CN109921043A - 一种b掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种b掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109921043A CN109921043A CN201910142447.5A CN201910142447A CN109921043A CN 109921043 A CN109921043 A CN 109921043A CN 201910142447 A CN201910142447 A CN 201910142447A CN 109921043 A CN109921043 A CN 109921043A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- elctro
- catalyst
- adulterated
- type oxide
- ore type
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 67
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 22
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 claims description 14
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 8
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- UPWOEMHINGJHOB-UHFFFAOYSA-N oxo(oxocobaltiooxy)cobalt Chemical compound O=[Co]O[Co]=O UPWOEMHINGJHOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 3
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LEDMRZGFZIAGGB-UHFFFAOYSA-L strontium carbonate Chemical compound [Sr+2].[O-]C([O-])=O LEDMRZGFZIAGGB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000018 strontium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 31
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 28
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 28
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- 238000004502 linear sweep voltammetry Methods 0.000 description 18
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 16
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 14
- 238000000713 high-energy ball milling Methods 0.000 description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 7
- 238000011160 research Methods 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 206010068150 Acoustic shock Diseases 0.000 description 2
- 229910002400 SrCoO3−δ Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910002401 SrCoO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002417 SrNb0.1Co0.7Fe0.2O3−δ Inorganic materials 0.000 description 1
- DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N [C].[Pt] Chemical compound [C].[Pt] DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004770 chalcogenides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000005713 exacerbation Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N iridium(IV) oxide Inorganic materials O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004832 voltammetry Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
本发明公开了一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，通过球磨混合结合高温焙烧的方法，得到B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂。相比于传统的用贵金属制备的电催化剂，本发明用廉价的B掺杂钙钛矿类氧化物制作的电催化剂制作成本大大降低，十分适合工业大量生产，而且制得的电催化剂具有良好的ORR与OER性能，产品性能稳定。可应用于金属‑空气电池、燃料电池和水分解制氢等领域。
Description
技术领域
本发明属于电池领域，特别涉及一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂及其制备方法。
背景技术
随着环境污染和能源危机的加重，开发利用新的能量转换和存储技术迫在眉睫。在诸多新能源关键技术中，金属-空气电池，燃料电池和水分解制氢是当前的研究热点，极有应用前景。在金属-空气电池、燃料电池和水分解制氢中，氧气还原反应(oxygenreduction reaction,ORR)和析氧反应(oxygen evolution reaction,OER)是最为关键的反应。ORR和OER反应涉及到多步复杂电子传递过程，反应动力学极为缓慢，因此寻找能提升反应速率的氧气电催化剂极为关键；在金属-空气电池中，同时具有ORR和OER性能的双功能氧气电催化剂可以解决工作电压匹配的问题；因此，开发廉价、高效、双功能的氧气电催化剂至关重要。
目前商用的ORR催化剂为含贵金属Pt的Pt/C催化剂，而OER的催化剂为同样价格高昂的Ru、Ir及其氧化物。稀缺的贵金属资源和高昂的价格成为限制氧气电催化剂应用的关键问题。如专利CN103811774A提供了一种贵金属与钙钛矿类氧化物混合的电催化剂，所述贵金属为Pt，Pd，Au或Ag的一种或几种。制造成本仍然高，不适合工业大量生产。为解决成本问题，开发其他高性能非贵金属电催化剂成为研究者的关注热点。在诸多非贵金属电催化剂中，碳材料(Chem.Soc.Rev.,2016,45,1273)、金属氧化物(Energy Environ.Sci.,2015,8,1404)、单原子催化剂(ACS Energy Lett.2018,3,1713)、金属硫属化合物(Chem.Soc.Rev.,2017,46,337)、金属氮属化合物(Chem.Soc.Rev.,2017,46,337)等是目前的研究重点。金属氧化物因其可选金属种类多样、结构多样(可为钙钛矿结构、尖晶石结构、双层钙钛矿结构、反钙钛矿结构、层状结构等)、易于掺杂改性等优点，正获得更多的关注。在诸多金属氧化物类电催化剂中，钙钛矿类型氧化物结构稳定、性能优异、价格低廉，是目前的研究热点。钙钛矿类氧化物是一种化学结构式为ABO3的氧化物，其中A多为稀土元素或者碱土元素，B为过渡金属。与其他类型氧化物相比，钙钛矿类氧化物的优点是其结构和成分的灵活可调性，A位和B位均可部分掺杂其他元素构成拥有更丰富物化性能的A1-xA′xB1- yB′yO3-δ氧化物(small2017,13,1603793)，且有可能创造出同时具有优异ORR与OER的双功能电催化剂。
在钙钛矿类氧化物电催化剂的掺杂改性研究中，在B位通常使用过渡金属掺杂。例如在SrCoO3氧化物中掺杂Nb和Fe构成SrNb0.1Co0.7Fe0.2O3-δ氧化物，掺杂后的氧化物拥有更稳定的立方结构、优化的eg轨道填充、更强的离子和电荷转移能力、更高的OH-吸附和O2脱附能力，因此掺杂后的氧化物针对OER有更高的催化性能(Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,3897)。然而过渡金属元素的掺杂往往导致材料的成相温度提高，特别是高价态过渡金属如W、Nb、Ta等，会提高成相温度200-300℃，且高价态的金属掺杂也导致氧空位的减少，在一定程度上降低材料的电催化性能。因此，探索非金属类的掺杂吸引了越来越多的研究兴趣。在氧气分离膜和固态氧化物燃料电池的研究中，非金属如P、Si和B的掺杂已经取得了一定的研究基础，而在室温电催化领域，P和Si也被用于对钙钛矿类氧化物氧气电催化剂的掺杂改性(Adv.Funct.Mater.2016,26,5862，Adv.Mater.Interfaces 2018,1701693)。然而非金属元素B作为常温钙钛矿类氧化物电催化剂的掺杂还未见有报导。
发明内容
针对现有制备钙钛矿氧化物电催化剂的缺陷，本发明目的是提供一种B掺杂SrCo1-xBxO3-δ常温电催化剂的制备方法。所述制备方法工艺简单、成本低、绿色环保。且制备得到的电催化剂具有ORR和OER双电催化功能，性能可媲美商用Pt/C或者IrO2。
本发明具体技术方案如下：
一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将SrCO3、Co2O3、H3BO3按照SrCo1-xBxO3-δ中各元素化学计量比的比例称量，其中0＜x≤0.30(优选0＜x≤0.15)，0<δ<0.5，然后混合，得到粉末a；
(2)步骤(1)中得到的粉末a放入球磨罐中，加入有机溶剂，按照磨球与粉末的质量比为15-2:1(优选10-5:1)称量磨球，并加入到球磨罐中；
(3)将步骤(2)中的球磨罐放入球磨仪中，球磨，然后将球磨后所得浆料取出，干燥，然后在研钵中手磨直到材料颗粒均匀分散，得到粉末b；
(4)将步骤(3)中得到的粉末b放入马弗炉(由合肥科晶材料技术有限公司提供，型号为KSL-1100X-S)中，在空气气氛中以800-1200℃，焙烧5-10h，取出后在研钵中手磨30-60min，得到成相的SrCo1-xBxO3-δ精细粉末c；
(5)将步骤(3)中得到的粉末c与XC-72碳粉(由凯茵化工有限公司提供，型号为VXC72R)按照质量比为1:0.5-2(优选1:1)的比例混合，加入Nafion醇溶液(全氟磺酸型聚合物醇溶液)，超声震荡(超声震荡频率为60-100HZ，优选80HZ)20-70min(优选30-60min)进行混合，得到B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂。
优选的，步骤(2)中的球磨罐为氧化锆球磨罐(由南京驰顺科技发展有限公司提供)。
优选的，步骤(2)中加入的有机溶剂为无水乙醇，粉末a与无水乙醇的配比为1mol:800-2000mL(优选1mol:1000mL)。
优选的，步骤(2)中磨球为氧化锆磨球。
优选的，步骤(3)中所述球磨仪为高能球磨仪(由合肥科晶材料技术有限公司提供，型号为行星式混料机MSK-SFM-1)。
优选的，步骤(3)中球磨的具体过程为：球磨仪以250-450r/min的速度球磨2-5h。
优选的，步骤(3)中的干燥具体过程为：在烘干箱中以75-90℃(优选80℃)干燥12-24h。
优选的，步骤(4)中焙烧的温度为900-1100℃。
优选的，步骤(5)中Nafion醇溶液是Nafion溶液和异丙醇水溶液按体积比为1:2-4(优选1:3)混合而成，所述Nafion醇溶液的浓度为质量分数为2-6％(优选5％)，所述异丙醇水溶液中异丙醇与水的体积比为1:0.5-2。进一步优选地，使用的水为超纯水。
不同B的掺杂量可通过改变球磨时间和焙烧温度实现成相。
步骤(4)中所得粉末c为四方晶体相，颗粒尺寸为5-50μm，同时具有优异的ORR和OER性能。
步骤(5)是为了将精细粉末c做成催化剂墨水，用于电催化性能的测试。
一种工作电极，用移液枪吸取B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂滴到清洗干净的玻碳电极(由天津艾达恒晟科技发展有限公司提供，型号为GC150)表面，在空气中干燥12-24小时，即得到所需的工作电极。
所述B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂应用于金属-空气电池、燃料电池或水分解制氢领域。
所述B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂还用于制备电催化剂墨水。
采用三电极体系对电催化性能进行测试，其中对电极为Pt片电极，参比电极为Ag/AgCl电极；再用电化学工作站(EnergyLab XM电化学工作站，由阿美特克商贸有限公司提供)进行电催化性能测试，进行ORR电化学催化性能测试时，首先通N2，在N2饱和的1mol/LKOH溶液中扫描循环伏安曲线(CV)，扫描区间为-0.8-0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为50mV/s；然后通O2，在O2饱和的1mol/L KOH溶液中用线性扫描伏安法测试，扫描区间为-0.8-0.0Vvs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min；进行OER测试时，选择线性扫描伏安法区间0.0-0.8V vs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min。
相比于现有技术，本发明的有益效果在于：
(1)本发明通过廉价非金属B在SrCoO3-δ中的掺杂对SrCoO3-δ钙钛矿晶体结构进行改变，由六方晶体改为更加稳定的四方晶体；B的掺杂进一步提高了钙钛矿类氧化物的电催化性能，实现了廉价高效电催化剂的制备，且产品同时具备良好的ORR与OER性能。
(2)本发明使用简单的球磨混合结合高温焙烧的办法，制备成本低，样品结构与物化性能稳定的电催化剂，十分利于工业的大量生产。
附图说明
图1为实施例4制得的SrCo0.95B0.05O3-δ的X射线衍射图谱。
图2为实施例4制得的SrCo0.95B0.05O3-δ的扫描电镜图片。
图3为实施例4制得的SrCo0.95B0.05O3-δ的反映ORR性能的先行扫描伏安法曲线(即LSV曲线)。
图4为实施例4制得的SrCo0.95B0.05O3-δ的反映OER性能的LSV曲线。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行进一步的阐述，需要说明的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对本发明保护范围有限制作用。
实施例1
一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将0.05mol的SrCO3，0.0245molCo2O3和0.001mol的H3BO3混合，得到粉末a；
(2)步骤(1)中得到的粉末a放入氧化锆球磨罐中，倒入200mL无水乙醇，按照氧化锆磨球与粉末a的质量比为2:1称量氧化锆磨球，并加入到氧化锆球磨罐中；
(3)将步骤(2)中的氧化锆球磨罐放入高能球磨仪中，高能球磨仪以250r/min的速度球磨2h，然后将球磨后所得浆料取出，在烘干箱中以75℃干燥24h，然后在研钵中手磨均匀，得到粉末b；
(4)将步骤(3)中得到的粉末b放入马弗炉中，在空气气氛中以800℃焙烧5h，取出后在研钵中手磨30min，得到成相的SrCo0.98B0.02O3-δ精细粉末c，细粉末c的颗粒大小为5μm；
(5)将步骤(3)中得到的粉末c取出5.0mg与3.0mg的XC-72碳粉混合，加入1mL的Nafion溶液和2mL的异丙醇与超纯水的混合溶液，其中异丙醇与超纯水的混合溶液中异丙醇的体积为1mL，超纯水的体积为1mL，超声震荡20min进行混合，得到B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂。
步骤(5)之后，还包括用移液枪吸取B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂滴40μL滴到清洗干净的面积为0.196cm2的玻碳电极表面，在空气中干燥12h，即得到所需的工作电极，采用三电极体系对电催化性能进行测试，其中对电极为Pt片电极，参比电极为Ag/AgCl电极；
再用EnergyLab XM电化学工作站进行电催化性能测试，进行ORR电化学催化性能测试时，首先在N2饱和的1mol/L KOH溶液中扫描循环伏安曲线(CV)，扫描区间为-0.8～0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为50mV/s；然后在O2饱和的1mol/L KOH溶液中用线性扫描伏安法测试，扫描区间为-0.8～0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min；进行OER测试时，选择线性扫描伏安法区间0.0-0.8V vs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min。
实施例2
一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将0.05mol的SrCO3，0.022molCo2O3和0.006mol的H3BO3混合，得到粉末a；
(2)步骤(1)中得到的粉末a放入氧化锆球磨罐中，倒入100mL无水乙醇，按照氧化锆磨球与粉末a的质量比为8:1称量氧化锆磨球，并加入到氧化锆球磨罐中；
(3)将步骤(2)中的氧化锆球磨罐放入高能球磨仪中，高能球磨仪以350r/min的速度球磨3h，然后将球磨后所得浆料取出，在烘干箱中以80℃干燥24h，然后在研钵中手磨均匀，得到粉末b；
(4)将步骤(3)中得到的粉末b放入马弗炉中，在空气气氛中以900℃焙烧5h，取出后在研钵中手磨40min,得到成相的SrCo0.88B0.12O3-δ精细粉末c，粉末c的颗粒大小为50μm；
(5)将步骤(3)中得到的粉末c取出5.0mg与5.0mg的XC-72碳粉混合，加入0.5mL的Nafion溶液和1.5mL的异丙醇与超纯水的混合溶液，其中异丙醇与超纯水的混合溶液中异丙醇的体积为1mL，超纯水的体积为0.5mL，超声震荡40min进行混合，得到B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂。
步骤(5)之后，还包括用移液枪吸取B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂滴30μL滴到清洗干净的面积为0.196cm2的玻碳电极表面，在空气中干燥24h，即得到所需的工作电极，采用三电极体系对电催化性能进行测试，其中对电极为Pt片电极，参比电极为Ag/AgCl电极；
再用EnergyLab XM电化学工作站进行电催化性能测试，进行ORR电化学催化性能测试时，首先在N2饱和的1mol/L KOH溶液中扫描循环伏安曲线(CV)，扫描区间为-0.8～0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为50mV/s；然后在O2饱和的1mol/L KOH溶液中用线性扫描伏安法测试，扫描区间为-0.8～0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min；进行OER测试时，选择线性扫描伏安法区间0.0-0.8V vs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min。
实施例3
一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将0.05mol的SrCO3，0.02125mol Co2O3和0.0025mol的H3BO3混合，得到粉末a；
(2)步骤(1)中得到的粉末a放入氧化锆球磨罐中，倒入200mL无水乙醇，按照氧化锆磨球与粉末a的质量比为15:1称量氧化锆磨球，并加入到氧化锆球磨罐中；
(3)将步骤(2)中的氧化锆球磨罐放入高能球磨仪中，高能球磨仪以450r/min的速度球磨5h，然后将球磨后所得浆料取出，在烘干箱中以90℃干燥24h，然后在研钵中手磨均匀，得到粉末b；
(4)将步骤(3)中得到的粉末b放入马弗炉中，在空气气氛中以1200℃焙烧8h，取出后在研钵中手磨50min,得到成相的SrCo0.85B0.15O3-δ精细粉末c，粉末c的颗粒大小为25μm；
(5)将步骤(3)中得到的粉末c取出5.0mg与10mg的XC-72碳粉混合，加入1mL的Nafion溶液和4mL的异丙醇与超纯水的混合溶液，其中异丙醇与超纯水的混合溶液中异丙醇的体积为2mL，超纯水的体积为2mL，超声震荡30min进行混合，得到B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂。
步骤(5)之后，还包括用移液枪吸取B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂滴30μL滴到清洗干净的面积为0.196cm2的玻碳电极表面，在空气中干燥12-24h，即得到所需的工作电极，采用三电极体系对电催化性能进行测试，其中对电极为Pt片电极，参比电极为Ag/AgCl电极；
再用EnergyLab XM电化学工作站进行电催化性能测试，进行ORR电化学催化性能测试时，首先在N2饱和的1mol/L KOH溶液中扫描循环伏安曲线(CV)，扫描区间为-0.8～0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为50mV/s；然后在O2饱和的1mol/L KOH溶液中用线性扫描伏安法测试，扫描区间为-0.8～0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min；进行OER测试时，选择线性扫描伏安法区间0.0-0.8V vs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min。
实施例4
一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取0.05mol的SrCO3，0.02375molCo2O3和0.0025mol的H3BO3放入氧化锆球磨罐中，混合，制得粉末a；
(2)步骤(1)中得到的粉末a放入氧化锆球磨罐中，倒入无水乙醇100mL，按照氧化锆磨球与粉末a的质量比为7:1称量氧化锆磨球，并加入到氧化锆球磨罐中；
(3)将步骤(2)中的氧化锆球磨罐放入高能球磨仪中，高能球磨仪以350r/min的速度球磨4h，然后将球磨后所得浆料取出，在烘干箱中以80℃干燥24h，然后在研钵中手磨均匀，得到粉末b；
(4)将步骤(3)中得到的粉末b放入马弗炉中，在空气气氛中以1000℃焙烧5h，取出后在研钵中手磨30min,得到成相的SrCo0.95B0.05O3-δ精细粉末c，粉末c的颗粒大小为5-50μm；
(5)将步骤(3)中得到的粉末c取出5.0mg与5.0mg的XC-72碳粉混合，加入0.5mL的Nafion溶液，再加入异丙醇与超纯水的混合溶液1.5mL，其中异丙醇1.0mL，超纯水0.5mL，超声震荡40min进行混合，得到B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂。
步骤(5)之后，还包括用移液枪吸取B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂30μL滴到清洗干净的面积为0.196cm2的玻碳电极表面，在空气中干燥12-24h，即得到所需的工作电极，采用三电极体系对电催化性能进行测试，其中对电极为Pt片电极，参比电极为Ag/AgCl电极。
再用EnergyLab XM电化学工作站进行电催化性能测试，进行ORR电化学催化性能测试时，首先通氮气30min，在N2饱和的1mol/L KOH溶液中扫描循环伏安曲线(CV)，扫描区间为-0.8～0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为50mV/s；然后通O2 30min，在O2饱和的1mol/L KOH溶液中用线性扫描伏安法测试，扫描区间为-0.8～0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min；进行OER测试时，选择线性扫描伏安法区间0.0-0.8Vvs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min。
图1为实施例4制得的SrCo0.95B0.05O3-δ的X射线衍射图谱。
图2为实施例4制得的SrCo0.95B0.05O3-δ的扫描电镜图片。
图3为实施例4制得的SrCo0.95B0.05O3-δ的反映ORR性能的LSV曲线，极限电流达到5mA/cm2，接近商用铂碳的极限电流。
图4为实施例4制得的SrCo0.95B0.05O3-δ的反映OER性能的LSV曲线，过电势达到410mV。
实施例5
一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取0.05mol的SrCO3，0.024375molCo2O3和0.00125mol的H3BO3放入氧化锆球磨罐中，混合，制得粉末a；
(2)步骤(1)中得到的粉末a放入氧化锆球磨罐中，倒入无水乙醇100mL，按照氧化锆磨球与粉末a的质量比为5:1称量氧化锆磨球，并加入到氧化锆球磨罐中；
(3)将步骤(2)中的氧化锆球磨罐放入高能球磨仪中，高能球磨仪以300r/min的速度球磨3h，然后将球磨后所得浆料取出，在烘干箱中以80℃干燥24h，然后在研钵中手磨均匀，得到粉末b；
(4)将步骤(3)中得到的粉末b放入马弗炉中，在空气气氛中以900℃焙烧5h，取出后在研钵中手磨30min,得到成相的SrCo0.975B0.025O3-δ精细粉末c，粉末c的颗粒大小为5-50μm；
(5)将步骤(3)中得到的粉末c取出5.0mg与5.0mg的XC-72碳粉混合，加入0.5mL的Nafion溶液，再加入异丙醇与超纯水的混合溶液1.5mL，其中异丙醇0.75mL，超纯水0.75mL，超声震荡30min进行混合，得到B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂。
步骤(5)之后，还包括用移液枪吸取B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂30μL滴到清洗干净的面积为0.196cm2的玻碳电极表面，在空气中干燥12-24h，即得到所需的工作电极，采用三电极体系对电催化性能进行测试，其中对电极为Pt片电极，参比电极为Ag/AgCl电极。
再用EnergyLab XM电化学工作站进行电催化性能测试，进行ORR电化学催化性能测试时，首先通氮气30min，在N2饱和的1mol/L KOH溶液中扫描循环伏安曲线(CV)，扫描区间为-0.8～0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为50mV/s；然后通O2 30min，在O2饱和的1mol/L KOH溶液中用线性扫描伏安法测试，扫描区间为-0.8～0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min；进行OER测试时，选择线性扫描伏安法区间0.0-0.8Vvs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min。
实施例6
一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)称取0.05mol的SrCO3，0.0225molCo2O3和0.005mol的H3BO3放入氧化锆球磨罐中，混合，制得粉末a；
(2)步骤(1)中得到的粉末a放入氧化锆球磨罐中，倒入无水乙醇100mL，按照氧化锆磨球与粉末a的质量比为10:1称量氧化锆磨球，并加入到氧化锆球磨罐中；
(3)将步骤(2)中的氧化锆球磨罐放入高能球磨仪中，高能球磨仪以400r/min的速度球磨5h，然后将球磨后所得浆料取出，在烘干箱中以80℃干燥24h，然后在研钵中手磨均匀，得到粉末b；
(4)将步骤(3)中得到的粉末b放入马弗炉中，在空气气氛中以1100℃焙烧10h，取出后在研钵中手磨30min,得到成相的SrCo0.9B0.1O3-δ精细粉末c，粉末c的颗粒大小为5-50μm；
(5)将步骤(3)中得到的粉末c取出5.0mg与5.0mg的XC-72碳粉混合，加入0.5mL的Nafion溶液，再加入异丙醇与超纯水的混合溶液1.5mL，其中异丙醇0.5mL，超纯水1.0mL，超声震荡60min进行混合，得到B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂。
步骤(5)之后，还包括用移液枪吸取B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂30μL滴到清洗干净的面积为0.196cm2的玻碳电极表面，在空气中干燥12-24h，即得到所需的工作电极，采用三电极体系对电催化性能进行测试，其中对电极为Pt片电极，参比电极为Ag/AgCl电极。
再用EnergyLab XM电化学工作站进行电催化性能测试，进行ORR电化学催化性能测试时，首先通氮气30min，在N2饱和的1mol/L KOH溶液中扫描循环伏安曲线(CV)，扫描区间为-0.8-0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为50mV/s；然后通O2 30min，在O2饱和的1mol/L KOH溶液中用线性扫描伏安法测试，扫描区间为-0.8-0.0V vs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min；进行OER测试时，选择线性扫描伏安法区间0.0-0.8Vvs.Ag/AgCl，扫描速率为10mV/s，旋转圆盘装置转速控制为1600r/min。
Claims (10)
1.一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将SrCO3、Co2O3、H3BO3按照SrCo1-xBxO3-δ中各元素化学计量比的比例称量，其中0＜x≤0.30，0<δ<0.5，然后混合，得到粉末a；
(2)将步骤(1)中得到的粉末a放入球磨罐中，再加入有机溶剂，然后加入磨球；
(3)将步骤(2)中的球磨罐放入球磨仪中，球磨，然后干燥，得到粉末b；
(4)将步骤(3)中得到的粉末b在800-1200℃下进行焙烧，然后研磨30-60min，得到粉末c；
(5)将步骤(4)中得到的粉末c与碳粉混合，再加入Nafion醇溶液，超声震荡20-70min进行混合，得到B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述球磨罐为氧化锆球磨罐；所述有机溶剂为无水乙醇，粉末a与无水乙醇的配比为1mol:800-2000mL；所述磨球为氧化锆磨球；所述磨球与粉末a的质量比为15-2:1。
3.根据权利要求1所述的一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中球磨的具体过程为：球磨仪以250-450r/min的速度球磨2-5h。
4.根据权利要求1所述的一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中干燥的具体过程为：在烘干箱中以75-90℃干燥12-24小时。
5.根据权利要求1所述的一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中焙烧的具体过程为：将步骤(3)中得到的粉末b放入马弗炉中，在空气气氛中焙烧5-10h。
6.根据权利要求1所述的一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(5)中所述Nafion醇溶液是Nafion溶液和异丙醇水溶液按体积比为1:2-4混合而成，所述Nafion醇溶液的浓度为质量分数为2-6％；所述异丙醇水溶液中异丙醇与水的体积比为1:0.5-2。
7.一种B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂，其特征在于，由权利要求1-6中任一项所述的制备方法制备得到。
8.一种工作电极，其特征在于，将权利要求7所述的B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂滴到玻碳电极表面，干燥，得到所述工作电极。
9.一种根据权利要求7所述的B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的应用，其特征在于，所述B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂应用于金属-空气电池、燃料电池或水分解制氢领域。
10.一种根据权利要求7所述的B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂的应用，其特征在于，所述B掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂用于制备电催化剂墨水。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910142447.5A CN109921043B (zh) | 2019-02-26 | 2019-02-26 | 一种b掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910142447.5A CN109921043B (zh) | 2019-02-26 | 2019-02-26 | 一种b掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109921043A true CN109921043A (zh) | 2019-06-21 |
| CN109921043B CN109921043B (zh) | 2021-10-08 |
Family
ID=66962388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910142447.5A Active CN109921043B (zh) | 2019-02-26 | 2019-02-26 | 一种b掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109921043B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112680740A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-04-20 | 五邑大学 | 一种含合金颗粒的钙钛矿氧化物催化剂的制备方法及应用 |
| CN113171779A (zh) * | 2021-04-28 | 2021-07-27 | 东莞理工学院 | 一种b位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法与应用 |
| CN115074747A (zh) * | 2021-03-12 | 2022-09-20 | 中国科学院物理研究所 | 四重钙钛矿氧化物及其制备方法和用途、电解水的方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1672284A (zh) * | 2002-08-01 | 2005-09-21 | 圣安德鲁斯大学董事会 | 钙钛矿基的燃料电池电极以及薄膜 |
| CN103601487A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-02-26 | 电子科技大学 | 一种(SrCa)TiO3-LaAlO3基微波介质陶瓷材料及其制备方法 |
| CN105132941A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-12-09 | 北京航空航天大学 | 一种二硒化钼/炭黑复合析氢电催化材料及其制备方法 |
| CN106632454A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-10 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 用作射线屏蔽材料的含硼钙钛矿材料及其制备方法 |
| EP3211703A1 (en) * | 2016-02-29 | 2017-08-30 | Aisin Seiki Kabushiki Kaisha | Fuel cell |
| CN108455980A (zh) * | 2018-02-23 | 2018-08-28 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种用于燃料电池的钒硼共掺杂的阴极材料及制备方法 |
| CN108579751A (zh) * | 2018-04-12 | 2018-09-28 | 南京工业大学 | 一种层状钙钛矿氧化物、制备方法及其在析氧反应电催化中的用途 |
| CN108855112A (zh) * | 2018-04-03 | 2018-11-23 | 上海大学 | 具有高比表面积的钙钛矿析氧催化剂及其制备方法 |
| CN109126804A (zh) * | 2018-08-24 | 2019-01-04 | 广东工业大学 | 一种硼掺杂LaCoO3双功能催化剂及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-02-26 CN CN201910142447.5A patent/CN109921043B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1672284A (zh) * | 2002-08-01 | 2005-09-21 | 圣安德鲁斯大学董事会 | 钙钛矿基的燃料电池电极以及薄膜 |
| CN103601487A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-02-26 | 电子科技大学 | 一种(SrCa)TiO3-LaAlO3基微波介质陶瓷材料及其制备方法 |
| CN105132941A (zh) * | 2015-09-10 | 2015-12-09 | 北京航空航天大学 | 一种二硒化钼/炭黑复合析氢电催化材料及其制备方法 |
| EP3211703A1 (en) * | 2016-02-29 | 2017-08-30 | Aisin Seiki Kabushiki Kaisha | Fuel cell |
| CN106632454A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-10 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 用作射线屏蔽材料的含硼钙钛矿材料及其制备方法 |
| CN108455980A (zh) * | 2018-02-23 | 2018-08-28 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种用于燃料电池的钒硼共掺杂的阴极材料及制备方法 |
| CN108855112A (zh) * | 2018-04-03 | 2018-11-23 | 上海大学 | 具有高比表面积的钙钛矿析氧催化剂及其制备方法 |
| CN108579751A (zh) * | 2018-04-12 | 2018-09-28 | 南京工业大学 | 一种层状钙钛矿氧化物、制备方法及其在析氧反应电催化中的用途 |
| CN109126804A (zh) * | 2018-08-24 | 2019-01-04 | 广东工业大学 | 一种硼掺杂LaCoO3双功能催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| KONGFA CHEN等: "Effect of Volatile Boron Species on the Electrocatalytic Activity of Cathodes of Solid Oxide Fuel Cells", 《JOURNAL OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112680740A (zh) * | 2021-01-08 | 2021-04-20 | 五邑大学 | 一种含合金颗粒的钙钛矿氧化物催化剂的制备方法及应用 |
| CN115074747A (zh) * | 2021-03-12 | 2022-09-20 | 中国科学院物理研究所 | 四重钙钛矿氧化物及其制备方法和用途、电解水的方法 |
| CN115074747B (zh) * | 2021-03-12 | 2023-08-08 | 中国科学院物理研究所 | 四重钙钛矿氧化物及其制备方法和用途、电解水的方法 |
| CN113171779A (zh) * | 2021-04-28 | 2021-07-27 | 东莞理工学院 | 一种b位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法与应用 |
| CN113171779B (zh) * | 2021-04-28 | 2023-10-20 | 东莞理工学院 | 一种b位五元高熵钙钛矿催化剂的制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109921043B (zh) | 2021-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108736028B (zh) | 一种多孔氮掺杂碳负载钴纳米材料、制备方法及其应用 | |
| Bie et al. | One-pot fabrication of yolk–shell structured La 0.9 Sr 0.1 CoO 3 perovskite microspheres with enhanced catalytic activities for oxygen reduction and evolution reactions | |
| CN104681823B (zh) | 一种氮掺杂石墨烯与Co3O4空心纳米球复合材料及其制备方法和应用 | |
| Ding et al. | Simple hydrothermal synthesis of mesoporous spinel NiCo 2 O 4 nanoparticles and their catalytic behavior in CH 3 OH electro-oxidation and H 2 O 2 electro-reduction | |
| CN104078687B (zh) | 含有碱金属或碱土金属元素的固体氧化物燃料电池的阳极材料及其制备方法和用途 | |
| CN109921043A (zh) | 一种b掺杂钙钛矿类氧化物的电催化剂及其制备方法 | |
| CN108671952A (zh) | Fe-N共掺杂多孔碳球复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN106784865A (zh) | 一种铁氮共掺杂碳微球及制备方法、用途和氧还原电极 | |
| CN102107909B (zh) | 一种介孔纳米二氧化锰的制备方法 | |
| CN103331172B (zh) | 一种质子交换膜燃料电池非铂氢阳极催化剂的制备方法 | |
| CN107658474A (zh) | 一种氮硫共掺杂多孔碳微球及制备方法、用途和氧还原电极 | |
| CN111634954B (zh) | 铁改性的自组装花球结构的钴铁氧化物及其制备与应用 | |
| CN108993511A (zh) | 一种超细纳米多孔镍铁氧化物电催化剂的制备方法 | |
| CN103811774B (zh) | 一种贵金属与钙钛矿类氧化物混合的电催化剂 | |
| Yu et al. | In situ self-reconstructed nanoheterostructure catalysts for promoting oxygen reduction reaction | |
| CN108336374A (zh) | 一种高性能三元Fe-Co-Ni共掺杂含氮碳材料及其制备方法和应用 | |
| CN110265667A (zh) | 一种应用于氧还原的新型纳米复合催化剂及其制备方法 | |
| CN104810518A (zh) | 一种钴锰系尖晶石纳米材料及其制备方法和应用 | |
| CN114784303B (zh) | 一种铜多酚超分子网络界面修饰的稀土基有机框架负极材料的制备及应用 | |
| CN103296292A (zh) | 一种碱性燃料电池阴极碳基催化剂及其制备方法 | |
| CN110534346B (zh) | 富含氧缺陷的尖晶石型金属氧化物/石墨烯复合电极材料 | |
| CN109261154A (zh) | 类石墨烯框架负载单原子结构材料及其制备方法和应用 | |
| CN108033492A (zh) | 非晶的CoWO4笼状纳米材料的制备方法及其在电催化中的应用 | |
| Chen et al. | Improvement of the oxygen storage/release speed of YBaCo4O7+ δ synthesized by a glycine-complex decomposition method | |
| CN110137507A (zh) | 纳米多孔银-钙钛矿氧化物复合电催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240402 Address after: 1003, Building A, Zhiyun Industrial Park, No. 13 Huaxing Road, Tongsheng Community, Dalang Street, Longhua District, Shenzhen City, Guangdong Province, 518000 Patentee after: Shenzhen Wanzhida Enterprise Management Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: No.22, Dongcheng village, Pengjiang district, Jiangmen City, Guangdong Province Patentee before: WUYI University Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right |