CN113122877A - 一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113122877A CN113122877A CN202110413490.8A CN202110413490A CN113122877A CN 113122877 A CN113122877 A CN 113122877A CN 202110413490 A CN202110413490 A CN 202110413490A CN 113122877 A CN113122877 A CN 113122877A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrogen
- preparation
- carbon composite
- carbon cloth
- composite graphene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 157
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 106
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 42
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 42
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 43
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid group Chemical group C(CC(O)(C(=O)O)CC(=O)O)(=O)O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 8
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 6
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 2
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QGUAJWGNOXCYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MEYVLGVRTYSQHI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate heptahydrate Chemical group O.O.O.O.O.O.O.[Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O MEYVLGVRTYSQHI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical group O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVLZZJUHYPMZAH-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) dinitrite Chemical compound [Co+2].[O-]N=O.[O-]N=O ZVLZZJUHYPMZAH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,属于催化剂制备技术领域,包括以下步骤:以碳源、氮源、氧化石墨烯及碳布为反应原料,在液体媒介中,于180~220℃温度下反应10~15h,即获得碳布前驱体;将钴盐及获得的碳布前驱体均匀分散至有机溶剂中进行沉积反应,干燥后得到碳布样品,静止备用;将得到的碳布样品在氩气或氢气氩气氛围下,于400~500℃温度下反应1~6h,即得氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂;本发明还公开了一种基于上述制备方法所得催化剂及其在电解水制氢中的应用。本发明的制备过程无需复杂的步骤,制备周期短,方法简单,所采用的原料价格低廉、安全,所需设备简单,适合大规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂制备技术领域,尤其涉及一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着化石燃料的大量消耗,随之带来的是严峻的环境问题和能源问题,故开发清洁、环境友好、再生能源迫在眉捷。氢能具有能量密度高、产物清洁、燃烧热值高等优点,被认为是传统的化石燃料的理想替代者。在众多的制备的方法中,电解水制氢工艺简单,产物清洁,是一种获得高效的氢气的途径,但其反应动力学缓慢需要电位较高,制备过程会消耗额外的能量,故高活性催化剂的加入是关键。目前,贵金属的催化性能是最好的,但是由于价格昂贵和贮量少,妨碍了其商业化应用。开发资源丰富、高效、稳定性突出等的非金贵属催化剂代替贵金属,在未来可实现大规模生产。碳基金属催化剂如Co@NC/NG、CoPs/NG、CoP@NC/CF-900、NiFe/G、Co-P/N-doped carbon matrices、Co@N-CNTs@rGO等由于其优异的催化性能得到广泛关注。
制备氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的方法有很多,其中最广泛使用的方法是化学气相沉积法,是以氯化钴和金属有机框架(MOFs)为原料,经高温煅烧得到碳基金属催化剂,但现有的制备方法周期长,使用的原料较为昂贵,大规模生产成本高。
发明内容
为了解决上述现有技术中的不足,本发明提供一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂及其制备方法和应用,使用的原料价格低廉,制备过程简单、安全、周期短,所需设备简单,适合大规模生产。
本发明第一个目的是提供一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,包括以下步骤:
以碳源、氮源、氧化石墨烯及碳布为反应原料,在液体媒介中,于180~220℃温度下反应10~15h,即获得碳布前驱体;
将钴盐及获得的碳布前驱体均匀分散至有机溶剂中进行沉积反应,干燥后得到碳布样品,静止备用;
将得到的碳布样品在氩气或氢气与氩气混合氛围下,于400~500℃温度下反应1~6h,即得氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂。
进一步地,所述钴盐与所述碳布前驱体的质量比为1:1.28~5.1。
进一步地,所述钴盐包括金属元素的硝酸钴、亚硝酸钴、硫酸钴、氯化钴中的一种或多种。
进一步地,所述氧化石墨烯、碳源及氮源的质量比为1:53:16~20。
进一步地,所述碳源为柠檬酸、葡萄糖或乙酸;所述氮源为尿素、硫酸铵或氨水。
进一步地,所述碳布在与碳源、氮源及氧化石墨烯反应之前,还经过以下处理:将碳布依次在硝酸溶液、去离子水中及乙醇中各超声30min。
进一步地,在氢气氩气氛围下的升温速率为5~10℃/min。
进一步地,所述液体媒介为等体积的乙醇和水溶液配制而成;
所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇或丙酮。
本发明第二个目的是提供一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂。
本发明第三个目的是提供一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂在电解水制氢中的应用。
本发明与现有技术相比,具有以下有益效果:
1)本发明以柠檬酸、尿素、氧化石墨烯、碳布为原料,水热后经低温干燥后得到前驱体,将前驱体与金属盐溶液混合在氢氩混合(5%H2/Ar)氛围下作退火处理,通过水热-化学气相沉积两步法就可制备得到氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂,该制备过程无需复杂的步骤,制备周期短,方法简单,所采用的原料价格低廉、安全,所需设备简单,适合大规模生产;
2)本发明以氢氩混合气(5%H2/Ar)作为强还原气,一方面可以还原钴离子,另一方面可以形成丰富的缺陷,促进的H质子吸附,有利于析氢反应进行;
3)本发明使用的柠檬酸的羧基和羟基与尿素的氨基会发生脱水缩合,得到交联大分子前驱体,同时能够提供金属的锚定位点;催化剂在碳布上直接生长导致聚合物粘合剂的缺乏,从而导致提高了电导率;且制备得到的产物无需水洗便能得到氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂,操作过程更加简单。
附图说明
图1为实施例1提供的氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的扫描电镜图;
图2为实施例1提供的氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的粉末X射线衍射图;
图3为实施例1提供的氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的析氢性能图;
图4为实施例1提供的氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的析氧性能图;
图5为实施例2与实施例1的氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的析氢性能比较图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。
实施例1
本实施例提供一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,包括步骤:
(1)碳布的预处理:
将2cm×2cm的碳布在3mol/L的硝酸溶液中超声30min;之后在去离子水中超声30min;最后在乙醇中超声30min,备用。
(2)前驱体的制备:
将2.673g柠檬酸溶于15mL去离子水和15mL乙醇中,在50mL的聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中搅拌10min,之后加入0.9g尿素,室温搅拌10min后,加入0.05g氧化石墨烯,超声30min后使其形成悬浮液,最后加入处理过的碳布,将其在180℃烘箱中反应12h,即得到块状的碳布前驱体。
(3)前驱体后处理:
将得到块状的碳布前驱体用去离子水冲洗之后,在60℃真空干燥箱中干燥24h;然后,按照m碳布前驱体:m硝酸钴=1.7:1的质量比,称取0.441g六水合硝酸钴和0.259g碳布前驱体,并将其均匀分散在15mL乙醇中,进行沉积反应,在60℃下加热以去除溶剂,得到碳布样品,静置12h,备用;
(4)催化剂的制备
将得到的碳布样品连同瓷舟放入石英管式炉当中,先通入30min氢气氩气混合气(5%H2/Ar)以排除空气,氢气氩气混合气流量保持在100mL/min;将管式炉以5℃/min的加热速率从室温加热到500℃,并保温4h;待自然降温至室温后关闭氢气氩气混合气流,取出烧成的黑色固体,即得氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂(Co@NC/RGO/CC)。
实施例2
本实施例提供一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,本实施例与实施例1的不同在于:
(2)前驱体的制备中,尿素的用量为1g;且在200℃烘箱中反应15h,即得到块状的碳布前驱体;
(3)前驱体后处理中,按照m碳布前驱体:m硝酸钴=2.6:1的质量比,称取0.294g六水合硝酸钴和0.113g碳布前驱体,并将其均匀分散在15mL甲醇中;
(4)催化剂的制备中,将管式炉以10℃/min的加热速率从室温加热到500℃,并保温1h。
其他步骤与实施例1相同。
实施例3
本实施例提供一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,本实施例与实施例1的不同在于:
(2)前驱体的制备中,尿素的用量为0.8g;且在220℃烘箱中反应10h,即得到块状的碳布前驱体;
(3)前驱体后处理中,按照m碳布前驱体:m硝酸钴=1.28:1的质量比,称取0.588g六水合硝酸钴和0.459g碳布前驱体,并将其均匀分散在15mL乙腈中;
(4)催化剂的制备中,将管式炉以7℃/min的加热速率从室温加热到450℃,并保温6h。
其他步骤与实施例1相同。
实施例4
本实施例提供一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,本实施例与实施例1的不同在于:
(3)前驱体后处理中,按照m碳布前驱体:m硝酸钴=5.1:1的质量比,称取0.588g六水合硝酸钴和0.115g碳布前驱体,并将其均匀分散在15mL丙酮中;
其他步骤与实施例1相同。
实施例5
本实施例提供一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,本实施例与实施例1的不同在于:
钴盐为七水合硫酸钴;
(2)前驱体的制备中,将2.52g葡萄糖溶于15mL去离子水和15mL乙醇中,在50mL的聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中搅拌10min,之后加入1.98g硫酸铵。
(3)前驱体后处理中,按照m碳布前驱体:m硫酸钴=1.7:1的质量比,称取0.422g七水合硫酸钴和0.248g碳布前驱体,并将其均匀分散在15mL甲醇中,进行沉积反应,加热以去除溶剂,得到碳布样品,静置12h,备用;
其他步骤与实施例1相同,最终获得氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂(Co@NC/RGO/CC)。
实施例6
本实施例提供一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,本实施例与实施例1的不同在于:
钴盐为六水合氯化钴;
(2)前驱体的制备中,将0.84g乙酸溶于15mL去离子水和15mL乙醇中,在50mL的聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中搅拌10min,之后加入1g尿素。
(3)前驱体后处理中,按照m碳布前驱体:m氯化钴=1.7:1的质量比,称取0.345g六水合氯化钴和0.203g碳布前驱体;
其他步骤与实施例1相同,最终获得氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂(Co@NC/RGO/CC)。
实施例7
本实施例提供一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,本实施例与实施例1的不同在于:
通入的气体为氩气。
其他步骤与实施例1相同。
实施例8
本实施例提供一种基于上述制备方法制备而得催化剂在电解水制氢中的应用。
由于上述实施例制备得到的氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的形貌结构及性能基本相同,故以下仅对实施例1制备得到的催化剂的形貌结构及性能进行说明。
对制备得到的催化剂进行扫描电镜测试,结果如图1所示。由图1可知,氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂均匀生长在碳布表面,整个碳布表面与大量的2D纳米结构相互连接,形成多孔纳米材料,说明本发明实施例1成功制备出氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂(Co@NC/RGO/CC)。
对制备得到的催化剂进行X射线衍射,结果如图2所示。由图2可知,XRD峰位出现在44.8,47.6和75.9°对应是(002),(101)和(110)面(PDF#05-0727),51.5°对应是(200)面(PDF#15-0806),26.4和42.5°对应是(002)和(100)面(PDF#41-1487),26.6°对应是(004)面(PDF#26-1080),表明本发明成功制备得到氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂(Co@NC/RGO/CC)。
对实施例1制备得到的催化剂的电化学性能进行检测,结果如图3、图4所示。由图3可知,Co@NC/RGO/CC在碱性溶液中,电流密度为10mA.cm-2需要的析氢过电位为105mV;由图4可知,Co@NC/RGO/CC在碱性溶液中,电流密度为10mA.cm-2需要的析氧过电位为311mV。
将实施例7制备得到的催化剂的电化学性能进行检测,结果由图5可知,在氩气烧结氛围下,电流密度为10mA.cm-2需要的析氢过电位分别为105mV和428mV。
通过实施例7和实施例1的电化学性能测试,说明本发明实施例1制备得到的催化剂具有较好的催化性能,可以应用于析氢(HER)和析氧(OER)中说明本发明实施例1制备得到的催化剂具有较好的催化性能,可以应用于电解水制氢中。
需要说明的是,本发明权利要求书中涉及数值范围时,应理解为每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用,由于采用的步骤方法与实施例相同,为了防止赘述,本发明描述了优选的实施例,但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念,则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以,所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然,上述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
Claims (10)
1.一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
以碳源、氮源、氧化石墨烯及碳布为反应原料,在液体媒介中,于180~220℃温度下反应10~15h,即获得碳布前驱体;
将钴盐及获得的碳布前驱体均匀分散至有机溶剂中进行沉积反应,干燥后得到碳布样品;
将得到的碳布样品在氩气或氢气与氩气混合氛围下,于400~500℃温度下反应1~6h,即得氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,其特征在于,所述钴盐与所述碳布前驱体的质量比为1:1.28~5.1。
3.根据权利要求2所述的一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,其特征在于,所述钴盐包括硝酸钴、硫酸钴或氯化钴。
4.根据权利要求1所述的一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,其特征在于,所述氧化石墨烯、碳源及氮源的质量比为1:53:16~20。
5.根据权利要求4所述的一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,其特征在于,所述碳源为柠檬酸、葡萄糖或乙酸;所述氮源为尿素、硫酸铵或氨水。
6.根据权利要求1所述的一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,其特征在于,所述碳布在与碳源、氮源及氧化石墨烯反应之前,还经过以下处理:
将碳布依次在硝酸溶液、去离子水中及乙醇中各超声30min。
7.根据权利要求1所述的一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,其特征在于,在氩气或氢气氩气氛围下的升温速率为5~10℃/min。
8.根据权利要求1所述的一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂的制备方法,其特征在于,所述液体媒介由等体积的乙醇和去离子水配制而成;
所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、乙腈或丙酮。
9.一种根据权利要求1-8任意一项所述的制备方法制成的氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂。
10.权利要求9所述的氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂在电解水制氢中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110413490.8A CN113122877B (zh) | 2021-04-16 | 2021-04-16 | 一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110413490.8A CN113122877B (zh) | 2021-04-16 | 2021-04-16 | 一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113122877A true CN113122877A (zh) | 2021-07-16 |
CN113122877B CN113122877B (zh) | 2022-04-08 |
Family
ID=76777436
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110413490.8A Active CN113122877B (zh) | 2021-04-16 | 2021-04-16 | 一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113122877B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114293203A (zh) * | 2022-01-05 | 2022-04-08 | 陕西科技大学 | 氮磷共掺杂石墨烯/磷化钴纳米片阵列催化剂的制备方法 |
CN114293217A (zh) * | 2022-01-05 | 2022-04-08 | 陕西科技大学 | 一种还原氧化石墨烯复合金属纳米阵列催化剂的制备方法 |
CN114318399A (zh) * | 2022-01-05 | 2022-04-12 | 陕西科技大学 | 钴复合钴镍合金/氮掺杂石墨烯纳米催化剂的制备方法 |
CN115110100A (zh) * | 2022-08-12 | 2022-09-27 | 陕西科技大学 | 石墨烯负载Co/CoCx异质结复合泡沫铜电催化材料及其制备方法和应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102760889A (zh) * | 2012-07-29 | 2012-10-31 | 刘嘉斌 | 新型直接硼氢化钠燃料电池Co/N/C阴极生产技术 |
CN106744838A (zh) * | 2016-12-06 | 2017-05-31 | 武汉工程大学 | 一步水热法制备氮掺杂多孔石墨烯的方法 |
CN108325528A (zh) * | 2017-01-19 | 2018-07-27 | 南京理工大学 | 一种钴/石墨烯催化剂 |
CN110544588A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-12-06 | 上海第二工业大学 | 一种钼酸钴/氮功能化石墨烯纳米复合材料及其制备方法 |
CN111359613A (zh) * | 2020-04-08 | 2020-07-03 | 扬州大学 | 一种双功能氧化石墨烯负载核-壳结构钴纳米粒子复合材料 |
CN111799477A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-10-20 | 江苏理工学院 | 一种负载钴的多孔碳复合石墨烯电催化剂的制备方法与应用 |
-
2021
- 2021-04-16 CN CN202110413490.8A patent/CN113122877B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102760889A (zh) * | 2012-07-29 | 2012-10-31 | 刘嘉斌 | 新型直接硼氢化钠燃料电池Co/N/C阴极生产技术 |
CN106744838A (zh) * | 2016-12-06 | 2017-05-31 | 武汉工程大学 | 一步水热法制备氮掺杂多孔石墨烯的方法 |
CN108325528A (zh) * | 2017-01-19 | 2018-07-27 | 南京理工大学 | 一种钴/石墨烯催化剂 |
CN110544588A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-12-06 | 上海第二工业大学 | 一种钼酸钴/氮功能化石墨烯纳米复合材料及其制备方法 |
CN111359613A (zh) * | 2020-04-08 | 2020-07-03 | 扬州大学 | 一种双功能氧化石墨烯负载核-壳结构钴纳米粒子复合材料 |
CN111799477A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-10-20 | 江苏理工学院 | 一种负载钴的多孔碳复合石墨烯电催化剂的制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
孙美岩等: "碳布负载氮掺杂石墨烯及其电化学性能研究", 《硅酸盐通报》 * |
贾进 等,: ""钛网作为载体N掺杂碳包覆钴纳米棒阵列作析氢反应的高活性电催化剂"", 《2015中国硅酸盐学会固态离子学分会理事会议暨第三届全国固态离子学青年学术交流会》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114293203A (zh) * | 2022-01-05 | 2022-04-08 | 陕西科技大学 | 氮磷共掺杂石墨烯/磷化钴纳米片阵列催化剂的制备方法 |
CN114293217A (zh) * | 2022-01-05 | 2022-04-08 | 陕西科技大学 | 一种还原氧化石墨烯复合金属纳米阵列催化剂的制备方法 |
CN114318399A (zh) * | 2022-01-05 | 2022-04-12 | 陕西科技大学 | 钴复合钴镍合金/氮掺杂石墨烯纳米催化剂的制备方法 |
CN115110100A (zh) * | 2022-08-12 | 2022-09-27 | 陕西科技大学 | 石墨烯负载Co/CoCx异质结复合泡沫铜电催化材料及其制备方法和应用 |
CN115110100B (zh) * | 2022-08-12 | 2024-01-19 | 陕西科技大学 | 石墨烯负载Co/CoCx异质结复合泡沫铜电催化材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113122877B (zh) | 2022-04-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113122877B (zh) | 一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆钴纳米阵列催化剂及其制备方法和应用 | |
CN108736031B (zh) | 一种自支撑PtCo合金纳米颗粒催化剂及其制备方法与应用 | |
CN108070874B (zh) | 一种原子分散的水氧化催化剂及其制备和应用 | |
CN110048128A (zh) | 一种氮掺杂碳纳米管氧还原电催化剂及其制备方法 | |
CN110993975B (zh) | 氮掺杂多孔碳非金属催化剂及其制备方法和在氧化还原反应中的应用 | |
CN112542592B (zh) | 一种杂原子掺杂钴钼双元金属碳化物纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
CN113463128B (zh) | 水分解催化剂及其制备方法和应用 | |
CN113122878B (zh) | 一种氮掺杂碳复合石墨烯包覆金属钴催化剂、制备方法及应用 | |
CN111420651A (zh) | 铋基电催化剂的制备方法及铋基电催化剂和应用 | |
CN114797936B (zh) | 一种co2还原催化剂、应用及其制备方法 | |
CN112591724A (zh) | 一种磷化二铁镍催化剂的制备方法 | |
CN113737200A (zh) | 水分解催化剂及其制备方法和应用 | |
CN112108165A (zh) | 氮和磷双掺杂碳包覆磷化钼催化剂的制备方法及其应用 | |
CN114597426A (zh) | 一种合成单原子催化剂的方法及电催化应用 | |
CN113699549B (zh) | 一种钌&锡双金属氧化物电催化材料及其制备方法和应用 | |
CN109921032A (zh) | 一种非贵金属氮掺杂石墨烯电催化剂的制备及应用 | |
CN112592484B (zh) | 以5-巯基-1-苯基-1h-四氮唑为配体构筑的mof材料及其衍生物制备方法和应用 | |
CN114293203B (zh) | 氮磷共掺杂石墨烯/磷化钴纳米片阵列催化剂的制备方法 | |
CN114702024B (zh) | 一种掺杂型碳气凝胶的制备方法和应用 | |
CN113174609B (zh) | 一种超高性能析氢电解水催化剂的制备方法及应用 | |
CN114293217B (zh) | 一种还原氧化石墨烯复合金属纳米阵列催化剂的制备方法 | |
CN114318399B (zh) | 钴复合钴镍合金/氮掺杂石墨烯纳米催化剂的制备方法 | |
CN113644284A (zh) | 一种碳材料负载氟掺杂碳化铌纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
CN113224321B (zh) | 一种钒掺杂碳包覆的碳化铁多功能复合电催化剂及其制备方法和应用 | |
CN116581306B (zh) | 一种植物纤维衍生过渡金属多孔氮掺杂碳催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231207 Address after: 710000, Room 502, North Building, Building 5, West Life Science Park, Wangsi Street, Fengdong New City, Xi'an City, Shaanxi Province Patentee after: Xi'an Jingbao Nano Technology Co.,Ltd. Address before: 710021 Shaanxi province Xi'an Weiyang university campus of Shaanxi University of Science and Technology Patentee before: SHAANXI University OF SCIENCE & TECHNOLOGY |