考虑,聚偏氟乙烯优选为烷基金属浓度和氟化氢浓度低的、偏氟乙烯的均聚物。而且,通过使用偏氟乙烯的均聚物,能对成型体赋予耐污染性、耐臭氧性以及耐溶剂性。
聚偏氟乙烯的分子量可以基于上述成型体的所期望的物性适当决定。聚偏氟乙烯的分子量可以利用比浓对数粘度表示,例如可以从0.8~2.0dL/g的范围中适当决定。例如,从成型加工性的观点考虑,聚偏氟乙烯的比浓对数粘度优选为0.8~2.0dL/g。比浓对数粘度为使4g聚偏氟乙烯溶解于1升N,N-二甲基甲酰胺而成的溶液在30℃下的对数粘度。
聚偏氟乙烯可以通过公知的方法制造,例如可以通过溶液聚合、乳液聚合或悬浮聚合制造。
(烷基季铵硫酸盐)
本实施方式中的烷基季铵硫酸盐为式(1)所示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0003116283380000031
在式(1)中R1~R4为彼此相同或不同的碳原子数1~10的烷基。作为烷基,可举例示出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基以及辛基等短链烷基。从确保成型体的充分的透明性的观点考虑,R1~R4中的烷基的碳原子数的合计优选为6~30,更优选为6~24,特别优选为8~20。
在式(1)中,R5为烷基、氟烷基或氢原子。R5中的烷基为甲基和乙基等碳原子数1~10的短链烷基。R5中的氟烷基为CF3和C2F5等碳原子数1~10的短链氟烷基。R5特别优选为氢。
作为它们的具体例子,例如可列举出由(C2H5)4N+、(C3H7)4N+、(C4H9)4N+以及(C5H11)4N+等烷基季铵阳离子与CF3SO4 -、CH3SO4 -以及HSO4 -等阴离子构成的盐。这些化合物可以各自单独使用,或者也可以组合两种以上使用。
从确保成型体的充分的透明性的观点考虑,本实施方式中的烷基季铵硫酸盐优选为烷基季铵硫酸氢盐。作为烷基季铵硫酸氢盐的例子,可列举出四乙基硫酸氢铵、四丙基硫酸氢铵、四丁基硫酸氢铵、四戊基硫酸氢铵以及四己基硫酸氢铵等。从确保成型体的充分的透明性和强度的方面考虑,烷基季铵硫酸氢盐中优选四乙基硫酸氢铵、四丙基硫酸氢铵或四丁基硫酸氢铵。这些化合物可以各自单独使用,或者也可以组合两种以上使用。
从确保成型体的充分的透明性和强度的方面考虑,相对于本实施方式的聚偏氟乙烯100重量份,烷基季铵硫酸盐的比例优选为0.3~10重量份,更优选为0.8~5重量份,进一步优选为0.8~1.3重量份。
(树脂组合物的晶体熔化焓)
本实施方式的树脂组合物的利用差示扫描量热仪测定出的晶体熔化焓优选为40J/g以上,更优选为45J/g以上,进一步优选为50J/g以上。此外,优选为80J/g以下,更优选为75J/g以下,进一步优选为70J/g以下。若晶体熔化焓在上述范围内,则能对成型体赋予充分的机械强度、阻气性以及透明性等。
(树脂组合物中的碱金属浓度)
在本实施方式的树脂组合物中,可能残留聚偏氟乙烯的聚合反应体系中所含有的碱金属。本实施方式的树脂组合物中的碱金属浓度为60ppm以下。可认为,若碱金属浓度超过上述范围,则烷基季铵硫酸盐与聚偏氟乙烯的离子性相互作用受到阻碍,成型体的透明性变差。作为碱金属的例子,可列举出钾和钠等。从确保成型体的充分的透明性的观点考虑,树脂组合物中的碱金属浓度优选为10ppm以下,更优选为5ppm以下。
树脂组合物中的碱金属浓度例如可以通过后述的实施例所记载的方法来测定。具体而言,加热树脂组合物使其灰化。然后,用酸溶解灰化物,利用ICP-AES(电感耦合等离子体发射光谱分析,Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry)测定,由此能得到碱金属浓度。
(其他成分)
本实施方式的树脂组合物也可以在得到本实施方式的效果的范围内,还含有其他成分。该其他成分可以为一种,也可以为一种以上。树脂组合物中的添加剂的含量可以在可得到本实施方式的效果和添加剂的效果这两者的范围内适当决定。上述的其他成分的例子包括添加剂和除了上述以外的聚合物。添加剂的例子包括热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、增塑剂、上蓝剂以及防着色剂。
(树脂组合物的制造方法)
作为本实施方式的树脂组合物的制造方法,例如,可以通过将聚偏氟乙烯的粉末或颗粒与烷基季铵硫酸盐混合而得到树脂组合物。
作为将树脂组合物的材料混合的装置,例如可列举出亨舍尔混合机、圆筒型混合机、螺杆型混合机、螺杆型挤出机、湍流增强器、Nauta式混合机、V型混合机、螺条式混合机(Ribbon mixer)、双臂型捏合机、流动式混合机、气流型混合机、旋转圆盘型混合机、辊混合机(Roll mixer)、滚动式混合机以及罗迪格混合机(Loedige mixer)等。
此外,通过将聚偏氟乙烯与烷基季铵硫酸盐的混合物干燥,将所得到的干燥物熔融挤出,能得到颗粒状的树脂组合物。
作为挤出机,例如可列举出单螺杆挤出机、同向双螺杆挤出机以及异向双螺杆挤出机等。
[成型体]
本实施方式的成型体为由上述树脂组合物成型而成的、厚度为1mm以上的成型体。成型体的形状可以在能实现后述的成型工序的范围内适当决定。成型体的厚度可以为成型体的最薄的部分中适当的多个部位的厚度的平均值。
此外,本实施方式的成型体可以由包含聚偏氟乙烯和烷基季铵硫酸盐的聚偏氟乙烯树脂组合物成型而成,该聚偏氟乙烯为偏氟乙烯的均聚物,该聚偏氟乙烯树脂组合物中的碱金属浓度为60ppm以下。
此外,本实施方式的成型体的雾度为25%以下。“成型体的雾度为25%以下”是指,在成型体的厚度为2mm时的雾度的值最高为25%。即,本实施方式的成型体通过使用上述的树脂组合物来形成,即使厚度为2mm,雾度也被抑制为25%以下。成型体的雾度例如可以通过市售的雾度计等公知的方法进行测定。成型体的雾度例如可以为在成型体中任意的部分所测定的雾度的实测值,也可以为根据超过2mm或小于2mm的厚度的部分的雾度的实测值计算出2mm厚的部分的雾度的计算值。
(任意成分)
本实施方式的成型体也可以在得到本实施方式的效果的范围内,还包含其他构成要素。
〔成型体的制造方法〕
本实施方式的成型体与以往的聚偏氟乙烯的成型品的制造同样,可以通过注塑成型或压制成型、压延成型、挤出成型以及熔融纺丝等公知的方法制造。此外,可以根据期望的成型体的形状选择其制造方法。
供于成型体的制造的树脂组合物的形态只要能应用于成型方法即可。这样的形态例如为粉末,但也可以为颗粒,也可以为片,也可以为粉末的压缩成型品,也可以为容纳于模具内的成型品。在成型体的制造中,将树脂组合物加热至树脂组合物充分熔融的温度,使其熔融而成型。
(注塑成型)
注塑成型例如是将树脂组合物供给至注塑成型机,通过加热使其熔融并流入模具,注塑而缓慢冷却由此得到成型体的方法。
(压制成型)
压制成型通常是将树脂组合物容纳于模具内,使用压缩成型机进行高温压制(例如,在230℃、5MPa的压力下进行3分钟)后,进行冷压(例如,在30℃下进行3分钟)由此得到成型体的方法。
在压制成型中使用的模具只要是能用于加热加压,并且能将熔融的树脂组合物保持为应成型的形状的构件即可。这样的模具的例子包括金属制的模具和铝箔等金属制的片材。
在本实施方式中的成型体的形状为片状的情况下,除了从上述的充分密集的填充的观点考虑以外,还从实现成型体的均匀的厚度和平滑的表面的观点考虑,优选对熔融的树脂组合物进行加压。即,在压制成型中,优选通过对压制构件进行加热而使树脂组合物熔融,并且利用压制构件进行压制而成型为片状。压制构件只要是能实现上述的加热加压的公知的构件即可。
冷压的压力可以与高温压制时相同,也可以不同。冷压的温度和时间适当决定即可。例如,温度为5℃以上且40℃以下,时间为2分钟以上且10分钟以下。
(其他工序)
成型体的制造方法也可以在得到本实施方式的效果的范围内还包括其他工序。这样的其他工序的例子包括:预热工序,在成型之前,对模具进行预热;成型品制作工序,在模具内制作树脂组合物的成型品;缓慢冷却工序,将加热加压成型后的成型品缓慢冷却;以及退火工序,对得到的成型体进行退火处理。
(成型体的形状)
通过上述的制造方法得到的成型体的形状各种各样,没有特别限定。作为得到的成型体的形状,例如可列举出注塑成型体、管状、圆棒状、方棒状、片状、膜状以及纤维状等。
[总结]
本实施方式的聚偏氟乙烯树脂组合物为包含聚偏氟乙烯的聚偏氟乙烯树脂组合物,其中,包含烷基季铵硫酸盐,所述聚偏氟乙烯树脂组合物中的碱金属浓度为60ppm以下,所述聚偏氟乙烯中的氟化氢浓度为5ppm以下。
此外,就本实施方式的聚偏氟乙烯树脂组合物而言,优选的是,利用差示扫描量热仪测定出的晶体熔化焓为40J/g以上且80J/g以下。
此外,就本实施方式的聚偏氟乙烯树脂组合物而言,优选的是,所述聚偏氟乙烯为偏氟乙烯的均聚物。
此外,就本实施方式的聚偏氟乙烯树脂组合物而言,优选的是,所述烷基季铵硫酸盐为烷基季铵硫酸氢盐。
此外,就本实施方式的聚偏氟乙烯树脂组合物而言,所述烷基季铵硫酸氢盐为选自四乙基硫酸氢铵、四丙基硫酸氢铵以及四丁基硫酸氢铵中的至少一种。
此外,就本实施方式的聚偏氟乙烯树脂组合物而言,优选的是,所述氟化氢浓度为1ppm以下。
此外,本实施方式的成型体为厚度为1mm以上的成型体,由所述聚偏氟乙烯树脂组合物成型而成,所述成型体的雾度为25%以下。
此外,本实施方式的成型体为厚度为1mm以上的成型体,其中,所述成型体由包含聚偏氟乙烯和烷基季铵硫酸盐的聚偏氟乙烯树脂组合物成型而成,所述聚偏氟乙烯为偏氟乙烯的均聚物,所述聚偏氟乙烯树脂组合物中的碱金属浓度为60ppm以下,所述成型体的雾度为25%以下。
以下示出实施例,对本发明的实施方式进一步进行详细说明。当然,不言而喻的是,并不限定于本发明的以下的实施例,细节部分可以采用各种方案。而且,本发明并不限定于上述的实施方式,可以在权利要求所示的范围内进行各种变更,将分别公开的技术手段适当组合而得到的实施方式也包含在本发明的技术范围内。此外,本说明书中记载的文献全部作为参考被引用。
实施例
[实施例1]
向100重量份的聚偏氟乙烯中添加烷基季铵硫酸盐以使其成为1.0重量份。然后,利用同向双螺杆挤出机(东芝机械公司制TEM-26)在190℃的机筒温度下挤出,得到了颗粒状的聚偏氟乙烯树脂组合物。
作为聚偏氟乙烯(以下,有时简记为“原料1”),使用了作为粉末状均聚物的聚偏氟乙烯(以下,简记为Polymer A)。Polymer A在与日本专利5274774号的实施例4相同的条件下制造。
此外,作为烷基季铵硫酸盐(以下,有时简记为“原料2”),使用了四丁基硫酸氢铵(广荣化学工业公司制,以下,有时简记为“TBAHS”)。
将得到的聚偏氟乙烯树脂组合物夹持于铝箔,进而夹持于不锈钢(SUS)板,使用压缩成型机(神藤金属工业所公司制,型号AYSR-5)在200℃、5MPa的压力下进行5分钟的压制。接着,保持压制品夹持于SUS板的状态立即在30℃的冷压下保持3分钟进行冷却(骤冷)。然后,制作出片状的成型体1。成型体1的厚度使用厚度计“DG-925”(小野测器公司制),对每一个样品测定5次而求出平均值。将该平均值作为成型体1的厚度。成型体1的厚度为2.0mm。
[实施例2]
将原料1变更为作为粉末状均聚物的Solvay公司制Solef 6010/1001,除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体2。
[实施例3]
将原料1变更为作为粉末状均聚物的上海三爱富新材料股份有限公司制FR907,除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体3。
[实施例4]
将原料2变更为四乙基硫酸氢铵(东京化成工业公司制,以下,有时简记为“TEAHS”),除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体4。
[实施例5]
将原料2变更为四丙基硫酸氢铵(Sigma-Aldrich公司制,以下,有时简记为“TPAHS”),除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体5。
[实施例6]
将原料2的添加量从1.0重量份变更为0.8重量份,除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体6。
[实施例7]
将原料2的添加量从1.0重量份变更为3.0重量份,除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体7。
[实施例8]
将原料2的添加量从1.0重量份变更为5.0重量份,除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体8。
[比较例1]
将原料1变更为作为粉末状均聚物的KUREHA公司制KF#1000,除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体C1。
[比较例2]
将原料1变更为作为粉末状共聚物的KUREHA公司制KF#2300,除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体C2。
[比较例3]
将原料1变更为作为颗粒状均聚物的Arkema公司制Kynar(注册商标)1000HD,除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体C3。
[比较例4]
将原料1变更为作为颗粒状均聚物的Arkema公司制Kynar(注册商标)740,除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体C4。
[比较例5]
添加氯化钾(KCl)以使其成为0.2重量份作为原料3,除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体C5。
[比较例6]
添加0.5重量份的DIC公司制MEGAFACE(注册商标)F114作为原料3,除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体C6。
[比较例7]
将原料1变更为作为颗粒状共聚物的Arkema公司制Kynar(注册商标)2800-00,除此以外,与实施例1同样地制作聚偏氟乙烯树脂组合物,制作出厚度2mm的成型体C7。
将实施例1~8和比较例1~7中使用的原料1的详情示于表1,示出原料2和原料3的详情。
[评价]
(原料1的氟化氢浓度)
将10g的原料1加入到由50重量%甲醇和50重量%的离子交换水构成的溶液50g中,在室温下放置1周。利用离子色谱对流出至溶液中的氟离子(F-)进行定量。然后,根据(溶液中的氟离子的浓度)×(溶液的重量)/(原料1的重量)得到了氟化氢浓度。将结果示于表1。
(树脂组合物的碱金属浓度)
加热实施例1~8和比较例1~7中得到的树脂组合物使其灰化。然后,用酸溶解灰化物,利用ICP-AES(电感耦合等离子体发射光谱分析)测定,由此得到了碱金属浓度(钠浓度或钾浓度)。将结果示于表3。表3中,“N.D”表示未检测到钠浓度或钾浓度。
(雾度)
对于成型体1~8和C1~C7的成型体,分别测定出雾度(%)。
成型体的雾度使用雾度计“NDH4000”(日本电色工业株式会社制),基于JIS K7136而测定出。将结果示于表3。
(熔点和晶体熔化焓)
对于成型体1~8和C1~C7,分别测定出成型体的熔点和晶体熔化焓ΔH。在它们的测定中,使用了差示扫描量热装置“DSC-1”(Mettler Toledo株式会社制)。以10℃/分钟从30℃升温至230℃来测定。
成型体的熔点(℃)采用在升温过程中观察到的晶体熔化峰中的峰顶的温度而求出。晶体熔化焓ΔH(J/g)根据晶体熔化峰的面积计算出。将结果示于表3。
[表1]
Figure BDA0003116283380000111
Figure BDA0003116283380000121
[表2]
Figure BDA0003116283380000122
Figure BDA0003116283380000131
[表3]
Figure BDA0003116283380000132
[结果]
如表3所示,实施例1~8中得到的成型体1~8与比较例1~7中得到的成型体C1~C7相比,雾度低,透明性高。可认为,这是由于阻碍体现成型体的透明性的氟化氢和碱金属的浓度低。
可认为,比较例1和2中使用的原料1的氟化氢浓度高,由于TBAHS与氟化氢的反应,有助于透明性的TBAHS被消耗,成型体C1和C2的透明性变差。
比较例3和4中使用的原料1的氟化氢浓度与实施例中使用的原料1的氟化氢浓度同等。另一方面,比较例3和4中得到的树脂组合物中的碱金属浓度高于实施例中得到的树脂组合物的碱金属浓度。可认为,由于存在过量的碱金属,TBAHS与聚偏氟乙烯的离子性相互作用受到阻碍,成型体的透明性变差。
在比较例5和6中,添加KCl或作为氟系表面活性剂的MEGAFACE(注册商标)F114作为原料3,由此树脂组合物中的碱金属浓度高于实施例的树脂组合物中的碱金属浓度。可认为,由于存在过量的碱金属,TBAHS与聚偏氟乙烯的离子性相互作用受到阻碍,成型体的透明性变差。
比较例7中使用的原料1的氟化氢浓度高于实施例中使用的原料1的氟化氢浓度。此外,比较例7中得到的树脂组合物中的碱金属浓度高于实施例中得到的树脂组合物的碱金属浓度。可认为,阻碍体现成型体的透明性的氟化氢和碱金属的浓度高,因此成型体的透明性变差。
工业上的可利用性
本发明可以用于光学构件等富有透明性的构件。

Claims (8)

1.一种聚偏氟乙烯树脂组合物,其为包含聚偏氟乙烯的聚偏氟乙烯树脂组合物,其中,
包含烷基季铵硫酸盐,
所述聚偏氟乙烯树脂组合物中的碱金属浓度为60ppm以下,
所述聚偏氟乙烯中的氟化氢浓度为5ppm以下。
2.根据权利要求1所述的聚偏氟乙烯树脂组合物,其中,
利用差示扫描量热仪测定出的晶体熔化焓为40J/g以上且80J/g以下。
3.根据权利要求1或2所述的聚偏氟乙烯树脂组合物,其中,
所述聚偏氟乙烯为偏氟乙烯的均聚物。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚偏氟乙烯树脂组合物,其中,
所述烷基季铵硫酸盐为烷基季铵硫酸氢盐。
5.根据权利要求4所述的聚偏氟乙烯树脂组合物,其中,
所述烷基季铵硫酸氢盐为选自四乙基硫酸氢铵、四丙基硫酸氢铵以及四丁基硫酸氢铵中的至少一种。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的聚偏氟乙烯树脂组合物,其中,
所述氟化氢浓度为1ppm以下。
7.一种成型体,其为厚度为1mm以上的成型体,其中,
所述成型体由权利要求1~6中任一项所述的聚偏氟乙烯树脂组合物成型而成,
所述成型体的雾度为25%以下。
8.一种成型体,其为厚度为1mm以上的成型体,其中,
所述成型体由包含聚偏氟乙烯和烷基季铵硫酸盐的聚偏氟乙烯树脂组合物成型而成,
所述聚偏氟乙烯为偏氟乙烯的均聚物,
所述聚偏氟乙烯树脂组合物中的碱金属浓度为60ppm以下,
所述成型体的雾度为25%以下。
CN201980083154.2A 2018-12-27 2019-10-17 聚偏氟乙烯树脂组合物以及成型体 Active CN113195627B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018245944A JP7191681B2 (ja) 2018-12-27 2018-12-27 ポリフッ化ビニリデン樹脂組成物および成形体
JP2018-245944 2018-12-27
PCT/JP2019/040818 WO2020137108A1 (ja) 2018-12-27 2019-10-17 ポリフッ化ビニリデン樹脂組成物および成形体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113195627A true CN113195627A (zh) 2021-07-30
CN113195627B CN113195627B (zh) 2023-02-03

Family

ID=71128900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980083154.2A Active CN113195627B (zh) 2018-12-27 2019-10-17 聚偏氟乙烯树脂组合物以及成型体

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11834572B2 (zh)
EP (1) EP3904451A4 (zh)
JP (1) JP7191681B2 (zh)
CN (1) CN113195627B (zh)
WO (1) WO2020137108A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023181878A1 (ja) * 2022-03-25 2023-09-28 株式会社クレハ ポリフッ化ビニリデン樹脂組成物および成形体

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08295776A (ja) * 1995-04-27 1996-11-12 Asahi Glass Co Ltd フッ素ゴム組成物
CN1350566A (zh) * 1999-05-12 2002-05-22 吴羽化学工业株式会社 半导电性聚偏氟乙烯系树脂组合物
US6610766B1 (en) * 1998-03-12 2003-08-26 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Polyvinylidene fluoride resin composition
JP2005350621A (ja) * 2004-06-14 2005-12-22 Kureha Corp 半導電性ポリフッ化ビニリデン系樹脂組成物、半導電性樹脂成形物、及び該成形物の製造方法
JP2013185140A (ja) * 2012-03-12 2013-09-19 Ricoh Co Ltd 樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた電子写真装置用部材。
CN105683223A (zh) * 2013-09-30 2016-06-15 阿科玛股份有限公司 热稳定的聚偏二氟乙烯聚合物组合物
CN106459545A (zh) * 2014-06-18 2017-02-22 3M创新有限公司 透光含氟聚合物组合物以及制品
CN107001752A (zh) * 2014-12-01 2017-08-01 住友化学株式会社 树脂组合物、膜和显示装置
CN107073909A (zh) * 2014-08-13 2017-08-18 三菱丽阳株式会社 层叠膜、层叠成形品及其制造方法
CN107443700A (zh) * 2016-05-30 2017-12-08 住友化学株式会社 树脂层叠体的制造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11323052A (ja) * 1998-03-12 1999-11-26 Kureha Chem Ind Co Ltd ポリフッ化ビニリデン系樹脂組成物
JP4295466B2 (ja) * 2002-03-22 2009-07-15 新日本石油株式会社 固体電解質
WO2006061988A1 (ja) 2004-12-08 2006-06-15 Kureha Corporation フッ化ビニリデン重合体及びその製造方法
US9029453B2 (en) * 2009-04-20 2015-05-12 Kureha Corporation Polyvinylidene fluoride resin composition, white resin film, and backsheet for solar cell module
US20170096553A1 (en) 2014-03-25 2017-04-06 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Resin composition and molded body formed from resin composition
CN107949591A (zh) 2015-09-11 2018-04-20 三菱化学株式会社 含有偏氟乙烯系树脂的树脂组合物、成型体和膜
JP7177694B2 (ja) 2018-12-27 2022-11-24 株式会社クレハ 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、成形体および成形体の製造方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08295776A (ja) * 1995-04-27 1996-11-12 Asahi Glass Co Ltd フッ素ゴム組成物
US6610766B1 (en) * 1998-03-12 2003-08-26 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Polyvinylidene fluoride resin composition
CN1350566A (zh) * 1999-05-12 2002-05-22 吴羽化学工业株式会社 半导电性聚偏氟乙烯系树脂组合物
JP2005350621A (ja) * 2004-06-14 2005-12-22 Kureha Corp 半導電性ポリフッ化ビニリデン系樹脂組成物、半導電性樹脂成形物、及び該成形物の製造方法
JP2013185140A (ja) * 2012-03-12 2013-09-19 Ricoh Co Ltd 樹脂組成物及び該樹脂組成物を用いた電子写真装置用部材。
CN105683223A (zh) * 2013-09-30 2016-06-15 阿科玛股份有限公司 热稳定的聚偏二氟乙烯聚合物组合物
CN106459545A (zh) * 2014-06-18 2017-02-22 3M创新有限公司 透光含氟聚合物组合物以及制品
CN107073909A (zh) * 2014-08-13 2017-08-18 三菱丽阳株式会社 层叠膜、层叠成形品及其制造方法
CN107001752A (zh) * 2014-12-01 2017-08-01 住友化学株式会社 树脂组合物、膜和显示装置
CN107443700A (zh) * 2016-05-30 2017-12-08 住友化学株式会社 树脂层叠体的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113195627B (zh) 2023-02-03
JP7191681B2 (ja) 2022-12-19
US11834572B2 (en) 2023-12-05
JP2020105382A (ja) 2020-07-09
US20220064426A1 (en) 2022-03-03
EP3904451A1 (en) 2021-11-03
EP3904451A4 (en) 2022-03-16
WO2020137108A1 (ja) 2020-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US12060446B2 (en) Resin composition, method for producing resin composition, molded article, and method for producing molded article
EP1456295B2 (en) Extrudable fluoropolymer blends
EP2409996B1 (en) Polytetrafluoroethylene and method for producing same
WO2014203727A1 (ja) 加工助剤、及び組成物
WO2019198771A1 (ja) 樹脂組成物、成形体及びその用途
JP5174920B2 (ja) 少なくとも1つの塩化ビニリデンコポリマーの組成物
CN113195627B (zh) 聚偏氟乙烯树脂组合物以及成型体
US20220275119A1 (en) Method for producing fluoropolymer, polytetrafluoroethylene composition, and polytetrafluoroethylene powder
JP5392188B2 (ja) 含フッ素ポリマー水性分散液の製造方法
US20210253841A1 (en) Fluorine-containing resin composition and method for production thereof
WO2019207832A1 (ja) 樹脂組成物および成形体
CN114644723A (zh) 热处理后具有改进的热和机械特性的可熔融加工的全氟聚合物
WO2023181878A1 (ja) ポリフッ化ビニリデン樹脂組成物および成形体
JP2613210B2 (ja) 難燃性樹脂フイルム
JP2000212365A (ja) 含フッ素共重合体組成物
JP3627497B2 (ja) 含フッ素重合体組成物およびその成形体
US20240262984A1 (en) Composition, circuit board, and method for producing composition
JPH02163132A (ja) フッ化ビニリデン重合体組成物の成形法
CN113121935A (zh) 触摸面板用片材
KR100769859B1 (ko) 용융장력이 우수한 고온 분체 도장용 폴리페닐렌 설파이드수지 조성물
JP3120811B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JP2023080524A (ja) (メタ)アクリル樹脂組成物
JP2000319471A (ja) 重合体組成物およびその成形体
Boguslavskaya 2-Fluoroacrylates in modern technology
JPH0741674A (ja) ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物およびシート状物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant