CN113171779B - 一种b位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种B位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法与应用。高熵钙钛矿催化剂的结构式为ABO3，其中A为稀土元素La，所述B位为金属元素Cr、Co、Mn、Fe、Ni。高熵钙钛矿催化剂的分子式为La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3；其制备方法包括以下步骤1、将准确计量的La、Cr、Co、Mn、Fe、Ni的硝酸盐溶液混合均匀；2、依次加入柠檬酸、乙二醇，制成凝胶；3、将制得的凝胶置于高温条件下煅烧，即得B位五元高熵钙钛矿催化剂。本发明制备得到的高熵钙钛矿催化剂实现了B位上五种元素的掺杂，使得B位金属之间构成了双金属的系统，能够相互协同最终使得过一硫酸盐对罗丹明B等有机污染物的降解更为高效、彻底、从而获得更好的出水水质。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，具体为一种B位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法与应用。
背景技术
钙钛矿型氧化物，分子式为ABO3，其中A位阳离子呈12配位结构，位于立方晶胞的12个顶点位置，B位阳离子呈6配位结构，位于立方晶胞的体心位置，O离子位于6个面心位置。由于钙钛矿氧化物具有成分多样性和独特的晶体结构，在热稳定性、化学稳定性和结构稳定性方面具有一定的优越性，尤其是纳米钙钛矿氧化物，被广泛用作光催化、化学催化和电化学催化等材料、固体氧化物燃料电池阴极材料、微波介电陶瓷材料以及压电陶瓷材料等。
过硫酸盐包括过二硫酸盐(S2O8 2-)和过一硫酸盐(HSO5 -)，其中过二硫酸盐存在形式主要有过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵。在有机污染物污染的地下水和土壤的修复中，通常釆用具有高水溶性的过硫酸钠。而过一硫酸盐主要以2KHSO5·KHSO4·K2SO4三盐化合物的形式存在，其中活性物质为单过氧硫酸氧钾；过硫酸盐型高级氧化技术具有氧化剂稳定性好、溶解性好、活化方式多，pH适用范围广、抗无机盐干扰能力强等优点，而且产生的SO4·-(寿命半衰期为4s)比·OH(寿命小于1μs)长、有利于与污染物的接触，增大了自由基对污染物降解的机会。因此，以SO4·-为基础的高级氧化技术，成为极具发展前景的高级氧化技术。
高级氧化技术是一种通过光能、热能、超声波辐射或微波辐射等外界能量或催化剂的引入达到活化H2O2或O3等绿色氧化剂的目的，利用活化过程中产生的活性基团如羟基自由基(·OH)或硫酸根自由基(SO4·-)对有机污染物进行降解并矿化的氧化技术。最初提出的高级氧化技术特指以自由基为活性氧化物种的氧化技术，通常包括Fenton氧化技术、光催化技术、超声辐射技术、臭氧氧化技术、过硫酸盐活化氧化技术等。在这些高级氧化技术中，过硫酸盐可应用于被有机物污染的地下水和土壤的修复，近年来，国外在此新领域有较快的发展。因此，利用过硫酸盐活化产生的SO4·-降解有机污染物正在成为一类新型的高级氧化技术。
目前常温常压下的高级氧化反应的催化反应一般分为均相催化和非均相催化两大类。均相催化反应一般是以金属离子为催化剂。但是由于均相催化反应中催化剂易失活、易成盐泥、分离困难、容易引起二次污染等缺点，正逐渐被非均相催化剂取代。
本发明合成了一种热稳定性高、催化性能优异的新型钙钛矿氧化物，可用于催化过硫酸盐高级氧化反应。
发明内容
本发明的目的在于提供一种B位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法与应用，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种B位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法，高熵钙钛矿催化剂的结构式为ABO3，其中A位为稀土元素，B位为五种金属元素。
进一步的，所述A为稀土元素La，所述B位为金属元素为Cr、Co、Mn、Fe、Ni。
进一步的，所述高熵钙钛矿催化剂的分子式为La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3。
进一步的，一高熵钙钛矿催化剂的制备方法包括以下步骤；
(1)按分子式La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3的化学计量比进行准确称量镧、铬、钴、锰、铁、镍的硝酸盐，搅拌，得到混合溶液；
(2)向步骤(1)中得到的混合液中滴加柠檬酸溶液，搅拌，加入乙二醇，搅拌至形成透明溶胶；
(3)将步骤(2)中制得的透明溶胶置于烘箱中，干燥，蒸发其水分，制得凝胶；
(4)将步骤(3)制得的凝胶置于高温条件下煅烧，制得B位为五元高熵钙钛矿催化剂。
进一步的，一高熵钙钛矿催化剂的制备方法包括以下步骤；
(1)按分子式La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3的化学计量比进行准确称量镧、铬、钴、锰、铁、镍的硝酸盐或氯酸盐，溶于蒸馏水中，室温下搅拌均匀，得到混合溶液；
(2)向步骤(1)中得到的混合液中滴加柠檬酸溶液，在室温下搅拌0.5-1h，搅拌速度为400-500r/min，加入乙二醇，搅拌0.5-2h，搅拌速度为400-500r/min，至形成透明溶胶；
(3)将步骤(2)中制得的透明溶胶置于75-85℃烘箱中，干燥9-12h，再置于135-145℃的烘箱中，干燥9-12h，蒸发其水分，制得凝胶；
(4)将步骤(3)制得的凝胶置于管式炉中，升温至270-350℃条件下，煅烧2-3h，至柠檬酸完全分解，冷却，研磨，得到晶体粉末；再将得到的晶体粉末置于管式炉中，升温至700-750℃条件下，煅烧2-3h，制得B位为五元高熵钙钛矿催化剂。
进一步的，步骤(4)制得的B位为五元高熵钙钛矿催化剂经表面改性处理，具体步骤如下：
S1.将全氟磺酸分散于异丙醇溶剂中，升温至50-60℃，搅拌40-45min，得到全氟磺酸醇溶液，全氟磺酸醇溶液的粘度为200-240mpa·s；
S2.将制得的B位为五元高熵钙钛矿催化剂粉末与全氟磺酸醇溶液混合，加入去离子水、异丙醇溶剂，超声分散，旋蒸去除异丙醇溶剂，过滤，干燥至恒重，得到表面改性的B位为五元高熵钙钛矿催化剂。
一种B位五元高熵钙钛矿催化剂的应用，具体步骤如下：
向含有目标污染物的污水中，添加高熵钙钛矿催化剂La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3混合均匀，加入过一硫酸盐，搅拌，对污染物进行催化降解,降解时间为40-100min。
进一步的，所述高熵钙钛矿催化剂La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3的添加量为0.05-1g/l。
进一步的，所述目标污染物为罗丹明B、二甲双胍、苯酚中的任意一种或多种。
进一步的，所述过一硫酸盐为2KHSO5·KHSO4·K2SO4。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明制备的高熵钙钛矿催化剂La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3，能充分发挥钙钛矿材料对过一硫酸盐的协同催化降解作用。过一硫酸盐作为氧化剂，本身具有降解污染物的效能，但由于其氧化降解有机物的效能，但由于其氧化降解速率较慢，所以往往需要活化产生自由基，加快降解速率。钙钛矿材料本身没有氧化降解有机物的效能，但其可作为催化剂，催化活化过一硫酸盐产生自由基，自由基参与氧化降解有机物。
本发明制备得到的高熵钙钛矿氧化物，实现了B位上五种元素的掺杂，使得B位金属之间构成了双金属的系统，能够相互协同最终使得过一硫酸盐对有机污染物的降解作用更为高效、彻底、获得更好的出水水质。
本发明通过改变钙钛矿中B位阳离子的组成来设计具有钙钛矿结构的高熵氧化物材料，从而使其有特定的物理和化学特性，另外，采用溶胶凝胶法制备的高熵钙钛矿具有均一的化学组成和显微结构，便于进行微观结构的调控，最终实现性能按需调整。制备方法操作方便、实用性强和便于推广。
本发明制备得到的高熵钙钛矿催化剂表面经全氟磺酸改性修饰处理，改性处理后，全氟磺酸的聚四氟乙烯骨架使得高熵钙钛矿催化剂表面形成负电荷，可以促进过一硫酸盐中形成更多的SO4·-自由基，提高氧化降解反应速率，和降低效果。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1为本发明实施例2制得的高熵钙钛矿催化剂中元素La的Mapping图；
图2为本发明实施例2制得的高熵钙钛矿催化剂中元素Cr的Mapping图；
图3为本发明实施例2制得的高熵钙钛矿催化剂中元素Mn的Mapping图；
图4为本发明实施例2制得的高熵钙钛矿催化剂中元素Fe的Mapping图；
图5为本发明实施例2制得的高熵钙钛矿催化剂中元素Co的Mapping图；
图6为本发明实施例2制得的高熵钙钛矿催化剂中元素Ni的Mapping图；
图7为本发明实施例2制得的高熵钙钛矿催化剂中元素O的Mapping图；
图8为本发明实施例2制得的高熵钙钛矿催化剂的XRD图片；
图9为本发明应用例1高熵钙钛矿催化剂催化过一硫酸盐降解罗丹明B的效果图；
图10为本发明应用例2高熵钙钛矿催化剂催化过一硫酸盐降解罗丹明B的效果图；
图11为本发明应用例3高熵钙钛矿催化剂催化过一硫酸盐降解罗丹明B的效果图；
图12为本发明应用例4高熵钙钛矿催化剂催化过一硫酸盐降解罗丹明B的效果图；
图13为本发明应用例5高熵钙钛矿催化剂催化过一硫酸盐降解罗丹明B的效果图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种B位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法，具体包括以下步骤；
(1)按分子式La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3的化学计量比进行准确称量镧、铬、钴、锰、铁、镍的硝酸盐，具体为2.700g的La(NO3)3.6H2O、0.500g的Cr(NO3)2.9H2O、0.505g的Fe(NO3)3.9H2O、0.363g的Mn(NO3)2.4H2O、0.363g的Ni(NO3)2.6H2O和0.363g的Co(NO3)2.6H2O溶于50ml蒸馏水中，室温下搅拌均匀，得到混合溶液；
(2)向步骤(1)中得到的混合液中滴加5.250g的柠檬酸，在室温下搅拌0.5h，搅拌速度为400r/min，加入6.207g的乙二醇，搅拌0.5h，搅拌速度为400r/min，至形成透明溶胶；
(3)将步骤(2)中制得的透明溶胶置于烘箱中，温度为75℃条件下干燥9h，烘箱中温度升高至135℃条件下干燥9h，蒸发其水分，制得凝胶；
(4)将步骤(3)制得的凝胶置于管式炉中，升温至270℃条件下，煅烧2h，至柠檬酸完全分解，冷却，研磨，得到晶体粉末；再将得到的晶体粉末置于管式炉中，升温至700℃条件下，煅烧2h，制得B位为五元高熵钙钛矿催化剂。
实施例2
一种B位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法，具体包括以下步骤；
(1)按分子式La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3的化学计量比进行准确称量镧、铬、钴、锰、铁、镍的硝酸盐，具体为2.700g的La(NO3)3.6H2O、0.500g的Cr(NO3)2.9H2O、0.505g的Fe(NO3)3.9H2O、0.363g的Mn(NO3)2.4H2O、0.363g的Ni(NO3)2.6H2O和0.363g的Co(NO3)2.6H2O溶于50ml蒸馏水中，室温下搅拌均匀，得到混合溶液；
(2)向步骤(1)中得到的混合液中滴加5.250g的柠檬酸，在室温下搅拌0.75h，搅拌速度为470r/min，加入6.207g的乙二醇，搅拌0.75h，搅拌速度为470r/min，至形成透明溶胶；
(3)将步骤(2)中制得的透明溶胶置于烘箱中，温度为80℃干燥10h，烘箱温度升高至140℃条件下干燥10h，蒸发其水分，制得凝胶；
(4)将步骤(3)制得的凝胶置于管式炉中，升温至300℃条件下，煅烧2.5h，至柠檬酸完全分解，冷却，研磨，得到晶体粉末；再将得到的晶体粉末置于管式炉中，升温至700℃条件下，煅烧2.5h，制得B位为五元高熵钙钛矿催化剂。
实施例3
一种B位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法，具体包括以下步骤；
(1)按分子式La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3的化学计量比进行准确称量镧、铬、钴、锰、铁、镍的硝酸盐，具体为2.700g的La(NO3)3.6H2O、0.500g的Cr(NO3)2.9H2O、0.505g的Fe(NO3)3.9H2O、0.363g的Mn(NO3)2.4H2O、0.363g的Ni(NO3)2.6H2O和0.363g的Co(NO3)2.6H2O溶于50ml蒸馏水中，室温下搅拌均匀，得到混合溶液；
(2)向步骤(1)中得到的混合液中滴加5.250g的柠檬酸，在室温下搅拌1h，搅拌速度为500r/min，加入6.207g的乙二醇，搅拌2h，搅拌速度为500r/min，至形成透明溶胶；
(3)将步骤(2)中制得的透明溶胶置于烘箱中，温度为85℃条件下干燥12h，烘箱温度升高至145℃条件下干燥12h，蒸发其水分，制得凝胶；
(4)将步骤(3)制得的凝胶置于管式炉中，升温至350℃条件下，煅烧3h，至柠檬酸完全分解，冷却，研磨，得到晶体粉末；再将得到的晶体粉末置于管式炉中，升温至750℃条件下，煅烧3h，制得B位为五元高熵钙钛矿催化剂。
实施例4
一种B位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法，具体包括以下步骤；
(1)按分子式La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3的化学计量比进行准确称量镧、铬、钴、锰、铁、镍的硝酸盐，具体为2.700g的La(NO3)3.6H2O、0.500g的Cr(NO3)2.9H2O、0.505g的Fe(NO3)3.9H2O、0.363g的Mn(NO3)2.4H2O、0.363g的Ni(NO3)2.6H2O和0.363g的Co(NO3)2.6H2O溶于50ml蒸馏水中，室温下搅拌均匀，得到混合溶液；
(2)向步骤(1)中得到的混合液中滴加5.250g的柠檬酸，在室温下搅拌0.75h，搅拌速度为470r/min，加入6.207g的乙二醇，搅拌0.75h，搅拌速度为470r/min，至形成透明溶胶；
(3)将步骤(2)中制得的透明溶胶置于烘箱中，温度为80℃干燥10h，烘箱温度升高至140℃条件下干燥10h，蒸发其水分，制得凝胶；
(4)将步骤(3)制得的凝胶置于管式炉中，升温至300℃条件下，煅烧2.5h，至柠檬酸完全分解，冷却，研磨，得到晶体粉末；再将得到的晶体粉末置于管式炉中，升温至700℃条件下，煅烧2.5h，制得B位为五元高熵钙钛矿催化剂。
(5)步骤(4)制得的B位为五元高熵钙钛矿催化剂经表面改性处理，具体步骤如下：
S1.将全氟磺酸分散于异丙醇溶剂中，升温至50℃，搅拌40min，得到全氟磺酸醇溶液，全氟磺酸醇溶液的粘度为200mpa·s；
S2.将制得的B位为五元高熵钙钛矿催化剂粉末与全氟磺酸醇溶液混合，加入去离子水、异丙醇溶剂，超声分散，旋蒸去除异丙醇溶剂，过滤，干燥至恒重，得到表面改性的B位为五元高熵钙钛矿催化剂。
应用例1
本发明制备得到的高熵钙钛矿催化剂粉末La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3在催化过一硫酸盐氧化降解废水中污染物的应用，具体步骤如下：
(1)模拟污水样品，污水中目标污染物为罗丹明B，罗丹明B的浓度为10mg/L；
(2)向模拟污水样品中加入实施例2制备得到的高熵钙钛矿催化剂粉末，高熵钙钛矿催化剂的添加量为0.05g/L，混合均匀，加入2KHSO5·KHSO4·K2SO4，2KHSO5·KHSO4·K2SO4的添加浓度为0.05g/L，搅拌，反应50min，完成对污水中污染物降解；降解效果见图3。
应用例2
本发明制备得到的高熵钙钛矿催化剂粉末La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3在催化过一硫酸盐氧化降解废水中污染物的应用，具体步骤如下：
(1)模拟污水样品，污水中目标污染物为罗丹明B，罗丹明B的浓度为10mg/L；
(2)向模拟污水样品中加入实施例2制备得到的高熵钙钛矿催化剂粉末，高熵钙钛矿催化剂的添加量为0.05g/L，混合均匀，加入2KHSO5·KHSO4·K2SO4，2KHSO5·KHSO4·K2SO4的添加浓度为0.1g/L，搅拌，反应50min，完成对污水中污染物降解；降解效果见图4。
应用例3
本发明制备得到的高熵钙钛矿催化剂粉末La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3在催化过一硫酸盐氧化降解废水中污染物的应用，具体步骤如下：
(1)模拟污水样品，污水中目标污染物为罗丹明B，罗丹明B的浓度为10mg/L；
(2)向模拟污水样品中加入实施例2制备得到的高熵钙钛矿催化剂粉末，高熵钙钛矿催化剂的添加量为0.05g/L，混合均匀，加入2KHSO5·KHSO4·K2SO4，2KHSO5·KHSO4·K2SO4的添加浓度为0.2g/L，搅拌，反应50min，完成对污水中污染物降解；降解效果见图5。
应用例4
本发明制备得到的高熵钙钛矿催化剂粉末La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3在催化过一硫酸盐氧化降解废水中污染物的应用，具体步骤如下：
(1)模拟污水样品，污水中目标污染物为罗丹明B，罗丹明B的浓度为10mg/L；
(2)向模拟污水样品中加入实施例2制备得到的高熵钙钛矿催化剂粉末，高熵钙钛矿催化剂的添加量为0.05g/L，混合均匀，加入2KHSO5·KHSO4·K2SO4，2KHSO5·KHSO4·K2SO4的添加浓度为0.3g/L，搅拌，反应50min，完成对污水中污染物降解；降解效果见图6。
应用例5
本发明制备得到的高熵钙钛矿催化剂粉末La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3在催化过一硫酸盐氧化降解废水中污染物的应用，具体步骤如下：
(1)模拟污水样品，污水中目标污染物为罗丹明B，罗丹明B的浓度为10mg/L；
(2)向模拟污水样品中加入实施例4制备得到的高熵钙钛矿催化剂粉末，高熵钙钛矿催化剂的添加量为0.05g/L，混合均匀，加入2KHSO5·KHSO4·K2SO4，2KHSO5·KHSO4·K2SO4的添加浓度为0.3g/L，搅拌，反应50min，完成对污水中污染物降解；降解效果见图7。
数据及分析
根据应用例1-5中使用高熵钙钛矿催化剂催化2KHSO5·KHSO4·K2SO4降解含罗丹明B的效果图，计算出催化降解反应的一级动力学常数k表示，计算结果见下表1；
所述k值通过以下方法测定：
其中[C0]代表污水中罗丹明B污染物的初始浓度，[Ct]代表t时刻对应的污水罗丹明B浓度；以-ln[C0/Ct]作为纵坐标，以反应时间t作为横坐标，拟合得出的直线斜率即为一级动力学常数k。
| 应用例1 | 应用例2 | 应用例3 | 应用例4 | 应用例5 | |
| 2KHSO5·KHSO4·K2SO4浓度,g/L | 0.05 | 0.1 | 0.2 | 0.3 | 0.3 |
| 一级动力学常数k,min-1 | 0.0457 | 0.1122 | 0.1357 | 0.1948 | 0.2005 |
表1
一级动力学常数k越大表示降解速率越快，催化剂催化效果越好；由表1应用例1-4的数据可知，本发明制备得到的高熵钙钛矿催化剂La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3可用于催化过一硫酸盐2KHSO5·KHSO4·K2SO4降解含有罗丹明B的污水，且随着过一硫酸盐浓度的增加，一级动力学常数k越大，即高熵钙钛矿催化剂的催化降解效果越好。
应用例5与应用例1-4相比，其在高熵钙钛矿催化剂表面进行了全氟磺酸改性修饰处理，全氟磺酸改性处理后，反应过程中可产生更多的SO4·-自由基，氧化降解污水中罗丹明B的速率更快，效果更好。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种表面改性的B位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法，其特征在于：所述高熵钙钛矿催化剂的结构式为ABO3，其中A位为稀土元素，B位为五种金属元素；
所述A为稀土元素La，所述B位为金属元素Cr、Co、Mn、Fe、Ni；
所述高熵钙钛矿催化剂的分子式为La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3；
所述高熵钙钛矿催化剂的制备，包括以下步骤；
(1)按分子式La(Cr0.2Co0.2Mn0.2Fe0.2Ni0.2)O3的化学计量比进行准确称量镧、铬、钴、锰、铁、镍的硝酸盐或氯酸盐，溶于蒸馏水中，室温下搅拌均匀，得到混合溶液；
(2)向步骤(1)中得到的混合液中滴加柠檬酸溶液，在室温下搅拌0.5-1h，搅拌速度为400-500r/min，加入乙二醇，搅拌0.5-2h，搅拌速度为400-500r/min，至形成透明溶胶；
(3)将步骤(2)中制得的透明溶胶置于75-85℃烘箱中，干燥9-12h，再置于135-145℃的烘箱中，干燥9-12h，蒸发其水分，制得凝胶；
(4)将步骤(3)制得的凝胶置于管式炉中，升温至270-350℃条件下，煅烧2-3h，至柠檬酸完全分解，冷却，研磨，得到晶体粉末；再将得到的晶体粉末置于管式炉中，升温至700-750℃条件下，煅烧2-3h，制得B位五元高熵钙钛矿催化剂；
步骤(4)制得的B位五元高熵钙钛矿催化剂经表面改性处理，具体步骤如下：
S1.将全氟磺酸分散于异丙醇溶剂中，升温至50-60℃，搅拌40-45min，得到全氟磺酸醇溶液，全氟磺酸醇溶液的粘度为200-240mpa·s；
S2.将制得的B位五元高熵钙钛矿催化剂粉末与全氟磺酸醇溶液混合，加入去离子水、异丙醇溶剂，超声分散，旋蒸去除异丙醇溶剂，过滤，干燥至恒重，得到表面改性的B位五元高熵钙钛矿催化剂。
2.权利要求1制备方法得到的一种表面改性的B位五元高熵钙钛矿催化剂的应用，其特征在于：具体步骤如下：
向含有目标污染物的污水中，添加表面改性的B位五元高熵钙钛矿催化剂混合均匀，加入过一硫酸盐，搅拌，对污染物进行催化降解。
3.根据权利要求2所述的一种表面改性的B位五元高熵钙钛矿催化剂的应用，其特征在于：所述表面改性的B位五元高熵钙钛矿催化剂的添加量为0.05-1g/L。
4.根据权利要求2所述的一种表面改性的B位五元高熵钙钛矿催化剂的应用，其特征在于：所述目标污染物为罗丹明B、二甲双胍、苯酚中的任意一种或多种。
5.根据权利要求2所述的一种表面改性的B位五元高熵钙钛矿催化剂的应用，其特征在于：所述过一硫酸盐为2KHSO5·KHSO4·K2SO4。
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Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
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| CN114433126B (zh) * | 2022-01-26 | 2023-11-28 | 湖北拓扑来微科技有限公司 | 一种高熵钙钛矿整体式催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115837275A (zh) * | 2022-11-04 | 2023-03-24 | 天津大学 | 一种钙钛矿型高熵氧化物及其制备方法和应用 |
| CN116581314B (zh) * | 2023-07-07 | 2023-09-22 | 华北电力大学 | 一种燃料电池用的高熵氧化物催化剂及制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106040249A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-10-26 | 西安交通大学 | 一种钙钛矿催化过硫酸盐及其制备方法和应用 |
| CN107321388A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-11-07 | 天津工业大学 | 一种纤维状异相Fenton反应催化剂的制造方法 |
| CN109560204A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-04-02 | 东莞理工学院 | 一种钙钛矿薄膜及其制备方法和其应用 |
| WO2019075570A1 (en) * | 2017-10-19 | 2019-04-25 | The Governing Council Of The University Of Toronto | QUASI BIDIMENSIONAL LAMINATE PÉROVSKITE MATERIAL, RELATED DEVICES AND METHODS OF MAKING SAME |
| CN109873082A (zh) * | 2019-04-08 | 2019-06-11 | 陕西师范大学 | 一种基于界面改性剂的钙钛矿太阳电池及其制备方法 |
| CN109921043A (zh) * | 2019-02-26 | 2019-06-21 | 五邑大学 | 一种b掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂及其制备方法 |
| CN110467227A (zh) * | 2019-09-19 | 2019-11-19 | 安徽工业大学 | B位五元高熵的新型钙钛矿型高熵氧化物材料及制备方法 |
| CN110734285A (zh) * | 2019-11-06 | 2020-01-31 | 常州大学 | 一种液相燃烧制备多主元abo3钙钛矿结构陶瓷的方法 |
| CN112520807A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-03-19 | 东莞理工学院 | 一种漂浮式MXene组装体光热转换材料的制备方法及应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5293727B2 (ja) * | 2010-11-22 | 2013-09-18 | 株式会社デンソー | ペロブスカイト型触媒の製造方法 |
| US11161762B2 (en) * | 2015-01-21 | 2021-11-02 | Evoqua Water Technologies Llc | Advanced oxidation process for ex-situ groundwater remediation |
-
2021
- 2021-04-28 CN CN202110464033.1A patent/CN113171779B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106040249A (zh) * | 2016-06-20 | 2016-10-26 | 西安交通大学 | 一种钙钛矿催化过硫酸盐及其制备方法和应用 |
| CN107321388A (zh) * | 2017-06-29 | 2017-11-07 | 天津工业大学 | 一种纤维状异相Fenton反应催化剂的制造方法 |
| WO2019075570A1 (en) * | 2017-10-19 | 2019-04-25 | The Governing Council Of The University Of Toronto | QUASI BIDIMENSIONAL LAMINATE PÉROVSKITE MATERIAL, RELATED DEVICES AND METHODS OF MAKING SAME |
| CN109560204A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-04-02 | 东莞理工学院 | 一种钙钛矿薄膜及其制备方法和其应用 |
| CN109921043A (zh) * | 2019-02-26 | 2019-06-21 | 五邑大学 | 一种b掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂及其制备方法 |
| CN109873082A (zh) * | 2019-04-08 | 2019-06-11 | 陕西师范大学 | 一种基于界面改性剂的钙钛矿太阳电池及其制备方法 |
| CN110467227A (zh) * | 2019-09-19 | 2019-11-19 | 安徽工业大学 | B位五元高熵的新型钙钛矿型高熵氧化物材料及制备方法 |
| CN110734285A (zh) * | 2019-11-06 | 2020-01-31 | 常州大学 | 一种液相燃烧制备多主元abo3钙钛矿结构陶瓷的方法 |
| CN112520807A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-03-19 | 东莞理工学院 | 一种漂浮式MXene组装体光热转换材料的制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Abhishek Sarkar et.al.Rare earth and transition metal based entropy stabilized perovskite type oxides.《Journal of the European Ceramic Society》.2017,第38卷第2.1节、第2.2节、图2. * |
| 卢森.钙钛矿活化过一硫酸盐降解有机污染物的研究.《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》.2019,第3.2.1节、第3.2.2节. * |
Also Published As
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