CN1130408C - 基于三嗪和甲醛的缩合产物 - Google Patents

基于三嗪和甲醛的缩合产物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及缩合产物，它是通过以下组分的缩合制得的：A：包含(a)和(b)的混合物，(a)通式I表示的三嗪，其中R是C1-C6-烷基，未取代的或用C1-C4-烷基-，对-羟基苯基-或邻-羟基苯基-单取代的，-二取代的-或三取代的苯基或用苯基取代的C1-C4-烷基，或其混合物，和(b)包含(b1)和(b2)的混合物，(b1)包含由通式II表示的三嗪，其中Rx是C1-C6-烷基，未取代的或用C1-C4-烷基-单取代的，-二取代的-或三取代的苯基或苯用基取代的C1-C4-烷基，和Y′是-NHZ，其中Z是选自以下基团：羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)m，其中m是1-5，-NHCH2CH2SCH2CH2OH和氨基-C2-C12-烷基，或其混合物，和(b2)由通式III表示的取代的蜜胺，其中X，X′，X″各自选自以下基团：-NH2，-NHR′和-NR′R″，前提条件是X，X′，X″不是全部为-NH2或-NR′R″，其中R′和R″各自选自以下基团：羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)n，其中n是1-5，和氨基-C2-C12-烷基，或其混合物，及任选地，(B)酚类，它是未取代的或由选自C1-C9-烷基和羟基的基团取代，由两个或三个酚基团取代的C1-C4链烷，二(羟基苯基)砜或这些酚类的混合物，与甲醛或甲醛给体化合物。本发明还涉及该方法，及生产成形制品，尤其纤维和发泡材料的用途。

Description

基于三嗪和甲醛的缩合产物
技术领域
本发明涉及缩合产物，它是由：
(A)基于(A)和(B)计90-100mol％的包含以下(a)和(b)的混合物
(a)基于(a)和(b)，30-99.0mol％的由通式I表示的三嗪其中R是C1-C6-烷基，未取代的或用C1-C4-烷基-，对-羟基苯基-或邻-羟基苯基-单取代的，-二取代的-或三取代的苯基或用苯基取代的C1-C4-烷基，或其混合物，和
(b)基于(a)和(b)计1-70mol％的包含以下(b1)和(b2)的混合物
(b1)基于(b1)和(b2)计0-100mol％的由通式II表示的三嗪其中Rx是C1-C6-烷基，未取代的或用C1-C4-烷基-单取代的，-二取代的-或三取代的苯基或用苯基取代的C1-C4-烷基，和Y′是-NHZ，其中Z是选自以下基团：羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)m，其中m是1-5，-NHCH2CH2SCH2CH2OH和氨基-C2-C12-烷基，或其混合物，和
(b2)基于(b1)和(b2)计100-0mol％的由通式III表示的取代的蜜胺
Figure C9719272800061
其中X，X′，X″各自选自以下基团：-NH2，-NHR′和-NR′R″，前提条件是X，X′，X″不同时为-NH2或-NR′R″，其中R′和R″各自选自以下基团：羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)n，其中n是1-5，和氨基-C2-C12-烷基，或其混合物，
(B)基于(A)和(B)计0-10mol％的酚类，它是未取代的或由选自C1-C9-烷基和羟基的基团取代，由两个或三个酚基团取代的C1-C4链烷，二(羟基苯基)砜或这些酚类的混合物，
与甲醛或甲醛给体化合物按照在1∶1.15-1∶4.5范围内的组分(A)与甲醛的摩尔比进行缩合反应而获得的。
本发明进一步涉及制备这些缩合产物的方法，它们制备成型制品(尤其纤维)的用途，和由该用途所获得的成型制品(尤其纤维)。
背景技术
基于乙酰胍胺和甲醛的缩合树脂在例如US 3,469,219中是已知的。而且，US2,809,951公开了基于苯胍胺和甲醛的缩合树脂。
而且，除上述起始物料外，已知的缩合树脂还包括蜜胺(KobunshiKagaku 22(238)113-117，1965：CA 63(1965)7168c)，改性用的苯酚或尿素树脂(NL-A 6,414,076)。这些缩合树脂以前在层压制品生产领域，纤维素的粘合，压制复合料的制备和涂料树脂的制备中就已经使用。已知的基于乙酰胍胺或苯胍胺的缩合树脂具有以下缺点，对纤维制造来说，具有不够的粘度和固体含量。不充分的固体含量是指在纺纱中去掉大量的水分，这将导致很差的纤维形成能力和得到聚结纤维。
EP-A-523描述了缩合产物，它是由包含作为主要组分的
(AA)99-99.9mol％的主要包含(Aa)和(Ab)的混合物
(Aa)30-99mol％的蜜胺，和
(Ab)1-70mol％由通式I′表示的取代蜜胺其中Q，Q′，和Q″各自选自以下基团：-NH2，-NHR*和-NR*R**，前提条件是Q，Q′，和Q″不同时为-NH2，其中R*和R**各自选自以下基团：羟基-C2-C4-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)n，其中n是1-5，和氨基-C2-C12-烷基，或蜜胺I′的混合物，和
(AB)基于(AA)和(AB)计0.1-10mol％的苯酚，它是未取代的或由选自C1-C9-烷基和羟基的基团取代，由两个或三个酚基团取代的C1-C4链烷，二(羟基苯基)砜或这些酚类的混合物，
与甲醛或甲醛给体化合物按照在1∶1.15-1∶4.5范围内的蜜胺与甲醛的摩尔比进行缩合反应所获得的，和它们用于生产纤维和泡沫的用途，以及从这些产品成型所获得的成型制品。
由EP-A 523 485的方法制备的纤维具有一些缺点，即它们的韧度和断裂伸长对某些特定的应用来说是不充分的。
发明内容
本发明的目的是提供具有改进的韧度和断裂拉伸性能、基于乙酰胍胺和苯胍胺的纤维。
我们已经发现，该目的可通过在开始定义的缩合产物来实现。本发明进一步提供了制备这些缩合产物的方法，制备成型制品的用途，特别是由该用途获得的纤维。
本发明的缩合产物包括90-100，优选95-99mol％(基于(A)和(B)计)的单体结构嵌段(A)，它是包含以下(a)和(b)的混合物：
(a)30-99.0，优选60-95，特别优选75-90mol％，(基于(a)和(b))的通式I表示的三嗪或其混合物，和
(b)1-70，优选5-40，特别优选10-25mol％，(基于(a)和(b))的以下组成的混合物：
(b1)0-100，优选30-70，特别优选40-65mol％(基于(b1)和(b2))的由通式II表示的三嗪或其混合物，和
(b2)从100-0，优选70-30，特别优选60-35mol％(基于(b1)和(b2))的由通式III表示的取代的蜜胺或其混合物。
作为其它单体结构嵌段(B)，本发明的缩合产物可包括0-10，优选0.01-5，特别优选0.1-3mol％(基于单体结构嵌段(A)和(B)的总摩尔数计)的酚或含酚类混合物。
本发明的缩合树脂是通过组分(A)和，任选存在的组分(B)与甲醛或甲醛给体化合物按照组分(A)对甲醛的摩尔比为1∶1.15-1∶4.5，优选1∶2.0-1∶1.35进行反应而得到。
通式I的合适三嗪
Figure C9719272800081
是其中R是C1-C6-烷基，未取代的或用C1-C4-烷基-，对-羟基苯基-或邻-羟基苯基-单取代的，-二取代的-或三取代的苯基或用苯基取代的C1-C4-烷基，特别是苯基的那些化合物。
C1-C6-烷基优选是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基或正己基，特别优选的是甲基。
特别适合用于本发明的通式I的三嗪是2，4-二氨基-6-甲基-1，3，5-三嗪(乙酰胍胺)和2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪(苯胍胺)。
通式I的三嗪是可以购买到的。
通式II的合适三嗪
Figure C9719272800082
是其中Rx是C1-C6-烷基，未取代的或用C1-C4-烷基-单取代的，-二取代的或三取代的苯基或用苯基取代的C1-C4-烷基，特别是苯基，和Y′是-NHZ，其中Z是选自羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)m(其中m是1-5)，-NHCH2CH2SCH2CH2OH和氨基-C2-C12-烷基的那些。
C1-C6-烷基优选是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基或正己基，特别优选的是甲基。
优选的羟基-C2-C10-烷基包括羟基-C2-C6-烷基如2-羟基乙基，3-羟基正丙基，2-羟基异丙基，4-羟基正丁基，5-羟基正戊基，6-羟基正己基，3-羟基-2，2-二甲基丙基，优选羟基-C2-C4-烷基如2-羟基乙基，3-羟基正丙基，2-羟基异丙基，和4-羟基正丁基，特别优选的是2-羟基乙基和2-羟基异丙基。
优选的羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)m是m＝1-4的那些，优选m＝1或2的那些，如5-羟基-3-氧杂戊基，5-羟基-3-氧杂-2，5-二甲基-戊基，5-羟基-3-氧杂-1，4-二甲基戊基，5-羟基-3-氧杂-1，2，4，5-四甲基戊基，8-羟基-3，6-二氧杂辛基。
氨基-C2-C12-烷基优选是氨基-C2-C8-烷基如2-氨基乙基，3-氨基正丙基和3-氨基异丙基，4-氨基丁基，5-氨基戊基，6-氨基己基，7-氨基庚基和8-氨基辛基，特别优选的是2-氨基乙基和6-氨基己基，尤其特别优选的是6-氨基己基。
以下化合物是特别适合于本发明的通式II表示的三嗪：
2，4-二(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-6-甲基-1，3，5-三嗪，2，4-二羟基乙基氨基)-6-甲基-1，3，5-三嗪，2，4-二(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，和2，4-二羟基乙基氨基)-6-苯基-1，3，5-三嗪。
取代的三嗪II是通过相应的6-取代的2，4-二氨基-1，3，5-三嗪与相应的胺H2NZ进行氨交换获得的(参见US 4,424,261，它描述了制备II型三嗪的方法)。通常，氨交换是在100-220℃，优选120-200℃的范围的温度，优选在大气压下进行的。
反应能够在溶剂如通式HO-(CHRXX-CH2O-)p-CH2-CHRXX-OH(其中p是0，1，2，或3和RXX是H或Me)表示的多元醇存在下进行，优选在乙二醇，1，2-丙二醇，二乙二醇和过量的氨中。
胺H2NZ与三嗪的摩尔比通常在3∶1-10∶1，优选4∶1-6∶1的范围内选择。特别优选的是其中过量地使用胺，使得不需要另外添加的溶剂。
在一个优选的实施方案中，氨交换是在催化剂存在下进行的，该催化剂选自质子酸类，如磷酸，亚磷酸，连二磷酸，硫酸，盐酸，硝酸，氢氟酸，氢溴酸，氨基磺酸，硫氰酸，对-甲苯磺酸或甲烷磺酸和它们的铵盐，以及路易斯酸类，如三氟化硼，三氯化铝，四氯化锡，五氟化碲或溴化铁(III)。
优选的催化剂是磷酸，亚磷酸，盐酸和硫酸和它们的铵盐和以上酸的组合物。每摩尔三嗪中所使用的催化剂的用量优选是0.05-3mol，特别预选的是0.1-1mol。
然而，至今观察，催化剂的存在不是绝对必要的。
反应的过程优选使用分析方方法来监控，一种优选的可能是使用HPLC。
如果在上述一种催化剂存在下进行氨交换反应，三嗪II通常是通过用普通的碱如碱金属氢氧化物(尤其为氢氧化钠或氢氧化钾)中和，随后分离出沉淀的盐来分离的。
在减压(优选10-100，特别优选10-20，mbar)和100-250℃，优选150-200℃的温度下过滤掉过量的胺，该温度依据所使用的氨的沸点而定。
通式III的合适的取代蜜胺
Figure C9719272800101
是其中X，X′，X″各自选自以下基团：-NH2，-NHR′和-NR′R″，前提条件是X，X′，X″不是同时为-NH2，或-NR′R″，其中R′和R″各自选自羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)n(其中n是1-5)，和氨基-C2-C12-烷基的那些。
优选的羟基-C2-C10-烷基包括羟基-C2-C6-烷基如2-羟基乙基，3-羟基正丙基，2-羟基异丙基，4-羟基正丁基，5-羟基正戊基，6-羟基正己基，3-羟基-2，2-二甲基丙基，优选羟基-C2-C4-烷基如2-羟基乙基，3-羟基正丙基，2-羟基异丙基，和4-羟基正丁基，特别优选的是2-羟基乙基和2-羟基异丙基。
优选的羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)n基团是n＝1-4的那些，特别优选n＝1或2的那些，如5-羟基-3-氧杂戊基，5-羟基-3-氧杂-2，5-二甲基-戊基，5-羟基-3-氧杂-1，4-二甲基戊基，5-羟基-3-氧杂-1，2，4，5-四甲基戊基，8-羟基-3，6-二氧杂辛基。
氨基-C2-C12-烷基优选是氨基-C2-C8-烷基，如2-氨基乙基，3-氨基丙基，4-氨基丁基，5-氨基戊基，6-氨基己基，7-氨基庚基和8-氨基辛基，特别优选的是2-氨基乙基和6-氨基己基，尤其特别优选的是6-氨基己基。
下列化合物是特别适合于本发明的取代的蜜胺III：
2-二羟基乙基氨基取代的蜜胺类，如2-(2-羟基乙基氨基)-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羟基乙基氨基)-6-氨基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(2-羟基乙基氨基)-1，3，5-三嗪，2-二羟基异丙基氨基取代的蜜胺类，如2-(2-羟基异丙基氨基)-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羟基异丙基氨基)-6-氨基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(2-羟基异丙基氨基)-1，3，5-三嗪，5-羟基-3-氧杂戊基氨基取代的蜜胺类，如2-(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪，2，4-二(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-6-氨基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-1，3，5-三嗪，6-氨基己基氨基取代的蜜胺类，如2-(6-氨基己基氨基)-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪，2，4-二(6-氨基己基氨基)-6-氨基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(6-氨基己基氨基)-1，3，5-三嗪或这些化合物的混合物，例如10mol％的2-(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪，50mol％的2，4-二(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-6-氨基-1，3，5-三嗪和40mol％的2，4，6-三(5-羟基-3-氧杂-戊基氨基)-1，3，5-三嗪的混合物。
制备取代蜜胺的方法被描述在EP-A 225,433和DE-A 4,331,233中。
合适的  酚(B)包括包含一个或两个羟基的酚类，如未取代的酚类，由选自C1-C9-烷基和羟基的基团取代的酚类，以及由两个或三个苯酚取代的C1-C4-链烷，二(羟基苯基)砜，和其混合物。
优选的酚类包括苯酚，4-甲基苯酚，4-四叔丁基苯酚，4-正辛基苯酚，4-正壬基苯酚，焦儿茶酚，间苯二酚，氢醌，2，2-双(4-羟基苯基)丙烷，4，4’-二羟基二苯基砜，特别优选的是苯酚，间苯二酚，2，2-双(4-羟基苯基)丙烷。
甲醛通常以浓度为40-50wt％的水溶液形式或一种在与(A)和(B)反应的过程中可提供甲醛的化合物形式存在，例如固体形式的齐聚或共聚甲醛如多聚甲醛，1，3，5-三噁烷1，3，5，7-四氧杂辛烷。
缩合树脂通常是通过将组分(A)和，若需要，组分(B)与甲醛或甲醛给体化合物一起缩聚来制备的，让所有的组分(A(a)，A(b1)，A(b2)，B)从一开始就存在或将其分批逐渐添加到反应中，然后进一步添加三嗪I，三嗪II，取代的蜜胺III或苯酚到所形成的预缩合产物中。
典型地，缩聚反应是以常规的方式进行的(参见EP-A 355 760或Houben-Weyl，Vol.14/2，P.357)。
所使用的反应温度通常被选在20-150℃，优选40-140℃的范围。
反应压力目前认为不是严格的。通常，所使用的压力是在70-500kPa，优选90-150kPa的范围，特别优选大气压。
反应在有或没有溶剂下进行。典型地，当使用甲醛水溶液时，不添加溶剂。如果使用固体形式结合的甲醛，通常使用水作为溶剂，典型地，所使用的量在5-40，优选15-25wt％，基于所使用单体的总量。
在缩聚反应中pH实质上依据所使用的化合物而定。如果使用乙酰胍胺或其衍生物作为组分A(a)，优选使用pH 4-10，特别优选5-7。如果使用苯胍胺作为组分A(a)，优选使用pH 7-10，特别优选8-9.5。
在缩合开始，pH通常是通过添加碱来设定的，优选碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾，特别优选氢氧化钠或氢氧化钾。有可能使用叔铵，优选二乙基乙醇胺作为缓冲剂。
作为填料，有可能使用例如纤维或粉状无机增强剂或填料如玻璃纤维，金属粉末，金属盐或硅酸盐，例如高岭土，滑石，重晶石，石英或白垩，还有颜料如碳黑，和染料。所使用的乳化剂通常是常规的具有长链烷基的非离子，阴离子或阳离子有机化合物。如果非固化树脂被加工成泡沫，有可能使用例如戊烷作为发泡剂。
缩聚能够以常规的方式，例如在挤出机中间歇或连续进行(参见EP-A 355760)。
本发明的缩聚产物优选被用于制备成型制品，特别是泡沫和纤维。
通过固化本发明的缩合产物来制备成型制品的过程可通过以常规的方式添加少量的酸如甲酸，硫酸或氯化铵来进行。
泡沫体可通过将包含未固化缩合物，乳化剂，发泡剂和固化剂，任意性的常规添加剂(如上所列)的水溶液或分散液发泡，然后固化泡沫来制备。该方法被描述在DE-A 29 15 457中。
纤维通常是以常规的方式，在添加固化剂之后在旋转纺丝装置中例如在室温下将本发明的蜜胺树脂纺丝，然后在加热气氛下固化粗纤维，或在加热气氛下纺丝，同时蒸发用作溶剂的水并固化缩合产物来制备。该方法被详细描述在DE-A 23 64 091中。
在一个优选的实施方案中，本发明的缩合产物是以不低于60wt％的固体含量制备的。
本发明缩合产物的优点在于它们能够被加工成具有高的韧度和断裂伸长的纤维。
具体实施方式                实施例
                        实施例1
             三嗪I+三嗪II+甲醛的缩合树脂
将1871.1g的乙酰胍胺，496.7g(1.65mol)的2，4-二(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-6-甲基-1，3，5-三嗪，636.1g(21.2mol)的多聚甲醛，1784.6g(23.8mol)40wt％的甲醛水溶液的混合物经15分钟加热到98℃，同时通过添加25wt％的氢氧化钾水溶液将pH设定在6.0。混合物在98℃下被搅拌175分钟，直到达到450Pas(24℃)的粘度。随后，混合物用冰冷却而被快速冷却到室温。固体含量：理论值：77.6wt％；实际值：74.8wt％。
                        实施例2
              三嗪I+三嗪II+甲醛的缩合树脂
将1126.3g(9mol)乙酰胍胺，411.3g(1mol)80wt％的2-(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪，2，4-二(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-6-氨基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-1，3，5-三嗪按照指定顺序的比例10∶50∶40mol％(“HOM”)的混合物，558.5g(18.6mol)多聚甲醛，和835.7g(11.4mol)40wt％的甲醛水溶液的混合物经15分钟被加热到98℃，同时通过添加1.63g，25wt％的甲酸水溶液将pH设定在6.0.混合物在98℃下被搅拌120分钟，直到达到231Pas(24℃)的粘度。随后，混合物用冰冷却而被快速冷却到室温。固体含量：理论值：82.4wt％；实际值：79.5wt％.
                        实施例3
           三嗪I+三嗪II+三嗪III+甲醛的缩合树脂
将1126.3g(9mol)乙酰胍胺，451.5g(1.5mol)的2，4-二-(5-羟基-3-氧杂戊氨基)-6-甲基-1，3，5-三嗪，411.3g(1mol)的80wt％的2-(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪，2，4-二(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-6-氨基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-1，3，5-三嗪按照指定顺序的比例10∶50∶40mol％的混合物，641.7g(21.39mol)多聚甲醛，961.1g(13.1mol)40wt％的甲醛水溶液的混合物经15分钟加热到98℃，同时通过添加3.2g，25wt％的甲酸水溶液将pH设定在6.0.混合物在98℃下被搅拌132分钟，直到达到357Pas(24℃)的粘度。随后，混合物用冰冷却而被快速冷却到室温。固体含量：理论值：83.6wt％；实际值：80.1wt％。
                        实施例4
             三嗪I+三嗪III+甲醛+苯酚的缩合树脂
将1126.3g(9mol)乙酰胍胺，411.3g(1mol)的80wt％的2-(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪，2，4-二(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-6-氨基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(5-羟基-3-氧杂戊基氨基)-1，3，5-三嗪按照指定顺序的比例为10∶50∶40mol％的混合物，558.5g(18.6mol)多聚甲醛，835.7g(11.4mol)40wt％的甲醛水溶液和22.8g的双酚A(2，2-双(4-羟基苯基)丙烷)的混合物经15分钟加热到98℃，同时通过添加1.33g的25wt％的甲酸水溶液将pH设定在6.0.混合物在98℃下被搅拌120分钟，直到达到251Pas(24℃)的粘度。随后，混合物用冰冷却而被快速冷却到室温。固体含量：理论值：82.5wt％；实际值：79.3wt％。
                        实施例5
                       纤维的制备
将实施例1的缩合树脂与25wt％的甲酸(甲酸溶液在所得混合物中的比例为：3wt％)掺混，搅拌直到均匀为止，并将其加入到离心式纺丝装置中，以类似于EP-A 523 485中所述的方法纺丝来形成纤维。
纤维直径：5-15μm
AATCC甲醛放出量：405ppm*)
水解的重量损失(24小时，100℃)：1.9％
韧度：476N/mm2(Fafagraph，购自Textechno)
断裂伸长：29.6％(Fafagraph，购自Textechno)
*)甲醛放出量是根据在EP-A 523 485中所述的，美国纺织化学家和着色师协会(AATCC)中的试验方法确定的。
                        对比实施例
将1871g的蜜胺，620g的80wt％HOM混合物(参见实施例2)，472.8g多聚甲醛，38.2g苯酚，15.4ml二乙基乙醇胺的混合物在98℃下经150分钟缩合到粘度为500Pas。随后添加1wt％的甲酸，树脂以常规方式(参见实施例2)被纺丝成纤维。AATCC：253ppm韧度：427N/mm2断裂伸长：21％
韧度和断裂伸长是根据PM-T 4001-82确定的。
理论固体含量是从所使用的组分中减去水含量计算的。实际的固体含量是在120℃下加热2小时后通过测量非挥发分测定的。

Claims (6)

1、一种缩合产物，它是通过由：
(A)基于(A)和(B)计90-100mol％的包含以下(a)和(b)的混合物
(a)基于(a)和(b)计60-95mol％的由通式I表示的三嗪
Figure C9719272800021
其中R是C1-C6-烷基或者苯基，和
(b)基于(a)和(b)计40-5mol％的包含以下(b1)和(b2)的混合物
(b1)基于(b1)和(b2)计0-100mol％的由通式II表示的三嗪
Figure C9719272800022
其中Rx是C1-C6-烷基或者苯基，和Y′是-NHZ，其中Z是选自以下基团：羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)m，其中m是1-5，-NHCH2CH2SCH2CH2OH和氨基-C2-C12-烷基，或其混合物，和
(b2)基于(b1)和(b2)计100-0mol％的由通式III表示的取代的蜜胺
Figure C9719272800023
其中X，X′，X″各自选自以下基团：-NH2，-NHR′和-NR′R″，前提条件是X，X′，X″不是全部为-NH2，或-NR′R″，其中R′和R″各自选自以下基团：羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)n，其中n是1-5，和氨基-C2-C12-烷基，或其混合物，
(B)基于(A)和(B)计0-10mol％的酚类，它是未取代的或由选自C1-C9-烷基和羟基的基团取代，由两个或三个酚基团取代的C1-C4链烷，二(羟基苯基)砜或这些酚类的混合物，
与甲醛或甲醛给体化合物按照在1∶1.15-1∶4.5范围内的组分(A)与甲醛的摩尔比进行缩合反应而获得的。
2、权利要求1中所要求的缩合产物，其中缩含产物固体含量不超过60wt％。
3、一种通过将三嗪衍生物与甲醛缩合制备缩合产物的方法，该方法包括让(A)基于(A)和(B)计90-100mol％的包含以下(a)和(b)的混合物
(a)基于(a)和(b)计60-95mol％的由通式I表示的三嗪
Figure C9719272800031
其中R是C1-C6-烷基或者苯基，
(b)基于(a)和(b)计40-5mol％的以下组成的混合物
(b1)基于(b1)和(b2)计0-100mol％的由通式II表示的三嗪
Figure C9719272800032
其中Rx是C1-C6-烷基或者苯基，和Y′是-NHZ，其中Z选自羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)m其中m是1-5，-NHCH2CH2SCH2CH2OH和氨基-C2-C12-烷基，或其混合物，和
(b2基于(b1)和(b2)计100-0mol％的由通式III表示的取代的蜜胺
Figure C9719272800041
其中X，X′，X″各自选自-NH2，-NHR′和-NR′R″，前提条件是X，X′，X″不同时为-NH2或-NR′R″，其中R′和R″各自选自羟基-C2-C10-烷基，羟基-C2-C4-烷基-(氧杂-C2-C4-烷基)n(其中n是1-5，和氯基-C2-C12-烷基，或其混合物，
(B)基于(A)和(B)计0-10mol％的酚类，它是未取代的或由选自C1-C9-烷基和羟基的基团取代，由两个或三个酚基团取代的C1-C4链烷基，二(羟基苯基)砜或这些酚类的混合物，
与甲醛或甲醛给体化合物按照在1∶1.15-1∶4.5范围内的组分(A)对甲醛的摩尔比进行缩合反应。
4、权利要求1或2的缩合产物或按照权利要求3中所制备的缩合产物在制备成型制品特别是泡沫和纤维上的用途。
5、通过使用权利要求4所获得的成型制品。
6、通过使用权利要求4所获得的纤维。
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