CN113060742B - 一种微孔分子筛与介孔分子筛的组装方法 - Google Patents

一种微孔分子筛与介孔分子筛的组装方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113060742B
CN113060742B CN202110355264.9A CN202110355264A CN113060742B CN 113060742 B CN113060742 B CN 113060742B CN 202110355264 A CN202110355264 A CN 202110355264A CN 113060742 B CN113060742 B CN 113060742B
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
microporous
mesoporous
beta
crystallization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110355264.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113060742A (zh
Inventor
王鹏照
王廷海
鲍晓军
岳源源
崔勍焱
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN202110355264.9A priority Critical patent/CN113060742B/zh
Publication of CN113060742A publication Critical patent/CN113060742A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113060742B publication Critical patent/CN113060742B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/026—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
    • C01B39/205—Faujasite type, e.g. type X or Y using at least one organic template directing agent; Hexagonal faujasite; Intergrowth products of cubic and hexagonal faujasite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/26—Mordenite type
    • C01B39/265—Mordenite type using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C01B39/38—Type ZSM-5
    • C01B39/40—Type ZSM-5 using at least one organic template directing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/54—Phosphates, e.g. APO or SAPO compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

本发明涉及一种微孔分子筛和介孔分子筛的组装方法，将强酸性高传质阻力的微孔分子筛与弱酸性低传质阻力的介孔分子筛进行组装，得到一种强酸性低传质阻力的复合分子筛材料。组装过程包括三个步骤：微孔分子筛纳米晶前驱体的合成；介孔分子筛基质的合成；在球磨条件下将微孔分子筛纳米晶和介孔分子筛基质混合，并加热至微孔分子筛的晶化温度完成晶化过程，经过滤、洗涤和干燥得到微孔分子筛和介孔分子筛组装的复合材料。本发明的分子筛组装方法，由于是在球磨条件下实现晶化组装，球磨使得基质表面产生更多的微孔分子筛“生长点”，该方法具有组装效率高、组装比例可调变，所得复合材料晶粒小和尺寸均匀的优点。

Description

一种微孔分子筛与介孔分子筛的组装方法
技术领域
本发明属于分子筛技术领域，具体涉及一种微孔分子筛与介孔分子筛的组装方法。
背景技术
分子筛由于其特殊的孔道结构和可调变的表面酸性，被广泛的应用于芳构化、异构化、催化裂化等催化剂的制备。根据分子筛初级结构单元的差异以及初级结构单元形成的“笼”或“超笼”的不同，可以将分子筛分为微孔分子筛和介孔分子筛；由于分子筛元素组成的差异导致分子筛表面酸性差异较大。为解决微孔分子筛孔道较小和介孔分子筛表面酸性较弱的问题，将微孔分子筛与介孔分子筛进行组装得到一种表面酸性较强的梯级孔分子筛复合材料，是近年来研究的热点。
原位晶化组装技术是将分子筛原位生长到基质上的一种方法，该方法通过晶化过程将分子筛与载体基质有机地结合在一起，使分子筛晶粒原位生长并附着于基质表面，从而得到一类复合材料。基质材料为分子筛的生长提供“生长点”的同时，要求分子筛与基质之间要有足够短的距离以调变分子筛在基质材料表面的组装数量和位置。为使得更多的分子筛组装到基质载体表面，研究人员普遍采用较小的分子筛纳米晶与基质载体混合晶化，以提高了分子筛的组装效率。CN1010698545A公开了一种MCM-41与氧化铝的复合组装方法，该方法首先将氧化铝在可溶性氟化物溶液中浸渍改性以增加基质氧化铝表面的“生长点”，采用该方法制备的复合载体材料提高了MCM-41的稳定性，在用于柴油加氢脱硫等反应中表现出了较好的性能。梯级孔分子筛兼具介孔和微孔孔道，在烷烃异构化反应中可以提高双支链及多支链烷烃异构的选择性。制备梯级孔分子筛材料的方法主要有：脱铝或脱硅的后处理方法、基于模板剂的直接合成方法和纳米晶组装的方法。后处理的方法形成的介孔结构有序度偏差，且后处理方法在一定程度上破坏了分子筛原有的孔道结构，使得环境污染较为严重的后处理方法难以实现规模化工业应用；模板剂方法普遍采用P123或F127为模板剂，其昂贵的价格限制了该方法的工业应用；纳米晶组装方法有别于介孔材料的合成方法，它以纳米晶/簇或晶种为结构单元，通过表面活性剂的导向作用将纳米晶组装到介孔材料的介孔孔道内部。CN201611144584.5公开了一种Beta-SAB-16复合分子筛的制备方法，采用F127为介孔模板剂和四乙基氢氧化铵为微孔模板剂，直接将Beta分子筛微晶乳液与SBA-16分子筛前躯体混合制得Beta-SAB-16复合材料，该材料在柴油加氢脱硫反应中表现出了较高的反应效果。CN201410131825.7公开了一种ZSM-5@MCM-41核-壳复合分子筛的合成方法，实现了对微孔分子筛和介孔分子筛的界面和空间位置的调控，为重质油大分子的加工处理提供了反应空间。现有的纳米晶自组装、原位晶化等技术用于复合分子筛的制备上表现出了一定的优势，但是现有技术很难控制“生长点”的数量，并且“生长点”与另外一种分子筛的空间位置很难控制，限制了其在工业中的规模化应用。
本发明提供了一种“球磨晶化”的分子筛组装方法，即在球磨的条件下将微孔分子筛组装到另外一种基质材料中。球磨晶化过程中，机械碰撞和剪切作用力引起的介质极化和液体-固体界面电子转移和能量传递促使基质材料发生晶格扭曲和畸变，使其表面产生更多的微孔分子筛纳米晶“生长位点”，并且缩短了被组装分子筛与基质“生长位点”的距离，具有组装效率高、组装比例可调变的优点。
发明内容
本发明提供一种微孔分子筛和介孔分子筛的组装方法，该方法包括以下步骤：
(1)介孔分子筛的制备：所述的分子筛包含SBA-15、MCM-41或MCM-22等介孔结构的分子筛；
(2)被组装的微孔分子筛纳米晶的制备：所述的分子筛包含ZSM-5、Y、Beta或SAPO-11等微孔分子筛；
(3) 步骤(1)所述的介孔分子筛采用本技术领域的常规方法制备，将硅源、铝源和模板剂混合后调节pH值至合适的范围，在本领域常用的晶化温度和晶化时间下完成制备过程，降温后得到介孔分子筛；
(4) 步骤(2)所述的微孔分子筛常用的制备方法，将硅源、铝源、模板剂或磷源混合，调节pH值至合适的范围，在本领域常用的晶化温度和晶化时间下完成制备过程，降温后得到微孔分子筛纳米晶前躯体；
(5) 将步骤(3)和步骤(4)得到的产品加入球磨晶化机中，在步骤(4)所述的微孔分子筛晶化条件下完成微孔分子筛与介孔分子筛的组装，经过滤、洗涤、干燥和焙烧后得到最终的微介孔复合分子筛产品；
进一步地，步骤(5)所述的微孔分子筛可以为ZSM-5、Y、Beta或SAPO-11等中的一种或几种，微孔分子筛纳米晶前躯体中ZSM-5分子筛中SiO2:Al2O3的分子比在25-300范围内可调，Beta分子筛中SiO2:Al2O3的分子比在25-100范围内可调，Y型分子筛SiO2:Al2O3的分子比在5.0-7.3范围内可调，丝光分子筛SiO2:Al2O3的分子比在5-20范围内可调，SAPO-11分子筛的磷铝比在0.6-1.0范围可调。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
将微孔分子筛与介孔分子筛组装是梯级孔复合材料合成普遍采用的方法，现有文献普遍采用将微孔分子筛纳米晶前躯体在晶化过程中组装到介孔分子筛基质孔道内部，由于微孔分子筛纳米晶前躯体具有一定的黏度，使得其很难进入到介孔分子筛基质的孔道内部进行晶化，从而导致较多的微孔分子筛在介孔分子筛基质外部生长，最终使得组装效率较低。本发明在晶化过程引入球磨方法，利用球的撞击力和剪切力使得微孔分子筛纳米晶更加容易进入到介孔分子筛基质的孔道内部，同时介孔分子筛表面容易因球的高速撞击形成新的“生长点”，从而解决现有组装方法存在大部分微孔分子筛独立生长的问题。因此，控制球磨转速在一定范围内是实现高效组装的关键，球磨转速越快，微孔分子筛和介孔分子筛之间收到的撞击几率越高、撞击力和剪切力越大，但当球磨转速过高时又容易导致介孔分子筛结构的坍塌。因此球磨过程的转速是影响组装效果的重要参数。
附图说明
图1 为球磨晶化法制备的不同Beta和SBA-15分子筛比例的C-1和C-3复合载体材料的 (a)N2吸脱附等温线，(b)小角XRD谱图和(c)广角XRD谱图；从N2吸脱附等温线可以看出(图1a)，Beta/SBA-15同时具有微孔和介孔结构，且可通过改变Beta分子筛前驱体的加入量实现对微孔和介孔数量的调控；从小角XRD谱图中可以看出(图1b)，所合成的复合材料均具有SBA-15分子筛的(100)、(110)和(200)晶面特征衍射峰；从广角XRD谱图中可以看出(图1c)，复合材料在2θ=7.6o和22.4o处具有Beta分子筛的晶体衍射峰。该峰强度显著低于常规Beta分子筛的峰强度，这表明Beta分子筛前驱体在球磨晶化过程中原位生长于SBA-15的介孔孔道内，复合载体中Beta分子筛的晶粒尺寸明显小于常规Beta分子筛的尺寸。
具体实施方式
本发明涉及一种微孔分子筛和介孔分子筛的组装方法。所述的基质为介孔或含介孔的分子筛，含介孔的分子筛为本领域研究人员所熟知的方法，包括：SBA-15、MCM-41或MCM-22等介孔分子筛；所述的微孔分子筛为本领域研究人员所熟知的合成方法，包括ZSM-5、Y、SAPO或Beta等。最终微介孔复合分子筛中微孔分子筛按所占重量计算其含量为1-60wt%，介孔分子筛所占比例按重量计算其含量为40-99 wt%。
实施例1
(1)介孔SBA-15分子筛基质的制备。在40℃的条件下，将20 g 三嵌段共聚物P123、40 g十六烷基三甲基溴化、450 mL 2 mol/L的盐酸和300 mL去离子水混合，直至搅拌均匀；然后加入42.8 g正硅酸乙酯继续搅拌24 h；最后将其加入到带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在100℃的条件下晶化72 h之后降温，经过滤、洗涤、干燥和焙烧得到纯硅的SBA-15介孔分子筛。
(2)微孔Beta分子筛纳米晶的制备。将0.49 g异丙醇铝、24.6 g去离子水、9.57 g四乙基氢氧化铵(35%)、13.15 g正硅酸乙酯搅拌均匀，调节浆液的pH值至11.8，继续搅拌6h得到初始溶胶-凝胶浆液，该浆液的组分摩尔比为18TEAOH:Al2O3:50SiO2:1000H2O。将浆液转移至聚四氟反应釜中，在130 ℃的条件水热晶化20 h，使微孔分子筛得以定型，得到最终的Beta分子筛纳米晶前躯体，这里的第一次晶化是得到Beta分子筛纳米晶，此时纳米晶的尺寸较小，有利于进入到SBA-15分子筛的介孔孔道内部。
(3) 将步骤(1)得到的介孔SBA-15分子筛基质加入到步骤(2)的Beta分子筛纳米晶前躯体中，调节混合浆液的pH值至11.8，加入到带加热的球磨机中在170℃、球磨转速7000 r/min的条件下球磨晶化80 h，介孔SBA-15分子筛基质与分子筛纳米晶前躯体在此条件下进行组装。经过滤、洗涤、干燥和焙烧得到Beta和SBA-15复合的Beta-SBA-15材料。名称为C-1。这里的二次晶化是将Beta分子筛纳米晶继续生长成更大尺寸的颗粒。
实施例2
(1) 介孔MCM-41分子筛基质的制备。在35℃的条件下，将20 g十六烷基三甲基溴化铵溶于70 g浓度为2.3 %的氨水中，充分搅拌直至完全溶解，然后加入50 g正硅酸乙酯，在室温下连续搅拌24小时，得到白色浆状沉淀，过滤、洗 涤、室温干燥，经550℃高温焙烧6小时，得到最终的白色粉末状单分散纳米介孔硅基MCM-41分子筛。
(2)微孔Beta分子筛纳米晶的制备与实施例1相同。
(3)将步骤(1)得到的介孔MCM-41分子筛基质加入到步骤(2)的Beta分子筛纳米晶前躯体中，调节混合浆液的pH值至11.8，加入到带加热的球磨机中在170℃、球磨转速7000r/min的条件下球磨晶化80 h。经过滤、洗涤、干燥和焙烧得到Beta和MCM-41复合的Beta-MCM-41材料。名称为C-2。
实施例3
与实施例1的制备步骤和条件相同，与实施例1有所区别的是将步骤(1)中介孔SBA-15分子筛基质合成物料的质量减半。最终产品名称为C-3。
实施例4
(1) 与实施例1中步骤(1)的合成条件相同，有所区别的是晶化72 h降温后，不进行过滤、洗涤和干燥过程。
(2) 与实施例1中的步骤(2)完全相同。
(3) 将步骤(1)和步骤(2)的物料混合后调节pH值至11.8，放入到球磨机中加热至170℃的温度下球磨晶化24 h。经过滤、洗涤、干燥和焙烧得到Beta与SBA-15复合的材料，产品名称为C-4。
实施例5
与实施例1中的合成步骤和方法相同，有所区别的是Beta分子筛纳米晶的晶化时间由20h变为40 h。产品名称为C-5。
实施例6
与实施例1中的合成步骤和方法相同，有所区别的是将步骤(3)中的球磨速度由7000 r/min变为1000 r/min。产品名称为C-6。
实施例7
与实施例1中的合成步骤和方法相同，有所区别的是将步骤(3)中的球磨速度由7000 r/min变为12000 r/min。产品名称为C-7。
对比例1
按照申请号CN201110355825.1中实施例5方法。
(1)将200 g正硅酸乙酯加入到0.28 mol/L的HCI溶液中，在35 ℃下搅拌约3小时，至变成透明溶液为止；
(2)将100g二乙醇胺溶解于水中，维持pH值为3，40℃下搅拌2小时，得到含阳离子表面活性剂的混合液；
(3)取60 g分子筛β(比表面积570 ㎡/g，孔容0.40 mL/g，平均孔直径2.83 mm，酸量0.483 mmol/g)加入到水热炉中以550 ℃、2 MPa压力下反应2小时，然后取出；
(4)将步骤(D)所得的溶液加到步骤(2)所得的混合液中，在40 ℃下搅拌24小时，然后加入53 g经水热处理的分子筛β，在140 ℃下水热处理28小时，用大量的去离子水冲洗滤饼至中性，在120 ℃下干燥6小时，然后再空气气氛550 ℃下焙烧7小时，除去表面活性剂分子，得到SBA-15/β复合分子筛。有所区别的是将Beta分子筛的比例由15%提高至50%，即分子筛β的用量为200 g。产品名称D-1。
表1 产品物性参数
Figure DEST_PATH_IMAGE001
注：a结晶度是指复合载体材料中微孔分子筛的结晶度。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (2)

1.一种微孔分子筛与介孔分子筛的组装方法，其特征在于：所述方法为：将微孔分子筛纳米晶前驱体加入到介孔分子筛基质中，调节浆液的pH值，再加入到带球磨功能的晶化釜中，进行晶化反应，然后经过滤、洗涤、干燥和焙烧后得到微孔和介孔组装的复合分子筛材料；所述球磨速度为1000-15000 r/min；
所述微孔分子筛纳米晶前躯体包括ZSM-5、Beta、SAPO-11、SAPO-34、Y、丝光沸石纳米晶前驱体中的一种；所述介孔分子筛包括SBA-15、SBA-16、MCM-41、MCM-22分子筛中的一种；所述pH值、晶化反应温度、晶化反应时间为微孔分子筛的晶化条件。
2.根据权利要求1中所述的微孔分子筛与介孔分子筛的组装方法，其特征在于，所述微孔分子筛纳米晶前躯体中ZSM-5分子筛中SiO2:Al2O3的摩尔比在25-300范围内可调，Beta分子筛中SiO2:Al2O3的摩尔比在25-100范围内可调，Y型分子筛SiO2:Al2O3的摩尔比在5.0-7.3范围内可调，丝光分子筛SiO2:Al2O3的摩尔比在5-20范围内可调，SAPO-11分子筛的磷铝比在0.6-1.0范围可调。
CN202110355264.9A 2021-04-01 2021-04-01 一种微孔分子筛与介孔分子筛的组装方法 Active CN113060742B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110355264.9A CN113060742B (zh) 2021-04-01 2021-04-01 一种微孔分子筛与介孔分子筛的组装方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110355264.9A CN113060742B (zh) 2021-04-01 2021-04-01 一种微孔分子筛与介孔分子筛的组装方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113060742A CN113060742A (zh) 2021-07-02
CN113060742B true CN113060742B (zh) 2022-07-08

Family

ID=76565335

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110355264.9A Active CN113060742B (zh) 2021-04-01 2021-04-01 一种微孔分子筛与介孔分子筛的组装方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113060742B (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103435061A (zh) * 2013-07-22 2013-12-11 燕山大学 一种纳米晶簇组装微孔-介孔复合分子筛及其合成方法
CN104628675B (zh) * 2015-02-03 2016-09-14 西安近代化学研究所 一种合成哌嗪和三乙烯二胺的方法
CN104841479B (zh) * 2015-04-15 2017-09-08 西安近代化学研究所 一种复合固体酸胺化催化剂及其制备方法
CN105217648A (zh) * 2015-08-19 2016-01-06 安徽建筑大学 一种以煤矸石和硅灰为原料制备介孔微孔NaY/MCM-41复合分子筛的方法
CN105107544A (zh) * 2015-08-24 2015-12-02 北京理工大学 一种二甲醚生产用固体酸催化剂及其制备方法
CN110498725B (zh) * 2018-05-16 2022-03-11 中国石油化工股份有限公司 一种固体酸催化的烷基化方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113060742A (zh) 2021-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107500310B (zh) 高性能纳米多级孔ts-1分子筛、制备方法及其应用
CN108862309B (zh) 一种具有纳微结构的NaY分子筛聚集体及其制备方法
CN112110457B (zh) 一种定向堆砌生长的zsm-5纳米薄片团聚体的制备方法
CN109775716B (zh) 一种富含l酸的多级孔y型分子筛及其制备方法
CN109850906B (zh) 采用二氧化硅纳米胶晶固相转化法制备纳米颗粒密堆积结构多级孔分子筛的方法
CN112678842B (zh) 一种纳米Sn-Beta分子筛的合成方法
CN107963637B (zh) 片状纳米丝光沸石分子筛的合成方法及丝光沸石分子筛
CN114014334A (zh) 一种中硅铝比zsm-5杂合纳米片分子筛及其制备方法
CN113135578B (zh) 一种硅锗isv沸石分子筛的制备方法
CN113058637B (zh) 一种烷烃双支链异构催化剂及其制备方法
CN112978756A (zh) 一种薄片状ts-1分子筛、其制备方法和应用
CN113060742B (zh) 一种微孔分子筛与介孔分子筛的组装方法
CN113149030A (zh) 一种晶粒尺寸可控的硅铝zsm-22分子筛的制备方法
US11434140B2 (en) Hierarchical zeolites and preparation method therefor
CN109748291A (zh) 一种具有超大介孔的多级孔结构沸石分子筛的制备方法
CN112875717A (zh) 一种可调控尺寸的无溶剂法合成ts-1沸石的方法
CN108975351B (zh) 一种多级孔zsm-5沸石微球的制备方法
CN102060310B (zh) 含有zsm-5沸石次级结构单元分子筛的制备方法
CN112624146B (zh) 分子筛及其制备方法和应用
CN109694086B (zh) 纳米zsm-5沸石分子筛聚集体的制备方法
CN112723374B (zh) 一种NaY分子筛及其合成方法
CN113086989A (zh) 多级孔NaY分子筛的制备方法
CN113479900B (zh) 一种利用天然铝土矿制备梯级孔分子筛的方法
CN115403053B (zh) 一种伴有正交孪晶的单分散纳米zsm-5分子筛及其制备方法
CN113929110B (zh) 一种可变柱撑型zsm-5纳米片分子筛及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant