CN113174146B - 一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法 - Google Patents

一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于珠光颜料领域，具体涉及一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，在非水反应体系中，包括如下步骤：步骤1，以氯化铋为原材料，以可溶性有机液为溶剂，形成溶解液；步骤2，以溶解液为反应液，缓慢水解形成悬浊液，经处理得到细粉沉淀；步骤3，洗涤细粉沉淀，得到氯氧化铋珠光颜料。进一步的，本技术方案还提供了以该材料为核心的硅氧镀膜体系的珠光颜料。本发明解决了现有氯氧化铋纯度差的问题，在非水溶液中进行水解反应，配合溶解度的差异，实现低粒径氯氧化铋的制备，同时无需采用表面活性剂。

Description

一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法
技术领域
本发明属于珠光颜料领域，具体涉及一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法。
背景技术
由于氯氧化铋晶片对皮肤的附着力强，并具有珠光效果和平滑效果，同时铋元素与其他重金属元素相比，具有低毒性的特点，且铋不容易被身体吸收，不致癌，也不损害DNA构造，可透过排尿带出体外，使它成为化妆品合成中的重要原料，用于配制高档化妆品，如扑面粉、指甲油、眼影等。较小尺寸氯氧化铋颗粒的UV-Vis吸收图谱在紫外波段有较强吸收，以氯氧化铋晶片为原料的化妆品具有防护紫外光等护肤效果。但是制备氯氧化铋的方法主要包括高温固相法和水热法。虽然有报道利用水热法得到微米级片状氯氧化铋单晶，但是该单晶晶型不完整，尺寸不均匀，质量较差，难以满足要求，同时单晶体存在热稳定性差。
发明内容
针对现有技术中的问题，本发明提供一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，解决了现有氯氧化铋纯度差的问题，在非水溶液中进行水解反应，配合溶解度的差异，实现低粒径氯氧化铋的制备，同时无需采用表面活性剂。
为实现以上技术目的，本发明的技术方案是：
一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，所述氯氧化铋珠光颜料为纳米级氯氧化铋晶片。
所述制备方法采用非水反应体系制备，包括如下步骤：
步骤1，以氯化铋为原材料，以可溶性有机液为溶剂，形成溶解液；
其中，所述可溶性有机溶剂采用丙酮或者乙酸乙酯；
所述溶解液的制备步骤包括：a1，将氯化铋加入至可溶性有机液中低温持续搅拌10-20min，得到预制溶解液；预制溶解液中的氯化铋浓度为10-50g/L，低温搅拌速度为500-1000r/min，温度为5-10℃；a2，将预制溶解液进行回流反应，然后冷却过滤得到溶解液，所述回流反应的温度为60-70℃，回流速度为2-5mL/min，所述冷却过滤的温度为2-10℃；采用可溶性有机液将氯化铋进行溶解，并且利用回流的方式形成充分的循环溶解效果，提升溶解效果的同时，冷却过滤的方式将杂质去除，提升溶解液的纯度；
步骤2，以溶解液为反应液，缓慢水解形成悬浊液，经处理得到细粉沉淀；
所述悬浊液的制备步骤包括：b1，将蒸馏水均匀喷雾至反应液中低温搅拌形成混合液；蒸馏水的加入量是氯化铋摩尔量的100-110％，喷雾的温度为5-10℃，喷雾量是1-3mL/min，面积为10-30cm2；b2，将混合液沉积后超声处理10-20min，得到悬浊液，沉积的温度为10-15℃，超声处理的超声频率为50-80kHz，温度为10-20℃；
所述悬浊液的制备步骤包括：c1，将碳酸铵细粉加入至溶解液中搅拌均匀，形成初步悬浊液；碳酸铵的加入量是氯化铋摩尔量的100-105％，所述碳酸铵采用微米级细粉，搅拌速度为1000-2000r/min；c2，将初步悬浊液密封回流反应3-5h，冷却后形成悬浊液；所述密封回流的温度为50-60℃，流速的速度为2-4mL/min，冷却的温度为1-5℃；
所述细粉沉淀采用过滤或者喷雾处理。
所述喷雾处理的步骤如下：d1，将悬浊液低温超声分散20-40min，形成均一液；低温超声的温度为1-5℃，超声的频率为40-80kHz；d2，将均一液恒温喷雾至反应釜中，并恒温静置1-2h，然后采用恒温氮气低速吹扫，得到细粉沉淀；恒温喷雾的速度为1-3mL/min，喷雾面积为5-10cm2，温度为100-110℃，反应釜为氮气环境，所述恒温静置的温度为100-110℃，压力为0.2-0.3MPa；所述低速吹扫的速度为1-3mL/min，温度为100-110℃；
步骤3，洗涤细粉沉淀，得到氯氧化铋珠光颜料；
氯氧化铋的得到方法包括如下步骤：e1，将细粉沉淀加入至丙酮搅拌均匀，得到分散均匀的悬浊体系；所述细粉沉淀在丙酮中的浓度为100-300g/L，搅拌速度为1000-2000r/min；e2，将悬浊体系过滤，烘干得到氯氧化铋珠光颜料，烘干温度为60-90℃。
所述制备方法还包括步骤4，将氯氧化铋珠光颜料加入硅-有机液中搅拌均匀，过滤后将沉淀物吹洒至潮湿环境内，烘干得到镀膜氯氧化铋珠光颜料，所述硅-有机液为氯化硅的氯仿液或者硅酸乙酯的乙醚液；所述氯仿液的氯化硅浓度为40-80g/L，所述乙醚液中的硅酸乙酯浓度为50-90g/L，所述氯氧化铋珠光颜料在硅有机液中的浓度为10-20g/L，搅拌速度为1000-2000r/min，吹洒速度为1-3g/min，面积为40-80cm2，潮湿环境中的湿度为8-10％，烘干温度为130-150℃。
从以上描述可以看出，本发明具备以下优点：
1.本发明解决了现有氯氧化铋纯度差的问题，在非水溶液中进行水解反应，配合溶解度的差异，实现低粒径氯氧化铋的制备，同时无需采用表面活性剂。
2.本发明利用蒸馏水的加入量来控制氯化铋的水解，转化为氯氧化铋，实现了在无分散剂的作用下获得纳米级材料，同时乙酸乙酯的微溶特性，能够有效的控制蒸馏水的溶解量，进一步控制水解反应的进行，确保氯氧化铋的进一步细化。
3本发明利用密封回流的方式确保溶剂的流失，同时控制碳酸铵分解形成蒸馏水，达到控制氯氧化铋的转化速度与转化量，达到粒径细化的效果，填补了低粒径工艺的空白。
4.本发明利用溶解性的特点，在纳米氯氧化铋表面形成硅膜，并通过水解形成稳定的透明硅氧体系，达到纳米氯氧化铋的表面保护包覆，并且表面的硅透明体系，达到良好的珠光效果，也对氯氧化铋起到良好的保护效果。
具体实施方式
结合实施例详细说明本发明，但不对本发明的权利要求做任何限定。
实施例1
一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，以氯化铋为原材料，以丙酮为溶剂，形成溶解液；
所述溶解液的制备步骤包括：a1，将氯化铋加入至丙酮中低温持续搅拌10min，得到预制溶解液；预制溶解液中的氯化铋浓度为10g/L，低温搅拌速度为500r/min，温度为5℃；a2，将预制溶解液进行回流反应，然后冷却过滤得到溶解液，所述回流反应的温度为60℃，回流速度为2mL/min，所述冷却过滤的温度为2℃；采用可溶性有机液将氯化铋进行溶解，并且利用回流的方式形成充分的循环溶解效果，提升溶解效果的同时，冷却过滤的方式将杂质去除，提升溶解液的纯度；
步骤2，以溶解液为反应液，缓慢水解形成悬浊液，经处理得到细粉沉淀；
所述悬浊液的制备步骤包括：b1，将蒸馏水均匀喷雾至反应液中低温搅拌形成混合液；蒸馏水的加入量是氯化铋摩尔量的100％，喷雾的温度为5℃，喷雾量是1mL/min，面积为10cm2；b2，将混合液沉积后超声处理10min，得到悬浊液，沉积的温度为10℃，超声处理的超声频率为50kHz，温度为10℃；蒸馏水以喷雾的方式加入至反应液中，能够有效的控制蒸馏水进入反应液的量，同时丙酮与蒸馏水具有互溶性，当蒸馏水进入至整个系统中时，蒸馏水会快速分散至整个丙酮中，同时氯化铋均匀分散至丙酮中，因此，在少量蒸馏水作用下，单位体积内产生的氯氧化铋晶体极少，确保低粒径形成；
所述细粉沉淀采用过滤处理；
步骤3，洗涤细粉沉淀，得到氯氧化铋珠光颜料；
氯氧化铋的得到方法包括如下步骤：e1，将细粉沉淀加入至丙酮搅拌均匀，得到分散均匀的悬浊体系；所述细粉沉淀在丙酮中的浓度为100g/L，搅拌速度为1000r/min；e2，将悬浊体系过滤，烘干得到氯氧化铋珠光颜料，烘干温度为60-90℃；该步骤将细粉沉淀放入至丙酮中，利用丙酮将颗粒表面液膜进行稀释洗涤，除去杂质形成丙酮液膜，并通过过滤烘干的方式将表面的丙酮转化为气体，得到纳米级且表面洁净的氯氧化铋珠光颜料。
本实施例制备的氯氧化铋珠光颜料的粒径为200-400nm，且纯度较高，晶体形貌均一，呈平行层状，折射率为2.13。
实施例2
一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，以氯化铋为原材料，以乙酸乙酯为溶剂，形成溶解液；
其中，所述可溶性有机溶剂采用乙酸乙酯；
所述溶解液的制备步骤包括：a1，将氯化铋加入至乙酸乙酯中低温持续搅拌20min，得到预制溶解液；预制溶解液中的氯化铋浓度为50g/L，低温搅拌速度为1000r/min，温度为10℃；a2，将预制溶解液进行回流反应，然后冷却过滤得到溶解液，所述回流反应的温度为70℃，回流速度为5mL/min，所述冷却过滤的温度为10℃；采用乙酸乙酯将氯化铋进行溶解，并且利用回流的方式形成充分的循环溶解效果，提升溶解效果的同时，冷却过滤的方式将杂质去除，提升溶解液的纯度；
步骤2，以溶解液为反应液，缓慢水解形成悬浊液，经处理得到细粉沉淀；
所述悬浊液的制备步骤包括：c1，将碳酸铵细粉加入至溶解液中搅拌均匀，形成初步悬浊液；碳酸铵的加入量是氯化铋摩尔量的105％，所述碳酸铵采用微米级细粉，搅拌速度为2000r/min；c2，将初步悬浊液密封回流反应5h，冷却后形成悬浊液；所述密封回流的温度为60℃，流速的速度为4mL/min，冷却的温度为5℃；该步骤以碳酸铵为水解剂，将碳酸铵细粉均匀分散至溶解液中，并通过密封回流的方式将碳酸铵转化为蒸馏水，从而达到气态水解的效果，同时该温度条件下乙酸乙酯与水形成微溶体系，将水分子少量渗透至乙酸乙酯中形成水解体系，进一步来说，水蒸气受到碳酸铵的分解控制，形成稳定的释放，同时乙酸乙酯的微溶特性，控制反应的效果；
所述细粉沉淀采用喷雾处理，且所述喷雾处理的步骤如下：d1，将悬浊液低温超声分散20min，形成均一液；低温超声的温度为1℃，超声的频率为40kHz；d2，将均一液恒温喷雾至反应釜中，并恒温静置1h，然后采用恒温氮气低速吹扫，得到细粉沉淀；恒温喷雾的速度为1mL/min，喷雾面积为5cm2，温度为100℃，反应釜为氮气环境，所述恒温静置的温度为100℃，压力为0.2MPa；所述低速吹扫的速度为1mL/min，温度为100℃；悬浊液经过超声分散后，将氯氧化铋晶体均匀分散在溶液中，并通过恒温喷雾的方式配合扫尾，分散性干燥效果，也解决了水蒸气的影响；
步骤3，洗涤细粉沉淀，得到氯氧化铋珠光颜料；
氯氧化铋的得到方法包括如下步骤：e1，将细粉沉淀加入至丙酮搅拌均匀，得到分散均匀的悬浊体系；所述细粉沉淀在丙酮中的浓度为300g/L，搅拌速度为2000r/min；e2，将悬浊体系过滤，烘干得到氯氧化铋珠光颜料，烘干温度为90℃。
本实施例制备的氯氧化铋珠光颜料的粒径为400-600nm，且纯度较高，晶体形貌均一，呈平行层状，折射率为2.14。
实施例3
一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，以氯化铋为原材料，以乙酸乙酯为溶剂，形成溶解液；
其中，所述可溶性有机溶剂采用乙酸乙酯；
所述溶解液的制备步骤包括：a1，将氯化铋加入至乙酸乙酯中低温持续搅拌15min，得到预制溶解液；预制溶解液中的氯化铋浓度为30g/L，低温搅拌速度为800r/min，温度为8℃；a2，将预制溶解液进行回流反应，然后冷却过滤得到溶解液，所述回流反应的温度为65℃，回流速度为4mL/min，所述冷却过滤的温度为8℃；采用乙酸乙酯将氯化铋进行溶解，并且利用回流的方式形成充分的循环溶解效果，提升溶解效果的同时，冷却过滤的方式将杂质去除，提升溶解液的纯度；
步骤2，以溶解液为反应液，缓慢水解形成悬浊液，经处理得到细粉沉淀；
所述悬浊液的制备步骤包括：b1，将蒸馏水均匀喷雾至反应液中低温搅拌形成混合液；蒸馏水的加入量是氯化铋摩尔量的105％，喷雾的温度为8℃，喷雾量是2mL/min，面积为20cm2；b2，将混合液沉积后超声处理15min，得到悬浊液，沉积的温度为12℃，超声处理的超声频率为70kHz，温度为15℃；蒸馏水利用喷雾的方式进入至反应体系中，形成水解产物的控制，确保水解反应的稳定控制，同时利用蒸馏水与乙酸乙酯的微溶特性，控制蒸馏水与乙酸乙酯的溶解量，从而达到了进一步的控制水解的效果，有效的减少单位面积的蒸馏水量，进一步减少颗粒粒径；
所述细粉沉淀采用喷雾处理，且所述喷雾处理的步骤如下：d1，将悬浊液低温超声分散40min，形成均一液；低温超声的温度为5℃，超声的频率为80kHz；d2，将均一液恒温喷雾至反应釜中，并恒温静置2h，然后采用恒温氮气低速吹扫，得到细粉沉淀；恒温喷雾的速度为3mL/min，喷雾面积为10cm2，温度为110℃，反应釜为氮气环境，所述恒温静置的温度为110℃，压力为0.3MPa；所述低速吹扫的速度为3mL/min，温度为110℃；
步骤3，洗涤细粉沉淀，得到氯氧化铋珠光颜料；
氯氧化铋的得到方法包括如下步骤：e1，将细粉沉淀加入至丙酮搅拌均匀，得到分散均匀的悬浊体系；所述细粉沉淀在丙酮中的浓度为200g/L，搅拌速度为1500r/min；e2，将悬浊体系过滤，烘干得到氯氧化铋珠光颜料，烘干温度为80℃。
本实施例制备的氯氧化铋珠光颜料的粒径为100-200nm，且纯度较高，晶体形貌均一，呈平行层状，折射率为2.15。
实施例4
一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，以氯化铋为原材料，以丙酮为溶剂，形成溶解液；
其中，所述可溶性有机溶剂采用丙酮；
所述溶解液的制备步骤包括：a1，将氯化铋加入至丙酮中低温持续搅拌15min，得到预制溶解液；预制溶解液中的氯化铋浓度为30g/L，低温搅拌速度为800r/min，温度为8℃；a2，将预制溶解液进行回流反应，然后冷却过滤得到溶解液，所述回流反应的温度为65℃，回流速度为4mL/min，所述冷却过滤的温度为8℃；采用丙酮将氯化铋进行溶解，并且利用回流的方式形成充分的循环溶解效果，提升溶解效果的同时，冷却过滤的方式将杂质去除，提升溶解液的纯度；
步骤2，以溶解液为反应液，缓慢水解形成悬浊液，经处理得到细粉沉淀；
所述悬浊液的制备步骤包括：c1，将碳酸铵细粉加入至溶解液中搅拌均匀，形成初步悬浊液；碳酸铵的加入量是氯化铋摩尔量的105％，所述碳酸铵采用微米级细粉，搅拌速度为2000r/min；c2，将初步悬浊液密封回流反应5h，冷却后形成悬浊液；所述密封回流的温度为60℃，流速的速度为4mL/min，冷却的温度为5℃；碳酸铵在丙酮中具有不溶解性，通过碳酸铵分解的方式形成分解反应，将碳酸铵转化为蒸馏水，通过蒸馏水与丙酮的互溶性，形成均匀的分散，同时在该体系中，丙酮属于气液共混体系，而氯化铋与蒸馏水直接形成水解反应；基于丙酮含量减少而析出的氯化铋晶体随着反应过程中会出现重新溶解，并与溶液中水蒸气反应；
所述细粉沉淀采用过滤；
步骤3，洗涤细粉沉淀，得到氯氧化铋珠光颜料；
氯氧化铋的得到方法包括如下步骤：e1，将细粉沉淀加入至丙酮搅拌均匀，得到分散均匀的悬浊体系；所述细粉沉淀在丙酮中的浓度为200g/L，搅拌速度为1500r/min；e2，将悬浊体系过滤，烘干得到氯氧化铋珠光颜料，烘干温度为70℃；
步骤4，将氯氧化铋珠光颜料加入氯化硅的氯仿液中搅拌均匀，过滤后将沉淀物吹洒至潮湿环境内，烘干得到镀膜氯氧化铋珠光颜料，所述氯仿液的氯化硅浓度为40g/L，所述氯氧化铋珠光颜料在硅有机液中的浓度为10g/L，搅拌速度为1000r/min，吹洒速度为1g/min，面积为40cm2，潮湿环境中的湿度为8％，烘干温度为130℃。在氯氧化铋表面形成硅系湿膜，并在过滤中形成表面镀膜的氯氧化铋，同时镀膜体系的氯氧化铋在潮湿环境下形成硅源，并在温度下形成原位缩水聚合，得到表面镀膜的氯氧化铋。
本实施例制备的氯氧化铋珠光颜料的粒径为500-700nm，且纯度较高，晶体形貌均一，呈平行层状，折射率为2.17。
实施例5
一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，以氯化铋为原材料，以乙酸乙酯为溶剂，形成溶解液；
其中，所述可溶性有机溶剂采用乙酸乙酯；
所述溶解液的制备步骤包括：a1，将氯化铋加入至乙酸乙酯中低温持续搅拌15min，得到预制溶解液；预制溶解液中的氯化铋浓度为30g/L，低温搅拌速度为800r/min，温度为8℃；a2，将预制溶解液进行回流反应，然后冷却过滤得到溶解液，所述回流反应的温度为65℃，回流速度为4mL/min，所述冷却过滤的温度为8℃；采用乙酸乙酯将氯化铋进行溶解，并且利用回流的方式形成充分的循环溶解效果，提升溶解效果的同时，冷却过滤的方式将杂质去除，提升溶解液的纯度；
步骤2，以溶解液为反应液，缓慢水解形成悬浊液，经处理得到细粉沉淀；
所述悬浊液的制备步骤包括：b1，将蒸馏水均匀喷雾至反应液中低温搅拌形成混合液；蒸馏水的加入量是氯化铋摩尔量的105％，喷雾的温度为8℃，喷雾量是2mL/min，面积为20cm2；b2，将混合液沉积后超声处理15min，得到悬浊液，沉积的温度为12℃，超声处理的超声频率为70kHz，温度为15℃；蒸馏水利用喷雾的方式进入至反应体系中，形成水解产物的控制，确保水解反应的稳定控制，同时利用蒸馏水与乙酸乙酯的微溶特性，控制蒸馏水与乙酸乙酯的溶解量，从而达到了进一步的控制水解的效果，有效的减少单位面积的蒸馏水量，进一步减少颗粒粒径；
所述细粉沉淀采用喷雾处理，且所述喷雾处理的步骤如下：d1，将悬浊液低温超声分散40min，形成均一液；低温超声的温度为5℃，超声的频率为80kHz；d2，将均一液恒温喷雾至反应釜中，并恒温静置2h，然后采用恒温氮气低速吹扫，得到细粉沉淀；恒温喷雾的速度为3mL/min，喷雾面积为10cm2，温度为110℃，反应釜为氮气环境，所述恒温静置的温度为110℃，压力为0.3MPa；所述低速吹扫的速度为3mL/min，温度为110℃；
步骤3，洗涤细粉沉淀，得到氯氧化铋珠光颜料；
氯氧化铋的得到方法包括如下步骤：e1，将细粉沉淀加入至丙酮搅拌均匀，得到分散均匀的悬浊体系；所述细粉沉淀在丙酮中的浓度为200g/L，搅拌速度为1500r/min；e2，将悬浊体系过滤，烘干得到氯氧化铋珠光颜料，烘干温度为80℃；
步骤4，将氯氧化铋珠光颜料加入硅酸乙酯-乙醚液中搅拌均匀，过滤后将沉淀物吹洒至潮湿环境内，烘干得到镀膜氯氧化铋珠光颜料，所述乙醚液中的硅酸乙酯浓度为90g/L，所述氯氧化铋珠光颜料在硅有机液中的浓度为10-20g/L，搅拌速度为2000r/min，吹洒速度为3g/min，面积为80cm2，潮湿环境中的湿度为10％，烘干温度为150℃。
本实施例制备的氯氧化铋珠光颜料的粒径为300-400nm，且纯度较高，晶体形貌均一，呈平行层状，折射率为2.18。
实施例6
一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，以氯化铋为原材料，以乙酸乙酯为溶剂，形成溶解液；
其中，所述可溶性有机溶剂采用乙酸乙酯；
所述溶解液的制备步骤包括：a1，将氯化铋加入至乙酸乙酯中低温持续搅拌15min，得到预制溶解液；预制溶解液中的氯化铋浓度为30g/L，低温搅拌速度为800r/min，温度为8℃；a2，将预制溶解液进行回流反应，然后冷却过滤得到溶解液，所述回流反应的温度为65℃，回流速度为4mL/min，所述冷却过滤的温度为8℃；采用乙酸乙酯将氯化铋进行溶解，并且利用回流的方式形成充分的循环溶解效果，提升溶解效果的同时，冷却过滤的方式将杂质去除，提升溶解液的纯度；
步骤2，以溶解液为反应液，缓慢水解形成悬浊液，经处理得到细粉沉淀；
所述悬浊液的制备步骤包括：b1，将蒸馏水均匀喷雾至反应液中低温搅拌形成混合液；蒸馏水的加入量是氯化铋摩尔量的105％，喷雾的温度为8℃，喷雾量是2mL/min，面积为20cm2；b2，将混合液沉积后超声处理15min，得到悬浊液，沉积的温度为12℃，超声处理的超声频率为70kHz，温度为15℃；蒸馏水利用喷雾的方式进入至反应体系中，形成水解产物的控制，确保水解反应的稳定控制，同时利用蒸馏水与乙酸乙酯的微溶特性，控制蒸馏水与乙酸乙酯的溶解量，从而达到了进一步的控制水解的效果，有效的减少单位面积的蒸馏水量，进一步减少颗粒粒径；
所述细粉沉淀采用喷雾处理，且所述喷雾处理的步骤如下：d1，将悬浊液低温超声分散40min，形成均一液；低温超声的温度为5℃，超声的频率为80kHz；d2，将均一液恒温喷雾至反应釜中，并恒温静置2h，然后采用恒温氮气低速吹扫，得到细粉沉淀；恒温喷雾的速度为3mL/min，喷雾面积为10cm2，温度为110℃，反应釜为氮气环境，所述恒温静置的温度为110℃，压力为0.3MPa；所述低速吹扫的速度为3mL/min，温度为110℃；
步骤3，洗涤细粉沉淀，得到氯氧化铋珠光颜料；
氯氧化铋的得到方法包括如下步骤：e1，将细粉沉淀加入至丙酮搅拌均匀，得到分散均匀的悬浊体系；所述细粉沉淀在丙酮中的浓度为200g/L，搅拌速度为1500r/min；e2，将悬浊体系过滤，烘干得到氯氧化铋珠光颜料，烘干温度为80℃；
步骤4，将氯氧化铋珠光颜料加入硅-有机液中搅拌均匀，过滤后将沉淀物吹洒至潮湿环境内，烘干得到镀膜氯氧化铋珠光颜料，所述硅-有机液为氯化硅的氯仿液或者硅酸乙酯的乙醚液；所述氯仿液的氯化硅浓度为60g/L，所述乙醚液中的硅酸乙酯浓度为70g/L，所述氯氧化铋珠光颜料在硅有机液中的浓度为15g/L，搅拌速度为1500r/min，吹洒速度为2g/min，面积为60cm2，潮湿环境中的湿度为9％，烘干温度为140℃。
本实施例制备的氯氧化铋珠光颜料的粒径为250-350nm，且纯度较高，晶体形貌均一，呈平行层状，折射率为2.18。
综上所述，本发明具有以下优点：
1.本发明解决了现有氯氧化铋纯度差的问题，在非水溶液中进行水解反应，配合溶解度的差异，实现低粒径氯氧化铋的制备，同时无需采用表面活性剂。
2.本发明利用蒸馏水的加入量来控制氯化铋的水解，转化为氯氧化铋，实现了在无分散剂的作用下获得纳米级材料，同时丙酮与乙酸乙酯的微溶特性，能够有效的控制蒸馏水的溶解量，进一步控制水解反应的进行，确保氯氧化铋的进一步细化。
3本发明利用密封回流的方式确保溶剂的流失，同时控制碳酸铵分解形成蒸馏水，达到控制氯氧化铋的转化速度与转化量，达到粒径细化的效果，填补了低粒径工艺的空白。
4.本发明利用溶解性的特点，在纳米氯氧化铋表面形成硅膜，并通过水解形成稳定的透明硅氧体系，达到纳米氯氧化铋的表面保护包覆，并且表面的硅透明体系，达到良好的珠光效果，也对氯氧化铋起到良好的保护效果。
可以理解的是，以上关于本发明的具体描述，仅用于说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的技术方案。本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换，以达到相同的技术效果；只要满足使用需要，都在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，其特征在于：所述氯氧化铋珠光颜料为纳米级氯氧化铋晶片；所述氯氧化铋的制备方法采用非水反应体系制备，且制备方法包括如下步骤：
步骤1，以氯化铋为原材料，以可溶性有机液为溶剂，形成溶解液；所述可溶性有机溶剂采用丙酮或者乙酸乙酯；
步骤2，以溶解液为反应液，缓慢水解形成悬浊液，经处理得到细粉沉淀；所述步骤2中的悬浊液的制备步骤包括：c1，将碳酸铵细粉加入至溶解液中搅拌均匀，形成初步悬浊液；碳酸铵的加入量是氯化铋摩尔量的100-105％，所述碳酸铵采用微米级细粉，搅拌速度为1000-2000r/min；c2，将初步悬浊液密封回流反应3-5h，冷却后形成悬浊液；所述密封回流的温度为50-60℃，流速为2-4mL/min，冷却的温度为1-5℃；
步骤3，洗涤细粉沉淀，得到氯氧化铋珠光颜料。
2.根据权利要求1所述的一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，其特征在于：所述步骤1的溶解液的制备步骤包括：a1，将氯化铋加入至可溶性有机液中低温持续搅拌10-20min，得到预制溶解液；预制溶解液中的氯化铋浓度为10-50g/L，低温搅拌速度为500-1000r/min，温度为5-10℃；a2，将预制溶解液进行回流反应，然后冷却过滤得到溶解液，所述回流反应的温度为60-70℃，回流速度为2-5mL/min，所述冷却过滤的温度为2-10℃。
3.根据权利要求1所述的一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，其特征在于：所述步骤2中的细粉沉淀采用过滤或者喷雾处理。
4.根据权利要求3所述的一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，其特征在于：所述步骤2中的所述喷雾处理的步骤如下：d1，将悬浊液低温超声分散20-40min，形成均一液；低温超声的温度为1-5℃，超声的频率为40-80kHz；d2，将均一液恒温喷雾至反应釜中，并恒温静置1-2h，然后采用恒温氮气低速吹扫，得到细粉沉淀；恒温喷雾的速度为1-3mL/min，喷雾面积为5-10cm2，温度为100-110℃，反应釜为氮气环境，所述恒温静置的温度为100-110℃，压力为0.2-0.3MPa；所述低速吹扫的速度为1-3mL/min，温度为100-110℃。
5.根据权利要求1所述的一种氯氧化铋珠光颜料的制备方法，其特征在于：所述步骤3中的氯氧化铋的得到方法包括如下步骤：e1，将细粉沉淀加入至丙酮搅拌均匀，得到分散均匀的悬浊体系；所述细粉沉淀在丙酮中的浓度为100-300g/L，搅拌速度为1000-2000r/min；e2，将悬浊体系过滤，烘干得到氯氧化铋珠光颜料，烘干温度为60-90℃。
6.一种权利要求1-5任一项所述的氯氧化铋珠光颜料的制备方法，其特征在于：所述制备方法还包括步骤4，将氯氧化铋珠光颜料加入硅-有机液中搅拌均匀，过滤后将沉淀物吹洒至潮湿环境内，烘干得到镀膜氯氧化铋珠光颜料，所述硅-有机液为氯化硅的氯仿液或者硅酸乙酯的乙醚液；所述氯仿液的氯化硅浓度为40-80g/L，所述乙醚液中的硅酸乙酯浓度为50-90g/L，所述氯氧化铋珠光颜料在硅有机液中的浓度为10-20g/L，搅拌速度为1000-2000r/min，吹洒速度为1-3g/min，面积为40-80cm2，潮湿环境中的湿度为8-10％，烘干温度为130-150℃。
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