CN113136020B - 一种水性聚氨酯聚合物和制备方法、一种单组分水性聚氨酯防水涂料和制备方法及应用 - Google Patents

一种水性聚氨酯聚合物和制备方法、一种单组分水性聚氨酯防水涂料和制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种水性聚氨酯聚合物和制备方法、一种单组分水性聚氨酯防水涂料和制备方法及应用，所述的防水涂料是包含一种水性聚氨酯聚合物，所述聚氨酯聚合物通过包含A)多异氰酸酯、B)聚醚多元醇和/或一元醇、C)小分子二元醇、D)氨基化合物与E)氨基硅氧烷和F)氨基硼酸(酯)反应生成。本发明所公开的防水涂料，具有优良的力学性能(拉伸强度大于3.50MPa，断裂伸长率大于600％)、低吸水率(不大于9％)和耐热/酸/碱性(处理后拉伸强度保持率为100％～120％，断裂伸长率不小于510％)，是一种绿色环保高分子防水涂料，可应用于外墙、卫生间、厨房和地下室等的防水。

Description

一种水性聚氨酯聚合物和制备方法、一种单组分水性聚氨酯 防水涂料和制备方法及应用
技术领域
本发明属于防水涂料领域，具体涉及一种水性聚氨酯聚合物和制备方法、一种单组分水性聚氨酯防水涂料和制备方法及应用。
背景技术
聚氨酯防水涂料具有很好的成膜性和弹性，能够在固化后形成无接缝、完整的涂膜防水层。聚氨酯防水涂料良好的成膜性使得涂膜的结构致密，能够抗击一定的冲击和穿刺能力；同时，聚氨酯膜良好的弹性使涂膜在延伸时，能够通过形变吸收建筑变形所产生的应力，既保证了涂膜的完整性，也保证了防水的功能。
目前市场上的溶剂型聚氨酯涂料仍占据主要地位，可分为单组分和双组份聚氨酯防水涂料。其中，单组分聚氨酯防水涂料多采用异氰酸根封端的预聚体与无机颜/填料和助剂混合，聚氨酯预聚体的端-NCO与基材或空气中的水分固化成膜，施工过程容易受到环境湿度的干扰，而且固化时释放出CO2，会造成气泡、针孔和涂膜不致密，影响涂料的防水性能。双组份聚氨酯防水涂料在施工时需按比例配料，因此需要充分搅拌均匀，在搅拌过程中会因配料不准和引起气泡产生而影响施工质量和涂膜性能。而且，溶剂型防水涂料在使用时会向环境中排放较高的挥发性有机化合物(VOC)，会危害施工人员和使用者的健康，同时污染了环境。
CN 105694702 B公开了一种单组分湿固化含硅改性聚氨酯防水涂料，将单羟基聚硅氧烷和三羟甲基丙烷制备聚氨酯扩链剂，然后与异氰酸酯及聚酯/聚醚多元醇反应生成的预聚物与无机颜/填料和助剂混合，通过涂料的固化将长侧链有机硅固定聚氨酯防水涂料的交联网络结构中提高涂料的耐性。该防水涂料经过热、酸、碱处理后虽然能维持原力学性能的80％以上，但是由于其刚达到2.0 MPa以上的拉伸强度和500％以上的断裂伸长率，因此处理后拉伸强度和断裂伸长率的绝对值都会下降到较低水平。而且，由于该聚氨酯树脂具有端-NCO基团，受环境湿度影响较大，固化时有气泡的产生会影响涂膜的完整性和防水性能。
CN 104194610 B公开了一种自交联型单组份聚氨酯防水涂料，自交联改性剂为含有羟基或氨基并含有双丙酮丙烯酰胺结构的可以与-NCO反应的自交联改性剂，该发明的自交联型单组份水性聚氨酯防水涂料无NCO残留，无毒环保，该涂料能在潮湿基面施工。该专利中防水涂料拉伸强度刚达到2.0MPa，断裂伸长率也刚超过500％，但是该涂料表现出的耐水性时间不足，且不具有耐热、耐酸和耐碱等耐物理/化学变化性能。
CN 105622878 B公开了一种有机硅和有机氟改性的水性聚氨酯防水涂料，有机硅为具有较低的表面张力环氧基硅烷，可与异氰酸根反应并形成网络结构，阻止水分进入涂层内部。有机氟为氟羧酸铵盐，含有与水性聚氨酯链相同的官能团，其水溶液可与水性聚氨酯乳液共混，氟羧酸铵盐在涂料成膜过程中迁移至涂层表面，也能降低乳液的表面张力。但是涂膜在水中浸泡24小时后吸水率已经超过了7.1％，远远未到达浸水7天吸水率低于5％的标准，并没有很好起到防水的效果。
因此，本领域需要一种能够避免在施工过程中存在可挥发性有机溶剂和潮湿环境影响的水性聚氨酯防水涂料，同时对同时具有改善的力学性能、低吸水率和提高的耐热/酸/碱性能的新型涂料存在需求。
发明内容
针对现有技术中存在的上述不足，本发明目的之一在于提供一种能够避免在施工过程中存在可挥发性有机溶剂和潮湿环境影响，且同时具有优良的力学性能、耐热/酸/碱处理，和低吸水率的环保型防水涂料。本发明的另一目的还在于提供一种同时包含硅氧烷和硼酸(酯)结构的聚氨酯树脂及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
在一个方面，本发明提供一种水性聚氨酯聚合物，由包括以下组分的原料反应制备而成：
A)多异氰酸酯，17-26％，优选21-25％；
B)聚醚多元醇和/或一元醇，66-77％，优选70-75％；
C)小分子二元醇，1.6-4.2％，优选2.0-3.0％；
D)氨基化合物，2.1-3.5％，优选2.5-3.2％；
E)氨基硅氧烷，0.2-0.7％，优选0.3-0.5％；
F)氨基硼酸(酯)，0.2-0.4％，优选0.2-0.3％；
以上述组分A)-F)的总重量为100％计；
其中，所述组分F)氨基硼酸(酯)为氨基苯硼酸(酯)化合物和/或氨基吡啶硼酸(酯)化合物。
根据本发明提供的水性聚氨酯聚合物，在一些示例中，所述组分A)多异氰酸酯选自芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯中的一种或多种；优选自1,4-苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯中的一种或多种；更优选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种。
在一些示例中，所述组分B)聚醚多元醇和/或一元醇包括聚醚一元醇和聚醚二元醇中的一种或多种；优选地，所述组分B)聚醚多元醇和/或一元醇为聚醚一元醇和聚醚二元醇的混合物；更优选地，所述混合物中以其总重量为100％计，聚醚一元醇的含量为0.6-1.8％，所述聚醚二元醇的含量为98.2-99.4％。
在一些优选示例中，所述聚醚一元醇为包含乙氧基的聚乙二醇单甲醚，所述聚醚一元醇的数均分子量优选为350-4500g/mol，更优选为520-2200g/mol。
在一些优选示例中，所述聚醚二元醇为聚丙二醇、聚丁二醇中的一种或两种；所述聚醚二元醇的数均分子量优选为400-4000g/mol，更优选为650-3000 g/mol，如蓝星东大的DL-2000D、DL-3000D，万华化学的
Figure BDA0002375338280000041
2010D、
Figure BDA0002375338280000042
2030，巴斯夫的PTMEG-1000、PTMG-2000等；优选地，所述聚醚二元醇为聚丙二醇和聚丁二醇中的混合物，其中，聚丙二醇与聚丁二醇的的质量比为3:1-2。
在一些示例中，所述组分C)小分子二元醇选自乙二醇、一缩二乙二醇、1,2- 丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和新戊二醇中的一种或多种；优选自1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇中的一种或多种；最优选1,4-丁二醇和/或新戊二醇。
在一些示例中，所述组分D)氨基化合物选自芳香族、脂肪族、脂环族多元胺中的一种或多种；优选自4,4’-二氨基二苯甲烷、乙二胺、N-羟乙基乙二胺、异佛尔酮二胺、1,6-己二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷、1,4-二氨基环己烷和2-[(2- 氨基乙基)氨基]乙磺酸钠盐(AAS盐)中的两种或两种以上的混合物；更优选为乙二胺、羟乙基乙二胺和2-[(2-氨基乙基)氨基]乙磺酸钠盐中的两种或三种的混合物。
在一些示例中，所述组分E)氨基硅氧烷选自单氨基硅氧烷化合物、二氨基硅氧烷化合物、三氨基硅氧烷化合物中的一种或多种；
在一些优选示例中，所述单氨基硅氧烷化合物选自3-氨丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基-三甲氧基硅烷、3-氨丙基-三乙氧基硅烷、4-丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基-1-丁基三甲氧基硅烷、 N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-氨甲基三乙氧基硅烷、双[3-(三甲氧基硅丙基)]-1-胺、双[3-(三乙氧基硅丙基)]-1-胺中的一种或多种；所述二氨基硅氧烷化合物选自N-(2-氨乙基)-3-氨丙基-甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种；所述三氨基硅氧烷化合物选自3-[2-(2-氨乙基)氨乙基]氨丙基三甲氧基硅烷；
在一些优选示例中，所述单氨基硅氧烷化合物为二氨基硅烷化合物中的 N-(2-氨乙基)-3-氨丙基-甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、 N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种；优选为N-(2-氨乙基)-3- 氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或两种的混合物。
在一些示例中，所述组分F)氨基硼酸(酯)选自氨基苯硼酸(酯)化合物和氨基吡啶硼酸(酯)化合物中的一种或多种；优选地，所述组分F)氨基硼酸 (酯)为氨基苯硼酸(酯)化合物和氨基吡啶硼酸(酯)化合物的混合物或为氨基吡啶硼酸(酯)化合物，更优选地，所述混合物中，氨基苯硼酸(酯)化合物与氨基吡啶硼酸(酯)化合物的质量比为1:0.25-2，优选为1:0.5-2；最优选地，所述组分F)氨基硼酸(酯)为氨基吡啶硼酸(酯)化合物。
在一些优选示例中，所述氨基苯硼酸(酯)化合物选自单氨基苯硼酸(酯) 化合物、二氨基苯硼酸(酯)化合物中的一种或多种；更优选地所述氨基苯硼酸(酯)选自2-氨基苯硼酸、3-氨基苯硼酸、4-氨基苯硼酸、2-羟甲基-5-氨基苯硼酸、2-氨基苯硼酸频哪醇酯、3-氨基苯硼酸频哪醇酯、4-氨基苯硼酸频哪醇酯、 3-氨基苯硼酸新戊二醇酯、2,3-二氨基苯硼酸频哪醇酯、3,4-二氨基苯硼酸频哪醇酯中的一种或多种；其中，最优选地为2-羟甲基-5-氨基苯硼酸、3-氨基苯硼酸、3-氨基苯硼酸频哪醇酯中的一种或多种。
在一些优选示例中，所述氨基吡啶硼酸(酯)化合物选自单氨基吡啶硼酸 (酯)化合物、二氨基吡啶硼酸(酯)化合物中的一种或多种；更优选地所述氨基吡啶硼酸(酯)化合物选自2-氨基吡啶-3-硼酸、6-氨基吡啶-3-硼酸、2-氨基吡啶-3-硼酸频哪醇酯、2-氨基吡啶-5-硼酸频哪醇酯、2-甲胺基-5-吡啶硼酸频哪醇酯中的一种或多种；其中，最优选地为6-氨基吡啶-3-硼酸和/或2-氨基吡啶 -5-硼酸频哪醇酯。
在一个方面，本发明还提供了一种上述水性聚氨酯聚合物的制备方法，步骤包括：
1)将组分A)、B)与C)混合反应生成末端含有异氰酸酯基的预聚物P；
2)将末端含有异氰酸酯基的预聚物P与组分D)、E)和F)混合反应生成水性聚氨酯聚合物溶液。
根据本发明提供的上述水性聚氨酯聚合物制备方法，在一些示例中，步骤1) 所述反应，反应温度为70-80℃，优选为75-80℃；反应时间为3-5小时，优选为3-4小时。
在一些优选示例中，其步骤1)所述反应，优选在溶剂存在下进行，所述溶剂选自丙酮、2-丁酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮的一种或多种，优选自丙酮或丁酮中的一种或两种。所述溶剂用量为9.0-17.0％，以组分A)、B)、C) 和溶剂的总重量为100％计。
在一些优选示例中，其步骤1)所述反应，还添加有催化剂，所述催化剂选自叔胺类、有机锡类、有机铋类催化剂中的一种或多种，优选自三乙胺、1,4-二氮杂双环-[2,2,2]-辛烷、氧化二丁基锡、二月桂酸二丁锡、新癸酸铋、2-乙基己酸铋中的一种或多种，更优选自新癸酸铋和/或2-乙基己酸铋。所述催化剂用量为0.015-0.020％，以组分A)、B)、C)和催化剂的总重量为100％计。
在一些优选示例中，其制备方法步骤1)具体为：将组分B)与C)加热到 50-60℃并搅拌混合均匀，然后加入组分A)混合，再加入溶剂和催化剂，升温至70-80℃反应3-5小时，生成末端含有异氰酸酯基的预聚物。
在一些示例中，其步骤2)所述反应，反应温度为42-47℃，优选为43-46℃；反应时间为15-30分钟，优选为20-30分钟。
在一些优选示例中，其步骤2)所述反应，优选在溶剂环境中进行，所述溶剂选自丙酮、2-丁酮、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮的一种或多种，优选自丙酮或2-丁酮。步骤1)和步骤2)所述溶剂可以相同或者不同，优选二者采用相同的溶剂。所述溶剂用量为组分A)、B)、C)的总质量的1.0-1.3倍。
在一些优选示例中，其步骤2)所述反应，还添加有助剂，所述助剂包括抗氧剂、光稳定剂等中的一种或多种，所述抗氧剂优选为受阻酚类如1010、所述光稳定剂优选为受阻胺类如292。所述助剂，以不同种类助剂分别计算，各自用量为0.2-0.8％，优选为0.3-0.6％，以组分A)-F)的总质量为100％计。
在一些优选示例中，其步骤2)具体为：降温至50℃以下，向末端含有异氰酸酯基的预聚物中任选地加入助剂混合均匀后，加入组分D和F)于42-47℃反应5-10分钟，再加入组分E)继续反应10-20分钟，得到含有水性聚氨酯聚合物的溶液。步骤2)中所述助剂、组分D)、E)、F)加料前优选配制为溶液，本发明对溶液浓度没有具体要求，以能够完全溶解加入的固体组分即可，其中助剂、组分E)采用溶剂稀释液，组分D和F)采用水稀释液。
根据本发明提供的上述水性聚氨酯聚合物制备方法，步骤2)得到的含有水性聚氨酯聚合物的溶液，可以继续通过脱除溶剂等常规操作得到水性聚氨酯聚合物，也可以直接用于制备聚氨酯水分散体、水性聚氨酯分散体防水涂料等产品。
在又一个方面，本发明提供了一种水性聚氨酯分散体，该分散体包含所述的水性聚氨酯聚合物。所述水性聚氨酯分散体由上述水性聚氨酯聚合物在水中分散制得。
在又一个方面，本发明还提供了一种所述水性聚氨酯分散体的制备方法，步骤包括：
S1制备上述水性聚氨酯聚合物溶液；
S2在水性聚氨酯聚合物溶液中引入水并脱除溶剂后得到水性聚氨酯分散体。
根据本发明提供的上述水性聚氨酯分散体制备方法，其中步骤S1可以采用现有技术中任何可以有效制得水性聚氨酯聚合物的方法来制备。在本发明一些具体示例中，优选采用本发明提供的上述水性聚氨酯聚合物制备方法中的步骤 1)、2)，来制备水性聚氨酯聚合物溶液。
其中步骤S2的分散体制备方法，本发明也没有具体要求，可以采用已有的任何方法来制备。在本发明一些示例中，其优选方法为：在剪切分散条件下(将分散机转速调至1200-1500转/分钟)加入水(去离子水)，搅拌15-25分钟，然后通过减压蒸馏脱除溶剂，得到水性聚氨酯分散体，
根据本发明提供的上述水性聚氨酯分散体制备方法，步骤S2得到的水性聚氨酯分散体，其固含量(聚氨酯聚合物含量)为45-55％，优选如50％左右，粒径为220-350nm，粘度为100-700cP(厘泊)。
在另一个方面，本发明提供了一种单组分水性聚氨酯防水涂料，包含上述聚氨酯聚合物，以单组分水性聚氨酯防水涂料总质量为100％计，所述聚氨酯聚合物含量为13.5-27.5％，优选为18-24.8％，更优选为20-22.5％。
在一些示例中，所述单组分水性聚氨酯防水涂料，还包括有添加剂，所述添加剂选自填料、分散剂、消泡剂、成膜助剂、稳定剂、润湿剂、增稠剂等中的一种或多种。
优选地，所述填料为沉淀硫酸钡和/或钛白粉R996、分散剂为731A、消泡剂为SN154和/或A10、成膜助剂为Texanol、稳定剂为纤维素如HE-10K、润湿剂为BD109、增稠剂为U505。
在一些优选示例中，所述单组分水性聚氨酯防水涂料，由包括下述重量份的组分制备而成：
水性聚氨酯分散体30-50份，优选40-45份；
填料30-50份，优选40-45份；
分散剂0.5-2.0份，优选1.0-2.0份；
消泡剂0.5-2.0份，优选0.5-1.0份；
成膜助剂0.1-1.0份，优选0.3-0.7份；
稳定剂0.1-0.3份，优选0.1-0.2份；
润湿剂0.1-0.5份，优选0.1-0.3份；
增稠剂0.1-0.3份，优选0.1-0.2份；
水5-20份，优选5-10份。
在另一个方面，本发明还提供了一种所述单组分水性聚氨酯防水涂料的制备方法，包括以下步骤：
a)将稳定剂加入水中分散均匀，然后加入分散剂、润湿剂、消泡剂和成膜助剂，在100-300转/分钟转速下搅拌使物料在水中分散均匀；
b)在步骤a)体系中加入填料分散均匀，优选分多次加入，然后加入水性聚氨酯分散体，在200-500转/分钟转速下搅拌至料液混合均匀，再加入增稠剂调节粘度(粘度范围2000-6000cP)，得单组分水性聚氨酯防水涂料。
本发明所述单组分水性聚氨酯防水涂料，可应用于建筑防水领域，尤其适用于外墙、卫生间、厨房和地下室等的防水。
本发明所述单组分水性聚氨酯防水涂料涂覆到基材上并且固化所形成的固化涂层，具有优良的力学性能(拉伸强度大于3.50MPa，断裂伸长率大于600％)，较低的吸水率(不大于9％)和耐热/酸/碱性(处理后拉伸强度保持率为100-120％，断裂伸长率不小于510％)。
本发明将硅氧烷和硼酸(酯)引入聚氨酯中形成的单组分水性聚氨酯防水涂料，与一般单组分聚氨酯防水涂料不同的是，本发明所述的水性聚氨酯聚合物侧链上的硅氧烷水解后生成的硅羟基可与无机颜/填料的羟基形成氢键或脱水形成共价键，能够在涂料中形成交联网络结构，提高了涂料的附着力、防水性和耐化学稳定性；同时本发明所述的水性聚氨酯聚合物中苯硼酸(酯)或者吡啶硼酸(酯)结构单元的引入，能够与所涂覆基材表面的极性基团发生物理作用和/或化学键合，进一步提高涂层在织物表面的附着力与防水、耐水性能。其中当所述硼酸(酯)为苯硼酸(酯)结构时，由于其在中性或弱碱条件下能与无机颜/填料表面的羟基、以及聚氨酯聚合物中的硅氧烷水解产生的羟基形成 B-O配位键或交换形成共价键，综合提高水性涂料附着力、防水、耐水性能以及力学性能。尤其是当所述硼酸(酯)为吡啶硼酸(酯)结构时，由于弱碱性吡啶环的存在，使得吡啶硼酸(酯)结构甚至能在弱酸性环境中发生动态交换反应，较一般苯硼酸(酯)与多羟基化合物的反应更容易进行而生成交联网络结构，赋予水性涂层更强的耐酸和耐碱性能。并且由本发明聚氨酯聚合物形成的B-O键在外力作用下可以断裂，撤除后可以结合，抵抗撕裂的能力更强，保障了涂膜的完整性，使其具有更为优异的防水性，并克服了现有技术中防水涂料不能同时具有优良的力学性能、耐化学稳定性(耐热/酸/碱处理)、防水性，和低吸水率的缺陷和满足绿色环保的需求。
本发明技术方案有益效果在于：将硅氧烷和硼酸(酯)结构引入聚氨酯链结构中，两者共同作用提高了聚氨酯树脂本身的力学性能、防水性和耐性，也增强了聚氨酯树脂与无机物的亲和性和相容性，其用于防水涂料可以克服现有技术的缺陷，是一种能够避免在施工过程中存在可挥发性有机溶剂，不受潮湿环境影响的绿色环保水性聚氨酯防水涂料，可应用于外墙、卫生间、厨房和地下室等的防水。
具体实施方式
为了进一步说明本发明，下面结合具体实施例对本发明的优选方案进行描述，但需要指出和理解的是，这些具体实施例只是为进一步说明本发明的特征和方法，而不是对本发明所作出的限定。
一、本发明中所有百分比均为重量百分比，另有说明的除外。实施例中使用的原料如下：
Figure BDA0002375338280000121
HMDI(二环己基甲烷二异氰酸酯，万华化学集团股份有限公司)；
Figure BDA0002375338280000122
IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯，万华化学集团股份有限公司)；
Figure BDA0002375338280000123
TDI-80(甲苯二异氰酸酯，万华化学集团股份有限公司)；
DL-2000D(聚丙二醇，羟值为56.00mgKOH/g，数均分子量为2000，官能度为2，山东蓝星东大有限公司)；
PTMG2000(聚丁二醇，羟值为56.00mgKOH/g，数均分子量为2000，官能度为2，德国巴斯夫公司)；
MPEG1200(聚乙二醇单甲醚，羟值46.85mgKOH/g，数均分子量为1200，官能度为1，韩国乐天)；
NPG(新戊二醇，万华化学集团股份有限公司)；
Figure BDA0002375338280000124
A95(2-[(2-氨基乙基)氨基]乙磺酸钠盐，固含量51±2％水溶液，氨值260±20mgKOH/g，德国赢创公司)；
EDA(乙二胺，德国巴斯夫公司)；
NHEEA(N-羟乙基乙二胺，德国巴斯夫公司)；
KH-792(N-(2-氨乙基)-3-氨丙基-三甲氧基硅烷，杭州杰西卡化工有限公司)；
APBPE(2-氨基吡啶-5-硼酸频哪醇酯，百灵威科技有限公司)；
ABBPE(3-氨基苯硼酸频哪醇酯，百灵威科技有限公司)；
ABBA(3-氨基苯硼酸，阿拉丁试剂有限公司)；
APBA(6-氨基吡啶-3-硼酸，阿拉丁试剂有限公司)；
DEOA(二乙醇胺，阿拉丁试剂有限公司)；
Figure BDA0002375338280000131
8108(有机铋类催化剂，美国领先化学)；
292(光稳定剂，美国汽巴公司)；
1010(抗氧剂，美国汽巴公司)；
硫酸钡(填料，沉淀硫酸钡，2000目，廊坊银马颜料有限公司)；
731A(分散剂，美国陶氏公司)；
A10(消泡剂，德国巴斯夫公司)；
Texanol(成膜助剂，美国伊士曼公司)；
纤维素HE-10K(稳定剂，疏水改性羟乙基纤维素，亚什兰公司)；
BD109(润湿剂，美国陶氏公司)；
U505(增稠剂，万华化学集团股份有限公司)。
二、本发明中水性聚氨酯分散体相关参数的测试方法如下(若无特别说明的均采用本领域常规测试方法)：
固含测试方法：取适量乳液在锡箔纸制成的容器里，称量在150℃放置20 分钟前后的重量变化，计算其固体含量(wt％)。
粒径测试方法：采用马尔文粒径仪在25℃下测量水性聚氨酯分散体的粒径。粘度测试方法：使用Brookfield公司的DV2T旋转粘度计，在25℃下测量水性聚氨酯分散体的粘度。
水性聚氨酯分散体的制备
实施例1
将302.00克DL-2000D、5.60克MPEG1200和19.70克NPG加热到60℃并搅拌混合均匀，然后加入120.00克
Figure BDA0002375338280000141
HMDI，最后加入89.50克丙酮和0.09克8108催化剂，升温至75℃反应4小时后生成末端含有异氰酸酯基的预聚物。
将温度降低至50℃以下，向预聚物中加入0.93克1010和0.93克292的丙酮溶液(总计538克)混合均匀后，计量加入4.30克NHEEA、9.80克
Figure BDA0002375338280000143
A95与1.00克APBPE和0.50克ABBPE(42.80克水稀释)，于47℃条件下继续反应10分钟后，加入0.90克KH-792(4.50克丙酮稀释)继续反应 15分钟，生成水性聚氨酯聚合物溶液。
在分散机转速调至1200-1500转/分钟剪切分散条件下加入524克去离子水，继续搅拌25分钟。最后减压蒸馏脱除丙酮，得到水性聚氨酯分散体，其固含量为45％，粒径为220nm，粘度为120cP。
实施例2
将350.00克DL-2000D、2.20克MPEG1200和8.90克NPG加热到50℃搅拌混合均匀，然后加入38.00克
Figure BDA0002375338280000142
TDI-80和40.00克
Figure BDA0002375338280000144
HMDI，最后加入43.90克丙酮和0.07克8108催化剂，升温至70℃反应5小时后生成末端含有异氰酸酯基的预聚物。
将温度降低至50℃以下，向预聚物中加入3.65克1010和3.65克292的丙酮溶液(总计487克)混合均匀后，计量加入2.70克NHEEA、10.00克
Figure BDA0002375338280000151
A95与1.00克APBPE(34.40克水稀释)，于42℃条件下继续反应 5分钟后，加入3.17克KH-792(16.00克丙酮稀释)继续反应20分钟，生成水性聚氨酯聚合物溶液。
在分散机转速调至1200-1500转/分钟剪切分散条件下加入523克去离子水，继续搅拌15分钟。最后减压蒸馏脱除丙酮，得到水性聚氨酯分散体，其固含量为50％，粒径为300nm，粘度为230cP。
实施例3
将320.00克DL-2000D、4.10克MPEG1200和13.70克NPG加热到60℃并搅拌混合均匀，然后加入106.00克
Figure BDA0002375338280000155
HMDI，最后加入44.4克丙酮和 0.07克8108催化剂，升温至80℃反应3.5小时后生成末端含有异氰酸酯基的预聚物。
将温度降低至50℃以下，向预聚物中加入1.38克1010和1.38克292的丙酮溶液(总计490克)混合均匀后，计量加入4.10克NHEEA、8.30克
Figure BDA0002375338280000154
A95和1.00克ABBPE(37.00克水稀释)，于45℃条件下继续反应 10分钟后，加入1.33克KH-792(7.00克丙酮稀释)继续反应20分钟，生成水性聚氨酯聚合物溶液。
在分散机转速调至1200-1500转/分钟剪切分散条件下加入524克去离子水，继续搅拌20分钟。最后减压蒸馏脱除丙酮，得到水性聚氨酯分散体，其固含量为52％，粒径为330nm，粘度为320cP。
实施例4
将330.00克DL-2000D、4.10克MPEG1200和12.50克NPG加热到60℃并搅拌混合均匀，然后加入52.00克
Figure BDA0002375338280000152
HMDI和52.00克
Figure BDA0002375338280000153
IPDI，最后加入45.10克丙酮和0.07克8108催化剂，升温至77℃反应4小时后生成末端含有异氰酸酯基的预聚物。
将温度降低至50℃以下，向预聚物中加入2.80克1010和2.80克292的丙酮溶液(总计453克)混合均匀后，计量加入5.00克NHEEA、1.3克EDA、8.50 克
Figure BDA0002375338280000161
A95与0.40克APBPE和0.60克ABBPE(46.20克水稀释)，于 45℃条件下继续反应10分钟后，加入1.80克KH-792(9.00克丙酮稀释)继续反应10分钟，生成水性聚氨酯聚合物溶液。
在分散机转速调至1200-1500转/分钟剪切分散条件下加入526克去离子水，继续搅拌20分钟。最后减压蒸馏脱除丙酮，得到水性聚氨酯分散体，其固含量为55％，粒径为310nm，粘度为690cP。
实施例5
将255.00克DL-2000D、85.00克PTMEG2000、3.70克MPEG1200和17.10 克NPG加热到60℃并搅拌混合均匀，然后加入96.00克
Figure BDA0002375338280000163
IPDI，最后加入45.60克丙酮和0.09克8108催化剂，升温至75℃反应4小时后生成末端含有异氰酸酯基的预聚物。
将温度降低至50℃以下，向预聚物中加入2.80克1010和2.80克292的丙酮溶液(总计553克)混合均匀后，计量加入1.30克EDA、8.60克
Figure BDA0002375338280000162
A95与0.20克APBPE和0.80克ABBPE(26.40克水稀释)，于45℃条件下继续反应10分钟后，加入2.28克KH-792(11.50克丙酮稀释)继续反应 15分钟，生成水性聚氨酯聚合物溶液。
在分散机转速调至1200-1500转/分钟剪切分散条件下加入549克去离子水，继续搅拌20分钟。最后减压蒸馏脱除丙酮，得到水性聚氨酯分散体，其固含量为47％，粒径为350nm，粘度为100cP。
实施例6
将207.00克DL-2000D、138.00克PTMG2000、4.60克MPEG1200和7.10 克NPG加热到60℃并搅拌混合均匀，然后加入85.00克
Figure BDA0002375338280000171
IPDI，最后加入44.10克丙酮和0.09克8108催化剂，升温至80℃反应3小时后生成末端含有异氰酸酯基的预聚物。
将温度降低至50℃以下，向预聚物中加入2.30克1010和2.30克292的丙酮溶液(总计576克)混合均匀后，计量加入7.10克NHEEA、9.00克
Figure BDA0002375338280000172
A95与0.30克APBPE和0.60克ABBPE(50.00水稀释)，于45℃条件下继续反应10分钟后，加入1.32克KH-792(6.60克丙酮稀释)继续反应 15分钟，生成水性聚氨酯聚合物溶液。
在分散机转速调至1200-1500转/分钟剪切分散条件下加入512克去离子水，继续搅拌20分钟。最后减压蒸馏脱除丙酮，得到水性聚氨酯分散体，其固含量为50％，粒径为260nm，粘度为360cP。
实施例7
制备过程与实施例3不同之处仅在于：ABBPE替换为ABBA，制得水性聚氨酯分散体，其固含量为50％，粒径为310nm，粘度为290cP。
实施例8
制备过程与实施例3不同之处仅在于：ABBPE替换为APBA，制得水性聚氨酯分散体，其固含量为50％，粒径为270nm，粘度为320cP。
比较例1：原料不含氨基硅氧烷和氨基硼酸(酯)组分
与实施例3不同之处在于：末端含有异氰酸酯基的预聚物与1010和292的丙酮溶液(总计490克)混合均匀后，计量加入4.70克NHEEA与8.30克
Figure BDA0002375338280000181
A95水稀释液(不加入ABBPE和KH792)，于45℃条件下继续反应30分钟。在剪切分散条件下加入517克去离子水，继续搅拌20分钟。最后减压蒸馏脱除丙酮，得到水性聚氨酯分散体，固含量为50％，粒径为330nm，粘度为230cP。
比较例2：原料不含氨基硼酸(酯)组分
与实施例3不同之处仅在于原料组分不含ABBPE，得到水性聚氨酯分散体，其固含量为50％，粒径为340nm，粘度为240cP。
比较例3：原料中氨基硼酸(酯)组分替换为DEOA
与实施例3不同之处在于：末端含有异氰酸酯基的预聚物与1010和292的丙酮溶液(总计490克)混合均匀后，计量加入4.10克NHEEA与8.30克
Figure BDA0002375338280000182
A95和1.60克DEOA的水稀释液(组分ABPE替换为DEOA)，于 45℃条件下继续反应10分钟后，加入1.33克KH792的丙酮稀释液继续反应20 分钟。在剪切分散条件下加入519克去离子水，继续搅拌20分钟。最后减压蒸馏脱除丙酮，得到水性聚氨酯分散体，固含量为50％，粒径为290nm，粘度为290cP。
单组分水性聚氨酯防水涂料的制备
将稳定剂加入水中分散均匀后，加入分散剂、润湿剂、消泡剂和成膜助剂，在100-300转/分钟转速下搅拌并使得上述物料在水中分散均匀；然后分2批加入填料分散均匀后，分别加入实施例和对比例制备的水性聚氨酯分散体，搅拌至分散体和浆料混合均匀，再加入增稠剂调节粘度为2000-6000cP，即可得到单组分水性聚氨酯防水涂料。
水性聚氨酯分散体45份；填料(沉淀硫酸钡)42份；分散剂(731A)1.5 份；消泡剂(A10)0.8份；成膜助剂(Texanol)0.5份；稳定剂(纤维素HE-10K) 0.1份；润湿剂(BD109)0.2份；增稠剂(U505)0.1份；水9.8份。
由该配方制备的水性聚氨酯防水涂料GB/T 19250-2013《聚氨酯防水涂料》的性能要求进行测试，其中，热处理条件：80℃，168小时；酸处理条件：0.2％ H2SO4溶液，168小时；碱处理条件：0.1％NaOH+饱和Ca(OH)2溶液，168小时。所测得性能如表1和表2。
上述制备的水性聚氨酯防水涂料涂覆到玻璃板上并且固化所形成的，所得固化涂层，按GB/T 19250-2013方法测试，其无处理的断裂伸长率不小于600％，拉伸强度不小于3.50MPa，吸水率不大于9％，具体结果见表1。
表1水性聚氨酯防水涂料涂膜的力学性能和防水性能
Figure BDA0002375338280000191
上述固化涂层在热/酸/碱性处理后拉伸强度的保持率为100％～120％，断裂伸长率不低于510％，具体结果见表2。
表2水性聚氨酯防水涂料涂膜热/酸/碱处理后的力学性能
Figure BDA0002375338280000201
根据GB/T 19250-2013，对聚氨酯防水涂料涂膜后的力学性能要求，拉伸强度不低于2.00MPa，断裂伸长率不低于500％。由表1可得，在对比例中，虽然有拉伸强度和断裂伸长率能达到标准的案例，但吸水率都较大。而且，在经过热/酸/碱处理后的涂膜，整体的力学性能都有较大的下降。然而，实施例中的涂膜，无处理的断裂伸长率不小于600％，拉伸强度不小于3.50MPa，吸水率不大于9％。更重要的是，实施例中的涂膜经过热/酸/碱处理后，拉伸强度反而有增加，能保持在无处理时的100％～120％，断裂伸长率不低于510％，显著优于比较例。
即本发明提供了一种同时具有改善的力学性能、提高的耐热/酸/碱等耐性和低吸水率的新型涂料。其用于防水涂料可以克服现有技术的缺陷和满足绿色环保的需求。
本发明无法罗列发明内容中所涉及的所有实施例，只能给出几个具体的实施案例。但是，对于本发明所属行业和领域的技术人员易知，前述实施例只是本发明可实施的特定形式，本发明不局限于前述的几种具体细节，在不脱离本发明主要特征的前提下，还可实施为其他特定形式。因此从任何角度来说都应将所述具体实施例视作为示范性而非限制性的。由权利要求书而非具体实施说明已经指出本发明的范围，基于此作出的任何改变，只要属于权利要求等效物的含义和范围内，都应视为属于本发明。

Claims (39)

1.一种水性聚氨酯聚合物，其特征在于，由包括以下组分的原料反应制备而成：
A) 多异氰酸酯，17-26%；
B) 聚醚多元醇和/或一元醇，66-77%；
C) 小分子二元醇，1.6-4.2%；
D）氨基化合物，2.1-3.5%；
E）氨基硅氧烷，0.2-0.7%；
F）氨基硼酸（酯），0.2-0.4%；
以上述组分A）-F）的总重量为100%计；
其中，所述组分F）氨基硼酸（酯）选自氨基苯硼酸（酯）化合物、氨基吡啶硼酸（酯）化合物中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，由包括以下组分的原料反应制备而成：
A) 多异氰酸酯， 21-25%；
B) 聚醚多元醇和/或一元醇， 70-75%；
C) 小分子二元醇， 2.0-3.0%；
D）氨基化合物， 2.5-3.2 %；
E）氨基硅氧烷， 0.3-0.5 %；
F）氨基硼酸（酯）， 0.2-0.3 %；
以上述组分A）-F）的总重量为100%计。
3.根据权利要求1所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述组分A）多异氰酸酯选自芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯中的一种或多种；
所述组分B）聚醚多元醇和/或一元醇包括聚醚一元醇和聚醚二元醇中的一种或多种；
所述组分C）小分子二元醇选自乙二醇、一缩二乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和新戊二醇中的一种或多种；
所述组分D）氨基化合物选自芳香族、脂肪族、脂环族多元胺中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述组分A）多异氰酸酯选自1,4-苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述多异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种。
6.根据权利要求3所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述组分B）聚醚多元醇和/或一元醇为聚醚一元醇和聚醚二元醇的混合物。
7.根据权利要求6所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述混合物中以其总重量为基准，聚醚一元醇的含量为0.6-1.8%，所述聚醚二元醇的含量为98.2-99.4%。
8.根据权利要求3所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述聚醚一元醇为包含乙氧基的聚乙二醇单甲醚，所述聚醚一元醇的数均分子量为350-4500 g/mol；
所述聚醚二元醇为聚丙二醇、聚丁二醇中的一种或两种；所述聚醚二元醇的数均分子量为400-4000 g/mol。
9.根据权利要求8所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述聚醚一元醇的数均分子量为520-2200 g/mol；
所述聚醚二元醇的数均分子量为650-3000 g/mol。
10.根据权利要求8所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述聚醚二元醇为聚丙二醇和聚丁二醇中的混合物，其中，聚丙二醇与聚丁二醇的的质量比为3:1-2。
11.根据权利要求3所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述组分C）小分子二元醇选自1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇中的一种或多种。
12.根据权利要求11所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述小分子二元醇选自1,4-丁二醇和/或新戊二醇。
13.根据权利要求3所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述组分D）氨基化合物选自4,4’-二氨基二苯甲烷、乙二胺、N-羟乙基乙二胺、异佛尔酮二胺、1,6-己二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷、1,4-二氨基环己烷和2-[(2-氨基乙基)氨基]乙磺酸钠盐中的两种或两种以上的混合物。
14.根据权利要求13所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述氨基化合物选自乙二胺、羟乙基乙二胺和2-[(2-氨基乙基)氨基]乙磺酸钠盐中的两种或三种的混合物。
15.根据权利要求1所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述组分E）氨基硅氧烷选自单氨基硅氧烷化合物、二氨基硅氧烷化合物、三氨基硅氧烷化合物中的一种或多种。
16.根据权利要求15所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，
所述单氨基硅氧烷化合物选自3-氨丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、4-丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基-1-丁基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-氨甲基三乙氧基硅烷、双[3-(三甲氧基硅丙基)]-1-胺、双[3-(三乙氧基硅丙基)]-1-胺中的一种或多种；
所述二氨基硅氧烷化合物选自N-(2-氨乙基)-3-氨丙基-甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种；
所述三氨基硅氧烷化合物选自3-[2-(2-氨乙基)氨乙基]氨丙基三甲氧基硅烷。
17.根据权利要求16所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述二氨基硅氧烷化合物为N-(2-氨乙基)-3-氨丙基-甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
18.根据权利要求1所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述组分F）氨基硼酸（酯）为氨基苯硼酸（酯）化合物和氨基吡啶硼酸（酯）化合物的混合物、氨基吡啶硼酸（酯）化合物。
19.根据权利要求18所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述混合物中，氨基苯硼酸（酯）化合物与氨基吡啶硼酸（酯）化合物的质量比为1:0.25-2。
20.根据权利要求19所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述氨基苯硼酸（酯）化合物与氨基吡啶硼酸（酯）化合物的质量比为1:0.5-2。
21.根据权利要求18所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述组分F）氨基硼酸（酯）为氨基吡啶硼酸（酯）化合物。
22.根据权利要求1所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述氨基苯硼酸（酯）化合物选自单氨基苯硼酸（酯）化合物、二氨基苯硼酸（酯）化合物中的一种或多种。
23.根据权利要求22所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述氨基苯硼酸（酯）选自2-氨基苯硼酸、3-氨基苯硼酸、4-氨基苯硼酸、2-羟甲基-5-氨基苯硼酸、2-氨基苯硼酸频哪醇酯、3-氨基苯硼酸频哪醇酯、4-氨基苯硼酸频哪醇酯、3-氨基苯硼酸新戊二醇酯、2,3-二氨基苯硼酸频哪醇酯、3,4-二氨基苯硼酸频哪醇酯中的一种或多种。
24.根据权利要求23所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述氨基苯硼酸（酯）为2-羟甲基-5-氨基苯硼酸、3-氨基苯硼酸、3-氨基苯硼酸频哪醇酯中的一种或多种。
25.根据权利要求1所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述氨基吡啶硼酸（酯）化合物选自单氨基吡啶硼酸（酯）化合物、二氨基吡啶硼酸（酯）化合物中的一种或多种。
26.根据权利要求25所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述氨基吡啶硼酸（酯）选自2-氨基吡啶-3-硼酸、6-氨基吡啶-3-硼酸、2-氨基吡啶-3-硼酸频哪醇酯、2-氨基吡啶-5-硼酸频哪醇酯、2-甲胺基-5-吡啶硼酸频哪醇酯中的一种或多种。
27.根据权利要求26所述的水性聚氨酯聚合物，其特征在于，所述氨基吡啶硼酸（酯）为6-氨基吡啶-3-硼酸和/或2-氨基吡啶-5-硼酸频哪醇酯。
28.一种权利要求1所述水性的聚氨酯聚合物的制备方法，其特征在于，包含以下的步骤：
1）将组分A）、B）与C）混合反应生成末端含有异氰酸酯基的预聚物P；
2）将末端含有异氰酸酯基的预聚物P与组分D）、E）和F）混合反应生成水性聚氨酯聚合物溶液。
29.根据权利要求28所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1）具体为：将组分B）与C）加热到50-60℃并搅拌混合均匀，然后加入组分A）混合，再加入溶剂和催化剂，升温至70-80℃反应3-5 小时，生成末端含有异氰酸酯基的预聚物；
所述步骤2）具体为：降温至50℃以下，向末端含有异氰酸酯基的预聚物中任选地加入助剂混合均匀后，加入组分D和F）于42-47℃反应5-10分钟，再加入组分E）继续反应10-20分钟，得到水性聚氨酯聚合物溶液。
30.一种水性聚氨酯分散体，其特征在于，该分散体包含权利要求1-27任一项所述的水性聚氨酯聚合物或者由权利要求28或29所述方法制备的水性聚氨酯聚合物溶液。
31.根据权利要求30所述的水性聚氨酯分散体，其特征在于，所述的水性聚氨酯分散体的制备方法，步骤包括：
S1采用权利要求5所述方法制备水性聚氨酯聚合物溶液；
S2在水性聚氨酯聚合物溶液中引入水并脱除溶剂后得到水性聚氨酯分散体。
32.根据权利要求30所述的水性聚氨酯分散体，其特征在于，所述水性聚氨酯分散体，其固含量为45-55%，粒径为220-350 nm，粘度为100-700 cP。
33.一种单组分水性聚氨酯防水涂料，其特征在于，包含水性聚氨酯聚合物，所述水性聚氨酯聚合物为权利要求1-27任一项所述的水性聚氨酯聚合物，或者由权利要求28或29所述方法制备的溶液中包含的水性聚氨酯聚合物，或者由权利要求30-32任一项所述的水性聚氨酯分散体中包含的水性聚氨酯聚合物。
34.根据权利要求33所述的单组分水性聚氨酯防水涂料，其特征在于，所述单组分水性聚氨酯防水涂料，包括有添加剂，所述添加剂选自填料、分散剂、消泡剂、成膜助剂、稳定剂、润湿剂、增稠剂中的一种或多种。
35.根据权利要求34所述的单组分水性聚氨酯防水涂料，其特征在于，由包括下述重量份的组分制备而成：
水性聚氨酯分散体30-50份；
填料30-50份；
分散剂0.5-2.0份；
消泡剂0.5-2.0份；
成膜助剂0.1-1.0份；
稳定剂0.1-0.3份；
润湿剂0.1-0.5份；
增稠剂0.1-0.3份；
水5-20份。
36.根据权利要求35所述的单组分水性聚氨酯防水涂料，其特征在于，由包括下述重量份的组分制备而成：
水性聚氨酯分散体40-45份；
填料40-45份；
分散剂1.0-2.0份；
消泡剂0.5-1.0份；
成膜助剂0.3-0.7份；
稳定剂0.1-0.2份；
润湿剂0.1-0.3份；
增稠剂0.1-0.2份；
水5-10份。
37.一种权利要求35所述单组分水性聚氨酯防水涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a) 将稳定剂加入水中分散均匀，然后加入分散剂、润湿剂、消泡剂和成膜助剂，在100-300转/分钟转速下搅拌使物料在水中分散均匀；
b）在步骤a）体系中加入填料分散均匀，然后加入水性聚氨酯分散体，在200-500转/分钟转速下搅拌至料液混合均匀，再加入增稠剂调节粘度，得单组分水性聚氨酯防水涂料。
38.权利要求33-36任一项所述的单组分水性聚氨酯防水涂料或由权利要求37所述方法制备的单组分水性聚氨酯防水涂料在建筑防水领域的应用。
39.根据权利要求38所述的应用，其特征在于，适用于外墙、卫生间、厨房和地下室的防水。
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