CN113150866A - 一种桂花香精及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种桂花香精及其制备方法，属于香精制备技术领域，该香精包括如下原料：丙二醇、叶醇、苯乙醇、芳樟醇、香茅醇、β‑紫罗兰酮、α‑紫罗兰酮、二氢乙位紫罗兰酮、丁酸叶醇酯、乙酸苄酯、丙位辛内酯、丙位癸内酯、丙位十一内酯、乙酸叶醇酯、香柠檬油、桂花精油、邻氨基苯甲酸甲酯、抗氧化剂和乙醇；市面上的桂花香精通常化工味比较重，缺少桂花自然清新的香气，本发明配方通过添加紫罗兰酮的混合物、邻氨基苯甲酸甲酯、香柠檬油等天然原料，增加桂花香气的逼真感，使香气更加清新、自然；且本发明中通过添加抗氧化剂提高制得的香精的稳定性，能够有效的避免或减缓香精香料的变味问题，增强香精香料在最终产品中的稳定性。

Description

一种桂花香精及其制备方法

技术领域

本发明属于香精制备技术领域，具体涉及一种桂花香精及其制备方法。

背景技术

香精是由多种香精原料调配出来的，其中含有许多天然或者合成的香精原料，香精原料的主要成分为醛类，酯类，酚类等，由于其特殊的化学结构，稳定性较差，容易受到外界的影响如遇光、热、氧等发生化学变化，失去原有的气味影响其品质。影响香精不稳定的因素可归纳为如下几个方面：1.香精中某些香料分子之间发生化学反应，如酯交换、酯化，酚醛缩合、醇醛缩合等反应；2.香精中某些分子，如醇、醛、不饱和键等分子和空气之间发生氧化反应；3、香精中某些分子，如醛、酮、含氮化合物等遇光照后发生物理化学变化。

发明内容

本发明提供一种桂花香精及其制备方法。

本发明要解决的技术问题：

市面上的桂花香精通常化工味比较重，缺少桂花自然清新的香气，另外香精中含有许多天然或者合成的香精原料，香精原料的主要成分为醛类，酯类，酚类等，由于其特殊的化学结构，稳定性较差，容易受到外界的影响如遇光、热、氧等发生化学变化，失去原有的气味影响其品质。

本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

一种桂花香精，包括如下重量百分比原料：

丙二醇60-70％、叶醇0.05-0.1％、苯乙醇0.1-0.5％、芳樟醇0.3-0.8％、香茅醇0.1-0.4％、β-紫罗兰酮0.4-1％、α-紫罗兰酮0.1-0.5％、二氢乙位紫罗兰酮0.2-0.6％、丁酸叶醇酯0.1-0.5％、乙酸苄酯0.03-0.1％、丙位辛内酯0.04-0.07％、丙位癸内酯0.1-0.3％、丙位十一内酯0.05-0.1％、乙酸叶醇酯0.02-0.08％、香柠檬油0.01-0.05％、桂花精油0.1-0.3％、邻氨基苯甲酸甲酯0.01-0.05％、抗氧化剂10-15％、乙醇补足至100％；

所述抗氧化剂为组分A和组分B按照质量比1.3-1.5：1混合而成；

组分A通过如下步骤制得：

步骤S11、将聚乙二醇-400和三氯甲烷混合，然后加入丁二酸酐和吡啶，在70℃加热回流反应，反应过程中用TLC板监测反应，反应结束后，进行后处理，后处理的过程为：将得到的反应液旋转蒸发除去溶剂，然后加入饱和碳酸氢钠水溶液，抽滤，滤液用1mol/L的盐酸溶液调节pH值为5，然后用三氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，干燥后旋转蒸发除去溶剂，得到中间体a；

反应过程如下：

步骤S12、在温度为0℃条件下，将中间体a和氯化亚砜混合，然后加入N，N-二甲基甲酰胺，搅拌10min，升温至80℃，加热回流反应9h，反应结束后，进行后处理，后处理的过程为：将得到的反应液蒸发除去溶剂，得到中间体b；

反应过程如下所示：

步骤S13、将2,6-二叔丁基对氨基苯酚和N，N-二甲基甲酰胺混合，然后加入吡啶，然后加入中间体b，在温度为25℃条件下，搅拌反应15h，反应结束后，进行后处理，后处理的过程为：将得到的反应液用蒸馏水和乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，洗涤结束后用无水硫酸钠干燥，然后旋转蒸发除去溶剂，得到组分A。

反应过程如下所示：

进一步地，步骤S11中聚乙二醇-400、三氯甲烷、丁二酸酐和吡啶的用量比为0.8g：10mL：1g：0.4mL；中间体a、氯化亚砜和N，N-二甲基甲酰胺的用量比为1g：10mL：50mg；步骤S13中2,6-二叔丁基对氨基苯酚、N，N-二甲基甲酰胺、吡啶和中间体b的用量比为4.5g：50mL：5mL：6g。

进一步地，组分B通过如下步骤制备：

步骤S21、将2-羧基苯甲醛和甲醇混合，然后加入4,4-二氨基二苯醚搅拌，滴加冰醋酸，设置温度为50℃，在氮气保护条件下，回流反应4h，反应结束后，进行后处理，后处理的过程为：趁热过滤，滤饼用N，N-二甲基甲酰胺重结晶，重结晶后在80℃烘箱中加热除去溶剂，得到中间体1；

反应过程如下所示：

步骤S22、将中间体1和苯混合，然后利用恒压滴液漏斗滴加氯化亚砜，滴加结束后，升温至80℃，加热回流反应9h，反应结束后，进行后处理，后处理的过程为：将得到的反应液减压蒸馏，除去溶剂苯和未反应的氯化亚砜，得到中间体2；

反应过程如下所示：

步骤S23、将L-抗坏血酸和N，N-二甲基甲酰胺混合，在温度为40℃条件下搅拌，然后加入中间体2和三氯甲烷，滴加结束后保持温度不变，继续搅拌4h，反应结束后，进行后处理，后处理的过程为：向得到的反应液中加入蒸馏水和无水乙醚按照体积比1：1混合的混合液，搅拌10min，然后用无水乙醚萃取三遍，将得到的有机相用无水硫酸钠干燥，干燥结束后蒸除乙醚，然后在40℃真空条件下，干燥至恒重，得到组分B。

反应过程如下所示：

进一步地，步骤S21中2-羧基苯甲醛、甲醇、4,4-二氨基二苯醚和冰醋酸的用量比为1.5g：20mL：0.75g：0.15mL；步骤S22中中间体1、苯和氯化亚砜的用量比为12g：50mL：6mL；步骤S23中L-抗坏血酸、N，N-二甲基甲酰胺、中间体2和三氯甲烷的用量比为3.74g：12mL：6g：6mL。

一种桂花香精的制备方法，包括如下步骤：

第一步、按照重量百分比称取如下原料：

丙二醇60-70％、叶醇0.05-0.1％、苯乙醇0.1-0.5％、芳樟醇0.3-0.8％、香茅醇0.1-0.4％、β-紫罗兰酮0.4-1％、α-紫罗兰酮0.1-0.5％、二氢乙位紫罗兰酮0.2-0.6％、丁酸叶醇酯0.1-0.5％、乙酸苄酯0.03-0.1％、丙位辛内酯0.04-0.07％、丙位癸内酯0.1-0.3％、丙位十一内酯0.05-0.1％、乙酸叶醇酯0.02-0.08％、香柠檬油0.01-0.05％、桂花精油0.1-0.3％、邻氨基苯甲酸甲酯0.01-0.05％、抗氧化剂10-15％、乙醇补足至100％；

第二步、将各原料在20℃条件下混合均匀，然后在该温度条件下密封保存8天，得到该桂花香精。

本发明的有益效果：

市面上的桂花香精通常化工味比较重，缺少桂花自然清新的香气，本发明配方通过添加紫罗兰酮的混合物、邻氨基苯甲酸甲酯、香柠檬油等天然原料，增加桂花香气的逼真感，使香气更加清新、自然；且本发明中通过添加抗氧化剂提高制得的香精的稳定性，能够有效的避免或减缓香精香料的变味问题，增强香精香料在最终产品中的稳定性。

本发明制得的抗氧化剂由组分A和组分B复配得到，其中组分A为以聚乙二醇-400为基体制备得到的，聚乙二醇-400能减缓香气的挥发，增加留香的时间，2,6-二叔丁基对氨基苯酚常用作油类食品类的抗氧化剂，先对聚乙二醇-400进行改性制得中间体b，然后2,6-二叔丁基对氨基苯酚和中间体b反应制得组分A，在提高留香时间的前提下，提高抗氧化性能。其中组分B二苯醚类化合物具有良好的清除自由基活性和抗氧化活性，其中的希夫碱结构具有良好的抗氧化性能；制备得到的组分B中保留了L-抗坏血酸中起抗氧化作用的结构部分，提高了L-抗坏血酸的稳定性，促进其在香精中的抗氧化作用。不加抗氧化剂或者只加抗氧化剂中的部分成分，香精的特征风味发生改变，感官评价值降低，影响香精的品质稳定性。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

制备组分A：

步骤S11、将聚乙二醇-400和三氯甲烷混合，然后加入丁二酸酐和吡啶，在70℃加热回流反应，反应过程中用TLC板监测反应，反应结束后，进行后处理，后处理的过程为：将得到的反应液旋转蒸发除去溶剂，然后加入饱和碳酸氢钠水溶液，抽滤，滤液用1mol/L的盐酸溶液调节pH值为5，然后用三氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，干燥后旋转蒸发除去溶剂，得到中间体a；

步骤S12、在温度为0℃条件下，将中间体a和氯化亚砜混合，然后加入N，N-二甲基甲酰胺，搅拌10min，升温至80℃，加热回流反应9h，反应结束后，进行后处理，后处理的过程为：将得到的反应液蒸发除去溶剂，得到中间体b；

步骤S13、将2,6-二叔丁基对氨基苯酚和N，N-二甲基甲酰胺混合，然后加入吡啶，然后加入中间体b，在温度为25℃条件下，搅拌反应15h，反应结束后，进行后处理，后处理的过程为：将得到的反应液用蒸馏水和乙酸乙酯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，洗涤结束后用无水硫酸钠干燥，然后旋转蒸发除去溶剂，得到组分A。

其中，步骤S11中聚乙二醇-400、三氯甲烷、丁二酸酐和吡啶的用量比为0.8g：10mL：1g：0.4mL；中间体a、氯化亚砜和N，N-二甲基甲酰胺的用量比为1g：10mL：50mg；步骤S13中2,6-二叔丁基对氨基苯酚、N，N-二甲基甲酰胺、吡啶和中间体b的用量比为4.5g：50mL：5mL：6g。

实施例2

制备组分B：

步骤S21、将2-羧基苯甲醛和甲醇混合，然后加入4,4-二氨基二苯醚搅拌，滴加冰醋酸，设置温度为50℃，在氮气保护条件下，回流反应4h，反应结束后，进行后处理，后处理的过程为：趁热过滤，滤饼用N，N-二甲基甲酰胺重结晶，重结晶后在80℃烘箱中加热除去溶剂，得到中间体1；

步骤S22、将中间体1和苯混合，然后利用恒压滴液漏斗滴加氯化亚砜，滴加结束后，升温至80℃，加热回流反应9h，反应结束后，进行后处理，后处理的过程为：将得到的反应液减压蒸馏，除去溶剂苯和未反应的氯化亚砜，得到中间体2；

步骤S23、将L-抗坏血酸和N，N-二甲基甲酰胺混合，在温度为40℃条件下搅拌，然后加入中间体2和三氯甲烷，滴加结束后保持温度不变，继续搅拌4h，反应结束后，进行后处理，后处理的过程为：向得到的反应液中加入蒸馏水和无水乙醚按照体积比1：1混合的混合液，搅拌10min，然后用无水乙醚萃取三遍，将得到的有机相用无水硫酸钠干燥，干燥结束后蒸除乙醚，然后在40℃真空条件下，干燥至恒重，得到组分B。

其中，步骤S21中2-羧基苯甲醛、甲醇、4,4-二氨基二苯醚和冰醋酸的用量比为1.5g：20mL：0.75g：0.15mL；步骤S22中中间体1、苯和氯化亚砜的用量比为12g：50mL：6mL；步骤S23中L-抗坏血酸、N，N-二甲基甲酰胺、中间体2和三氯甲烷的用量比为3.74g：12mL：6g：6mL。

实施例3

将组分A和组分B按照质量比1.3：1混合，制得的抗氧化剂。

实施例4

将组分A和组分B按照质量比1.4：1混合，制得的抗氧化剂。

实施例5

将组分A和组分B按照质量比1.5：1混合，制得的抗氧化剂。

实施例6

制备桂花香精：

第一步、按照重量百分比称取如下原料：

丙二醇60％、叶醇0.05％、苯乙醇0.1％、芳樟醇0.3％、香茅醇0.1％、β-紫罗兰酮0.4％、α-紫罗兰酮0.1％、二氢乙位紫罗兰酮0.2％、丁酸叶醇酯0.1％、乙酸苄酯0.03％、丙位辛内酯0.04％、丙位癸内酯0.1％、丙位十一内酯0.05％、乙酸叶醇酯0.02％、香柠檬油0.01％、桂花精油0.1％、邻氨基苯甲酸甲酯0.01％、抗氧化剂10％、乙醇补足至100％；

第二步、将各原料在20℃条件下混合均匀，然后在该温度条件下密封保存8天，得到该桂花香精。抗氧化剂为实施例4制得的。

实施例7

第一步、按照重量百分比称取如下原料：

丙二醇65％、叶醇0.08％、苯乙醇0.3％、芳樟醇0.5％、香茅醇0.2％、β-紫罗兰酮0.7％、α-紫罗兰酮0.3％、二氢乙位紫罗兰酮0.4％、丁酸叶醇酯0.3％、乙酸苄酯0.06％、丙位辛内酯0.06％、丙位癸内酯0.2％、丙位十一内酯0.08％、乙酸叶醇酯0.05％、香柠檬油0.03％、桂花精油0.2％、邻氨基苯甲酸甲酯0.03％、抗氧化剂12％、乙醇补足至100％；

第二步、将各原料在20℃条件下混合均匀，然后在该温度条件下密封保存8天，得到该桂花香精。抗氧化剂为实施例4制得的。

实施例8

第一步、按照重量百分比称取如下原料：

丙二醇70％、叶醇0.1％、苯乙醇0.5％、芳樟醇0.8％、香茅醇0.4％、β-紫罗兰酮1％、α-紫罗兰酮0.5％、二氢乙位紫罗兰酮0.6％、丁酸叶醇酯0.5％、乙酸苄酯0.1％、丙位辛内酯0.07％、丙位癸内酯0.3％、丙位十一内酯0.1％、乙酸叶醇酯0.08％、香柠檬油0.05％、桂花精油0.3％、邻氨基苯甲酸甲酯0.05％、抗氧化剂15％、乙醇补足至100％；

第二步、将各原料在20℃条件下混合均匀，然后在该温度条件下密封保存8天，得到该桂花香精。抗氧化剂为实施例4制得的。

对比例1

将实施例7中的抗氧化剂换成组分A。

对比例2

将实施例7中的抗氧化剂换成组分B。

对比例3

不加实施例7中的抗氧化剂，其余原料及制备过程保持不变。

对实施例6-7和对比例1-3制得的样品进行测试，在室温(25-35℃)、不避光条件下，贮藏180天后，对其香气进行感官评价。依据GBT14454.2-2008《香料香气评定方法》，请6位专家进行感官评价，给出评分。确定桂花香精品质稳定性试验。

具体为：感官评价的方法为：选择6名对桂花香气比较敏感的评价人员，前期进行模拟评价，显示这些感官评价员均能区别不同程度桂花香气样品间的差别。以金桂桂花作为对照样品，感官评价人员根据实施例样品的香气和对比例样品的桂花香气与对照样品接近程度在1-9分范围内进行评分；与对照样品越接近分数越高，有异味、香气尖锐或香气平淡则分数低。最后对6名评价员给出的相同实施例或对比例样品评价分数进行统计，对异常值采用Q检验法进行分析剔除，并对评价分数取平均值。

结果如下表1所示：

表1

编号	感官评价值
		实施例6	8.7
实施例7	8.8
		实施例8	8.7
对比例1	6.4
		对比例2	5.4
对比例3	2.8

根据表1得知：实施例6-8中制得的香精在室温(25-35℃)、不避光条件下，贮藏180天后，具有明显的天然桂花的香气风味特征，感官评价值最高，不加抗氧化剂或者只加抗氧化剂中的部分成分，其原有特征风味发生改变感官评价值降低，说明本发明制得的香精具有良好的品质稳定性。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种桂花香精，其特征在于，包括如下重量百分比原料：

丙二醇60-70％、叶醇0.05-0.1％、苯乙醇0.1-0.5％、芳樟醇0.3-0.8％、香茅醇0.1-0.4％、β-紫罗兰酮0.4-1％、α-紫罗兰酮0.1-0.5％、二氢乙位紫罗兰酮0.2-0.6％、丁酸叶醇酯0.1-0.5％、乙酸苄酯0.03-0.1％、丙位辛内酯0.04-0.07％、丙位癸内酯0.1-0.3％、丙位十一内酯0.05-0.1％、乙酸叶醇酯0.02-0.08％、香柠檬油0.01-0.05％、桂花精油0.1-0.3％、邻氨基苯甲酸甲酯0.01-0.05％、抗氧化剂10-15％、乙醇补足至100％；

所述抗氧化剂为组分A和组分B按照质量比1.3-1.5：1混合而成；

组分A通过如下步骤制得：

步骤S11、将聚乙二醇-400和三氯甲烷混合，然后加入丁二酸酐和吡啶，在70℃加热回流反应，反应结束后，进行后处理，得到中间体a；

步骤S12、在温度为0℃条件下，将中间体a和氯化亚砜混合，然后加入N，N-二甲基甲酰胺，搅拌10min，升温至80℃，加热回流反应9h，反应结束后，进行后处理，得到中间体b；

步骤S13、将2,6-二叔丁基对氨基苯酚和N，N-二甲基甲酰胺混合，然后加入吡啶，然后加入中间体b，在温度为25℃条件下，搅拌反应15h，反应结束后，进行后处理，得到组分A。

2.根据权利要求1所述的一种桂花香精，其特征在于，步骤S11中聚乙二醇-400、三氯甲烷、丁二酸酐和吡啶的用量比为0.8g：10mL：1g：0.4mL；中间体a、氯化亚砜和N，N-二甲基甲酰胺的用量比为1g：10mL：50mg；步骤S13中2,6-二叔丁基对氨基苯酚、N，N-二甲基甲酰胺、吡啶和中间体b的用量比为4.5g：50mL：5mL：6g。

3.根据权利要求1所述的一种桂花香精，其特征在于，组分B通过如下步骤制备：

步骤S21、将2-羧基苯甲醛和甲醇混合，然后加入4,4-二氨基二苯醚搅拌，滴加冰醋酸，设置温度为50℃，在氮气保护条件下，回流反应4h，反应结束后，进行后处理，得到中间体1；

步骤S22、将中间体1和苯混合，然后利用恒压滴液漏斗滴加氯化亚砜，滴加结束后，升温至80℃，加热回流反应9h，反应结束后，进行后处理，得到中间体2；

步骤S23、将L-抗坏血酸和N，N-二甲基甲酰胺混合，在温度为40℃条件下搅拌，然后加入中间体2和三氯甲烷，滴加结束后保持温度不变，继续搅拌4h，反应结束后，进行后处理，得到组分B。

4.根据权利要求3所述的一种桂花香精，其特征在于，步骤S21中2-羧基苯甲醛、甲醇、4,4-二氨基二苯醚和冰醋酸的用量比为1.5g：20mL：0.75g：0.15mL；步骤S22中中间体1、苯和氯化亚砜的用量比为12g：50mL：6mL；步骤S23中L-抗坏血酸、N，N-二甲基甲酰胺、中间体2和三氯甲烷的用量比为3.74g：12mL：6g：6mL。

5.根据权利要求1所述的一种桂花香精的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

第一步、按照重量百分比称取原料：

第二步、将各原料在20℃条件下混合均匀，然后在该温度条件下密封保存8天，得到该桂花香精。