CN113105368A - 一种n-芳基硝酮衍生物的合成方法 - Google Patents

一种n-芳基硝酮衍生物的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113105368A
CN113105368A CN202110409072.1A CN202110409072A CN113105368A CN 113105368 A CN113105368 A CN 113105368A CN 202110409072 A CN202110409072 A CN 202110409072A CN 113105368 A CN113105368 A CN 113105368A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
compound
ethyl acetate
petroleum ether
cdcl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110409072.1A
Other languages
English (en)
Inventor
宣俊
蔡宝贵
李琳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui University
Original Assignee
Anhui University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui University filed Critical Anhui University
Priority to CN202110409072.1A priority Critical patent/CN113105368A/zh
Publication of CN113105368A publication Critical patent/CN113105368A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C291/00—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00
    • C07C291/02—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/91—Nitro radicals
    • C07D233/92—Nitro radicals attached in position 4 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/70—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
    • C07D311/72—3,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/60—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/42—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing seven carbon atoms

Abstract

本发明公开了一种N‑芳基硝酮衍生物的合成方法，在光照条件下，利用芳基重氮酯化合物1与亚硝基化合物2在溶剂中进行反应，芳基重氮酯化合物1脱去一分子氮气并产生活性卡宾物种，亚硝基化合物2通过其亲核的N‑中心与活性卡宾物种反应生成两性离子中间体，之后重排生成N‑芳基硝酮衍生物3。本方法不需要任何催化剂以及添加剂，只需要可见光作为绿色能源进行驱动，反应条件温和，易于操作，并能通过流动光化学的方法进行大量合成。

Description

一种N-芳基硝酮衍生物的合成方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种N-芳基硝酮衍生物的合成方法。
背景技术
总的来说，硝酮常被用作1,3-偶极子参与环加成反应构建生物学上重要的杂环化合物。此外，硝酮可以作为亲电试剂与各种亲核试剂反应合成N,N-二取代羟胺，或者作为自由基受体去构建新的化学键。在过渡金属催化条件下，硝酮也可用作导向基团，以实现sp2C-H键活化反应。在过去几年里也相继开发了许多其他有用的硝酮反应类型。
由于硝酮的应用非常广泛，因此有机化学家们也相继的开发了许多合成硝酮的方法。N- 单取代的羟胺与醛或酮的缩合是制备硝酮最有效的方法之一，但这些过程往往需要使用脱水试剂或在高温条件下才能进行(path A)。仲胺、亚胺或N,N-二取代羟胺的氧化是合成硝酮的另一有效方法，通常需要消耗化学计量的氧化剂(path B)。此外，在金属催化条件下肟与各种亲电试剂反应构建硝酮的方法也引起了人们的广泛关注(path C)。但对于直接使用商业获得的亚硝基芳烃为原料合成硝酮的方法相对较少有人报道。
Figure BDA0003023453640000011
发明内容
本课题组通过研究发现，在蓝色LED灯的照射下，芳基重氮酯脱去一分子氮气并产生活性卡宾物种，亚硝基苯通过其亲核的N-中心与活性卡宾物种反应生成两性离子中间体，之后将重排成更稳定的硝酮，从而为硝酮的合成提供了温和的反应途径。同时我们也尝试了使用绿色LED灯作为光源，结果表明反应速率会急速下降。
Figure BDA0003023453640000012
基于以上研究背景，本发明提供了一种N-芳基硝酮衍生物的合成方法，利用芳基重氮酯与亚硝基芳烃在四氢呋喃作为溶剂作用下，简便的制备了各种N-芳基硝酮衍生物。本方法不需要任何催化剂以及添加剂，只需要可见光作为绿色能源进行驱动。
本发明N-芳基硝酮衍生物的合成方法，将芳基重氮酯化合物1、亚硝基化合物2于溶剂 THF中，在光照条件下进行反应，分离提纯后得到目标产物3。
合成路线如下所示：
Figure BDA0003023453640000021
化合物1中的取代基R可以为甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、环己基、烯丙基、苯基、酰胺基、酯基或醚基，取代基Ar1为芳基。
化合物2中的取代基Ar2为芳基、吡啶或嘧啶。
所述分离提纯是通过硅胶柱层析分离纯化的方式，洗脱液为石油醚和乙酸乙酯，体积比 10:1-5:1。
相较于现有技术，本发明的有益效果体现在：
1、所使用的原料容易制备，并且亚硝基苯可以商业购买。
2、无需使用任何催化剂以及添加剂，仅仅只需要普通蓝色LED灯进行光照。
3、反应条件温和，易于操作，并能通过流动光化学的方法进行大量合成。
4、氮气作为唯一副产物，符合绿色化学理念。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明技术方案作进一步的详细说明。
实施例1：
Figure BDA0003023453640000022
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：91％。
化合物3aa经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.17–8.11(m,2H),7.49(m,2H),7.46–7.39(m,6H),3.52(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.10,148.09,140.16,130.58,129.87,128.92,128.85,128.25,128.16,122.82,52.64.
实施例2：
Figure BDA0003023453640000031
在10mL反应瓶中，加入化合物1b(0.2mmol,38.0mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：71％。
化合物3ba经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.09–8.04(m,2H),7.52–7.48(m,2H),7.47–7.43(m,3H),7.30–7.27(m,2H),3.56(s,3H),2.41(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.58,148.36,141.54,130.04,129.17,129.15,128.53,126.32,124.38,123.20,52.86,21.67.
实施例3：
Figure BDA0003023453640000032
在10mL反应瓶中，加入化合物1c(0.2mmol,38.8mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：95％。
化合物3ca经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.23–8.18(m,2H),7.51–7.45(m,5H),7.19–7.14(m,2H),3.56(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.49(d,J＝252.7Hz),164.29,148.27,131.08(d,J＝8.5Hz),130.23,129.25,125.32,123.10,115.62(d,J＝21.8Hz),52.99.
实施例4：
Figure BDA0003023453640000041
在10mL反应瓶中，加入化合物1d(0.2mmol,42.0mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：87％。
化合物3da经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.23–8.18(m,2H),7.51–7.45(m,5H),7.19–7.14(m,2H),3.56(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.49(d,J＝252.7Hz),164.29,148.27,131.08(d,J＝8.5Hz),130.23,129.25,125.32,123.10,115.62(d,J＝21.8Hz),52.99.
实施例5：
Figure BDA0003023453640000042
在10mL反应瓶中，加入化合物1e(0.2mmol,50.8mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：83％。
化合物3ea经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.05–8.02(m,2H),7.61(d,J＝2.0Hz,1H),7.59(d,J＝2.0Hz,1H),7.51–7.45(m,5H),3.56(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.07,148.35,139.62,131.67,130.30,130.03,129.25,127.97,124.98,123.03,53.01.
实施例6：
Figure BDA0003023453640000051
在10mL反应瓶中，加入化合物1f(0.2mmol,48.8mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：76％。
化合物3fa经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.24–8.20(m,2H),7.74–7.71(m,2H),7.51–7.46(m,5H),3.58(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.90,148.39,139.15,132.52,132.14,131.81,130.50,129.32,128.96,125.38,125.34,123.00,53.09.
熔点：89-90℃。
高分辨：计算值：[M+H]+324.0848，实测值：324.0844.
实施例7：
Figure BDA0003023453640000052
在10mL反应瓶中，加入化合物1g(0.2mmol,42.0mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：92％。
化合物3ga经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.25–8.21(m,1H),7.96–7.92(m,1H),7.52–7.41(m,7H),3.57(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.95,148.33,139.25,134.48,130.81,130.69,130.36,129.63,129.26,128.40,126.67,123.03,53.05.
高分辨：计算值：[M+H]+290.0584，实测值：290.0586.
实施例8：
Figure BDA0003023453640000061
在10mL反应瓶中，加入化合物1h(0.2mmol,44.0mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：67％。
化合物3ha经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝7.95(d,J＝1.8Hz,1H),7.62(dd,J＝8.4,1.8 Hz,1H),7.51–7.43(m,5H),6.89(d,J＝8.4Hz,1H),6.04(s,2H),3.54(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.56,149.60,148.24,147.56,140.36,130.04,129.18,124.26,123.24,108.63,108.29,101.68,52.94.
熔点：113-115℃
高分辨：计算值：[M+H]+300.0872，实测值：300.0876.
实施例9：
Figure BDA0003023453640000062
在10mL反应瓶中，加入化合物1i(0.2mmol,45.2mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：70％。
化合物3ia经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.97(s,1H),7.95–7.83(m,4H),7.57–7.53(m,3H),7.52–7.46(m,4H),3.60(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.57,148.42,140.65,134.14,132.79,130.18,129.44,129.23,127.95,127.85,127.54,126.57,126.39,124.79,123.22,52.97.
实施例10：
Figure BDA0003023453640000071
在10mL反应瓶中，加入化合物1j(0.2mmol,70.8mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：54％。
化合物3ja经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.23–8.19(m,2H),7.52–7.44(m,5H),7.19–7.15(m,2H),3.56(s,3H),2.11–2.06(m,9H),1.78(q,J＝2.3Hz,6H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝175.65,164.33,152.65,148.31,139.86,130.17,130.00,129.21,126.31,123.15,121.63,52.93,41.12,38.67,36.38,27.84.
熔点：143-145℃
高分辨：计算值：[M+H]+434.1967，实测值：434.1965.
实施例11：
Figure BDA0003023453640000072
在10mL反应瓶中，加入化合物1k(0.2mmol,43.2mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色油状，产率：60％。
化合物3ka经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.24–8.20(m,2H),7.51–7.48(m,2H),7.46–7.43(m,3H),7.07–7.05(m,2H),4.76(d,J＝2.4Hz,2H),3.55(s,3H),2.55(t,J＝2.4Hz,1H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.56,159.16,148.21,130.52,130.04,129.19,123.23,122.44,114.71,77.85,76.07,55.81,52.91.
高分辨：计算值：[M+H]+310.1079，实测值：310.1081.
实施例12：
Figure BDA0003023453640000081
在10mL反应瓶中，加入化合物1l(0.2mmol,38.0mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色油状，产率：88％。
化合物3la经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.24–8.11(m,2H),7.55–7.43(m,8H),4.04(q,J＝7.1Hz,2H),0.94(t,J＝7.1Hz,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.90,148.39,130.88,130.12,129.16,129.10,128.61,128.44,124.43,123.39,62.39,13.38.
高分辨：计算值：[M+H]+270.1130，实测值：270.1136.
实施例13：
Figure BDA0003023453640000082
在10mL反应瓶中，加入化合物1m(0.2mmol,66.0mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg)以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色油状，产率：95％。
化合物3ma经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.23–8.13(m,2H),7.54–7.43(m,8H),3.96(t,J＝6.7Hz,2H),1.34–1.16(m,20H),0.90–0.87(m,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.09,148.43,130.87,130.13,129.19,128.64,128.43,124.44,123.35,66.64,31.89,29.61,29.50,29.38,29.32,29.04,27.90,25.63,22.67, 14.10.
高分辨：计算值：[M+H]+410.2695，实测值：410.2693.
实施例14：
Figure BDA0003023453640000091
在10mL反应瓶中，加入化合物1n(0.2mmol,40.8mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色油状，产率：72％。
化合物3na经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.24–8.17(m,2H),7.54–7.43(m,8H),4.91(p,J＝6.3Hz,1H),0.97(d,J＝6.3Hz,6H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.34,148.29,141.08,130.87,130.07,129.15,129.11,128.55,128.43,123.57,70.61,20.99.
高分辨：计算值：[M+H]+284.1287，实测值：284.1289.
实施例15：
Figure BDA0003023453640000092
在10mL反应瓶中，加入化合物1o(0.2mmol,44.0mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色油状，产率：96％。
化合物3oa经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.22–8.14(m,2H),7.56–7.44(m,8H),4.15–4.11(m,2H),3.31–3.29(m,2H),3.26(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.92,148.41,140.56,130.87,130.12,129.17,129.09,128.69,128.39,123.35,69.51,64.94,58.80.
高分辨：计算值：[M+H]+300.1236，实测值：300.1238.
实施例16：
Figure BDA0003023453640000101
在10mL反应瓶中，加入化合物1p(0.2mmol,43.2mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色油状，产率：92％。
化合物3pa经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.21–8.12(m,2H),7.55–7.43(m,8H),4.86(t,J＝1.6Hz,1H),4.82–4.80(m,1H),4.36(s,2H),1.53(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.77,148.39,140.53,138.27,130.87,130.20,129.25,128.62,128.43,123.28,115.05,69.90,19.41.
高分辨：计算值：[M+H]+296.1287，实测值：296.1284.
实施例17：
Figure BDA0003023453640000102
在10mL反应瓶中，加入化合物1q(0.2mmol,43.2mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：70％。
化合物3qa经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.22–8.15(m,2H),7.55–7.44(m,8H),4.92–4.82(m,1H),2.17–2.09(m,2H),1.71–1.53(m,4H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.10,148.35,140.80,130.88,130.10,129.14,129.05,128.60,128.43,123.55,70.72,29.49,13.35.
熔点：96-98℃。
高分辨：计算值：[M+H]+296.1287，实测值：296.1288.
实施例18：
Figure BDA0003023453640000111
在10mL反应瓶中，加入化合物1r(0.2mmol,46.0mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：63％。
化合物3ra经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.25–8.16(m,2H),7.55–7.43(m,8H),5.12–5.06(m,1H),1.68–1.60(m,2H),1.50–1.40(m,4H),1.34–1.22(m,2H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.57,148.25,141.11,130.88,130.12,129.18,129.13,128.58,128.42,123.54,79.82,32.03,23.45.
高分辨：计算值：[M+H]+310.1443，实测值：310.1441.
实施例19：
Figure BDA0003023453640000112
在10mL反应瓶中，加入化合物1s(0.2mmol,59.6mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：56％。
化合物3sa经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.23–8.16(m,2H),7.58–7.53(m,2H),7.50–7.44(m,6H),4.82–4.76(m,1H),2.17–2.08(m,1H),1.65–1.55(m,3H),1.21–1.13(m,1H),0.92–0.87(m,1H),0.81(d,J＝5.0Hz,6H),0.65(s,3H),0.35(dd,J＝13.9,3.5Hz,1H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.29,148.27,141.17,130.90,130.21,129.35,129.27,128.56,128.45,123.60,83.18,48.57,47.74,44.49,35.48,27.61,26.84,19.52, 18.68,13.20.
高分辨：计算值：[M+H]+378.2069，实测值：3748.2067.
实施例20：
Figure BDA0003023453640000121
在10mL反应瓶中，加入化合物1t(0.2mmol,60.1mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：83％。
化合物3ta经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.23–8.16(m,2H),7.56–7.42(m,8H),4.70–4.58(m,1H),1.65–1.59(m,2H),1.54–1.46(m,2H),1.46–1.17(m,3H),0.99–0.92(m,1H),0.79(dd,J＝13.9,6.8Hz,6H),0.63(d,J＝6.9Hz,3H),0.55–0.45(m,1H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.55,148.13,141.31,130.87,130.09,129.21,129.18,128.55,128.42,123.77,46.42,39.39,33.82,31.20,25.53,22.75,21.87,20.72, 15.70.
熔点：99-101℃
高分辨：计算值：[M+H]+380.2226，实测值：380.2227.
实施例21：
Figure BDA0003023453640000122
在10mL反应瓶中，加入化合物1u(0.2mmol,60.1mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：51％。
化合物3ua经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.20–8.15(m,2H),7.55–7.43(m,8H),5.09–4.99(m,1H),4.07–3.93(m,2H),1.97–1.84(m,2H),1.68(d,J＝1.4Hz,3H),1.59(d,J＝1.3Hz,3H),1.33–1.07(m,5H),0.76(d,J＝6.5Hz,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.06,148.42,140.79,131.47,130.86,130.11,129.18,129.15,128.61,128.42,124.30,123.33,64.95,36.77,34.68,29.07,25.67,25.21, 19.07,17.62.
高分辨：计算值：[M+H]+380.2226，实测值：380.2224.
实施例22：
Figure BDA0003023453640000131
在10mL反应瓶中，加入化合物1v(0.2mmol,63.0mg)、亚硝基苯2a(0.1mmol,10.7mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝5:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：79％。
化合物3va经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝7.97–7.92(m,3H),7.49–7.37(m,8H),4.33(t,J＝5.4Hz,2H),4.23(t,J＝5.1Hz,2H),2.18(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.16,150.89,148.25,139.35,138.09,133.13,130.97,130.27,129.31,128.86,128.62,128.36,122.81,64.29,44.22,14.05.
高分辨：计算值：[M+H]+395.1335，实测值：395.1352.
实施例23：
Figure BDA0003023453640000141
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2b(0.1mmol,14.1mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：84％。
化合物3ab经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.16–8.06(m,2H),7.49–7.41(m,7H),3.63(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.23,146.70,140.76,136.08,131.07,129.43,128.60,128.49,125.77,124.55,53.10.
高分辨：计算值：[M+H]+290.0584，实测值：290.0584.
实施例24：
Figure BDA0003023453640000142
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2c(0.1mmol,18.5mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：62％。
化合物3ac经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.13–8.07(m,2H),7.61–7.57(m,2H),7.50–7.46(m,3H),7.41–7.37(m,2H),3.63(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.23,147.21,140.74,132.44,131.08,128.89,128.61,128.50,124.79,124.17,53.12.
高分辨：计算值：[M+H]+334.0079，实测值：334.0078.
实施例25：
Figure BDA0003023453640000151
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2d(0.1mmol,17.9mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：75％。
化合物3ad经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.17–8.10(m,4H),7.59–7.55(m,2H),7.50–7.47(m,3H),4.41(q,J＝7.2Hz,2H),3.59(s,3H),1.42(t,J＝7.1Hz,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝165.18,164.11,151.21,140.91,131.97,131.14,130.69,128.69,128.49,124.48,123.23,61.52,53.10,14.23.
实施例26：
Figure BDA0003023453640000152
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2e(0.1mmol,14.9mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：69％。
化合物3ae经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.16–8.11(m,2H),7.48–7.41(m,5H),7.30–7.28(m,2H),3.57(s,3H),2.96(p,J＝6.9Hz,1H),1.26(d,J＝6.9Hz,6H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.57,151.28,146.28,140.27,130.76,129.22,128.52,128.43,127.14,123.04,52.83,33.92,23.75.
高分辨：计算值：[M+H]+298.1443，实测值：298.1449.
实施例27：
Figure BDA0003023453640000161
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2f(0.1mmol,18.3mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：83％。
化合物3af经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.18–8.12(m,2H),7.69–7.65(m,2H),7.62–7.57(m,4H),7.49–7.41(m,6H),3.62(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.49,147.39,143.14,140.50,139.46,130.90,129.15,128.95,128.59,128.47,128.11,127.80,127.17,123.54,53.00.
高分辨：计算值：[M+H]+332.1287，实测值：332.1290.
实施例28：
Figure BDA0003023453640000162
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2g(0.1mmol,14.1mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：81％。
化合物3ag经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.14–8.07(m,2H),7.56–7.53(m,1H),7.50–7.38(m,6H),3.63(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.12,148.96,140.77,134.95,131.12,130.37,130.21,128.66,128.50,123.75,121.31,53.09.
高分辨：计算值：[M+H]+290.0584，实测值：290.0585.
实施例29：
Figure BDA0003023453640000171
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2h(0.1mmol,12.1mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：86％。
化合物3ah经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.21–8.13(m,2H),7.51–7.47(m,3H),7.35–7.28(m,3H),7.26–7.21(m,1H),3.53(s,3H),2.42(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.85,146.84,141.29,132.42,131.32,130.94,129.74,128.52,128.50,126.37,123.34,52.83,16.70.
高分辨：计算值：[M+H]+270.1130，实测值：270.1130.
实施例30：
Figure BDA0003023453640000172
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2i(0.1mmol,18.5mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：95％。
化合物3ai经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.07–7.99(m,2H),7.66(d,J＝8.0Hz,1H),7.52–7.39(m,5H),7.31(t,J＝7.6Hz,1H),3.60(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝163.04,146.99,141.43,133.60,130.86,130.67,129.02,128.41,128.19,125.25,116.64,52.95.
实施例31：
Figure BDA0003023453640000181
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2j(0.1mmol,21.1mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：66％。
化合物3aj经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.17–8.10(m,2H),7.92–7.88(m,2H),7.81–7.78(m,2H),7.65–7.61(m,3H),7.52–7.48(m,5H),3.63(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝195.16,164.11,150.72,140.97,138.89,136.83,132.98,131.18,131.03,130.00,128.71,128.52,123.23,53.16.
高分辨：计算值：[M+H]+360.1236，实测值：360.1231.
实施例32：
Figure BDA0003023453640000182
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2k(0.1mmol,17.9mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：52％。
化合物3ak经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.14–8.05(m,2H),7.47–7.41(m,5H),6.92–6.87(m,2H),3.97(d,J＝6.2Hz,2H),3.60(s,3H),1.80–1.75(m,2H),1.52–1.46(m,2H),0.97(t,J＝7.4Hz,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.70,160.33,141.51,130.71,129.37,128.50,128.44,125.82,124.53,114.64,68.12,52.94,31.13,19.17,13.80.
高分辨：计算值：[M+H]+328.1549，实测值：328.1545.
实施例33：
Figure BDA0003023453640000191
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2l(0.1mmol,10.8mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：80％。
化合物3al经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.41–8.35(m,1H),8.19–8.12(m,2H),7.99–7.93(m,2H),7.50–7.42(m,4H),3.75(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.76,158.09,146.40,139.41,130.98,129.46,129.14,128.34,125.68,118.29,52.81.
高分辨：计算值：[M+H]+257.0926，实测值：257.0924.
实施例34：
Figure BDA0003023453640000192
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2m(0.1mmol,36.1mg)以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：60％。
化合物3am经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.18–8.07(m,2H),7.53–7.46(m,7H),7.07–6.98(m,6H),6.67(d,J＝2.3Hz,2H),6.40(t,J＝2.2Hz,1H),3.83(s,6H),3.65(s,3H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.47,160.98,158.72,155.52,143.39,139.19,133.51,130.88,129.12,128.53,128.46,128.11,128.04,124.85,119.80,118.49,104.52, 99.95,55.33,52.99.
高分辨：计算值：[M+H]+510.1917，实测值：510.1918.
实施例35：
Figure BDA0003023453640000201
在10mL反应瓶中，加入化合物1a(0.2mmol,35.2mg)、亚硝基苯2n(0.1mmol,53.5mg) 以及THF(1mL)于蓝光照射下进行反应，TLC(用薄层层析色谱法)检测至反应完全后减压除去有机溶剂，用硅胶柱层析分离纯化[V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1-5:1，本实施例优选V(石油醚)：V(乙酸乙酯)＝10:1]，即得到纯净的产物，黄色固体，产率：51％。
化合物3an经测试：
1H NMR(400MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝8.17–8.09(m,2H),7.47–7.38(m,5H),6.82–6.74(m,2H),3.58(s,3H),2.61(t,J＝6.8Hz,2H),2.12(s,3H),1.99(s,3H),1.95(s,3H),1.90– 1.77(m,3H),1.55–1.40(m,5H),1.31–1.08(m,18H),0.86(d,J＝6.8Hz,12H).
13C NMR(100MHz,CDCl3,300K):δ(ppm)＝164.65,160.02,149.12,142.95,141.88,140.23,130.77,129.24,128.48,128.44,127.74,125.90,124.74,123.60,118.08,115.04,79.97, 75.15,68.29,52.80,40.03,39.35,37.45,37.37,32.77,32.67,31.12,27.96,24.79,24.42,23.82, 22.70,22.60,21.02,20.59,19.73,19.66,19.59,12.75,11.89,11.81.
高分辨：计算值：[M+H]+684.4628，实测值：684.4620。

Claims (5)

1.一种N-芳基硝酮衍生物的合成方法，其特征在于：
在光照条件下，利用芳基重氮酯化合物1与亚硝基化合物2在溶剂中进行反应，芳基重氮酯化合物1脱去一分子氮气并产生活性卡宾物种，亚硝基化合物2通过其亲核的N-中心与活性卡宾物种反应生成两性离子中间体，之后重排生成N-芳基硝酮衍生物3；
合成路线如下所示：
Figure FDA0003023453630000011
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：
反应在在蓝色LED灯的照射下进行。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：
芳基重氮酯化合物1中的取代基R为甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、环己基、烯丙基、苯基、酰胺基、酯基或醚基，取代基Ar1为芳基。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：
亚硝基化合物2中的取代基Ar2为芳基、吡啶或嘧啶。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：
反应结束后分离提纯获得目标产物；所述分离提纯是通过硅胶柱层析分离纯化的方式，洗脱液为石油醚和乙酸乙酯，体积比10:1-5:1。
CN202110409072.1A 2021-04-16 2021-04-16 一种n-芳基硝酮衍生物的合成方法 Pending CN113105368A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110409072.1A CN113105368A (zh) 2021-04-16 2021-04-16 一种n-芳基硝酮衍生物的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110409072.1A CN113105368A (zh) 2021-04-16 2021-04-16 一种n-芳基硝酮衍生物的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113105368A true CN113105368A (zh) 2021-07-13

Family

ID=76717924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110409072.1A Pending CN113105368A (zh) 2021-04-16 2021-04-16 一种n-芳基硝酮衍生物的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113105368A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114478355A (zh) * 2022-02-24 2022-05-13 安徽大学 一种吲哚啉衍生物的合成方法
CN116178305A (zh) * 2021-11-29 2023-05-30 南京大学 一类基于光诱导的卡宾前体化合物及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1942434A (zh) * 2004-04-13 2007-04-04 韩国化学研究所 茚衍生物及其制备方法
CN108658812A (zh) * 2018-04-09 2018-10-16 华东师范大学 α-烷氧基-α-氮氧乙酸酯衍生物及其合成方法和应用
CN108794354A (zh) * 2018-05-28 2018-11-13 北京工业大学 一种多官能团化的(z)-硝酮类化合物及制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1942434A (zh) * 2004-04-13 2007-04-04 韩国化学研究所 茚衍生物及其制备方法
CN108658812A (zh) * 2018-04-09 2018-10-16 华东师范大学 α-烷氧基-α-氮氧乙酸酯衍生物及其合成方法和应用
CN108794354A (zh) * 2018-05-28 2018-11-13 北京工业大学 一种多官能团化的(z)-硝酮类化合物及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BAO-GUI CAI ET AL.: ""Visible Light-Promoted Amide Bond Formation via One-Pot Nitrone in SituFormation/Rearrangement Cascade"", CCS., vol. 2, pages 2764 - 2771 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116178305A (zh) * 2021-11-29 2023-05-30 南京大学 一类基于光诱导的卡宾前体化合物及其应用
CN114478355A (zh) * 2022-02-24 2022-05-13 安徽大学 一种吲哚啉衍生物的合成方法
CN114478355B (zh) * 2022-02-24 2023-10-03 安徽大学 一种吲哚啉衍生物的合成方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113105368A (zh) 一种n-芳基硝酮衍生物的合成方法
Ukai et al. Direct, stereoselective synthesis of either E-or Z-1, 3-dienes
Ochiai et al. Oxidative decarboxylation of cyclic amino acids and dehydrogenation of cyclic secondary amines with iodosobenzene
CN114920775B (zh) 一种轴手性双吲哚催化剂及其合成方法与应用
CN114456121B (zh) 一种1,2,4-三氮唑衍生物的合成方法
CN111848675A (zh) 四氢喹啉骨架手性膦-氮配体及其制备方法和应用
CN114456112A (zh) 一种苯蒽啶衍生物的合成方法
Luo et al. Oxidation of alcohols to carbonyl compounds with molecular iodine in the presence of potassium tert-butoxide
CN114409688B (zh) 一种2-硼化苯并噻唑衍生物的合成方法
CN114426441B (zh) 一种铁催化醌类化合物氯化的方法
CN110642737B (zh) 一种酰胺取代的(e,e)-构型枝型共轭二烯衍生物的制备方法
CN115197199A (zh) 一种含有双取代吲哚酮骨架的芳胺化合物及其合成方法
CN114478355B (zh) 一种吲哚啉衍生物的合成方法
CN108440378B (zh) 一种室温下碘-双氧水促进的3-氨基-2-吲哚酮衍生物的制备方法
CN113004109A (zh) 一种手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物的不对称合成方法
CN112778351A (zh) β-二甲基苯基硅取代芳香硝基化合物的制备方法
CN107686460B (zh) 一种3-取代-3-羟基-2-吲哚酮类化合物的制备方法
CN116969866A (zh) 一种非对称氧化偶氮苯化合物的合成方法
CN111925291B (zh) 一种3,4-二取代的α-四氢萘酮类化合物的制备方法
CN110386929B (zh) 一种通过铜催化剂介导的杂环-杂环c-n交叉脱氢偶联反应方法
CN114989072B (zh) 一种不对称催化合成手性1,4-二氢吡啶化合物的方法及其应用
CN115490728B (zh) 一种烯丙基膦衍生物的合成方法
CN114989032B (zh) 一种酰亚胺类衍生物的合成方法
CN103923121B (zh) 一种手性含磷吡唑啉酮化合物的合成方法
CN114524753B (zh) 一种多取代异羟肟酸衍生物的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination