KR19990087421A - 트리아진 및 포름알데히드 기재의 축합 생성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 (A) (a) 하기 화학식 I의 트리아진 또는 이들의 혼합물, 및 (b) (b1) 하기 화학식 II의 트리아진 또는 이들의 혼합물 및 (b2) 하기 화학식 III의 치환된 멜라민 또는 이들의 혼합물을 포함하는 혼합물을 포함하는 혼합물, 및 (B) 치환되지 않은 페놀, 또는 C1-C9-알킬 및 히드록실을 포함하는 군으로부터 선택된 라디칼로 치환된 페놀, 2 또는 3개의 페놀기로 치환된 C1-C4-알칸, 디(히드록시페닐)술폰, 또는 상기 페놀들의 혼합물과 포름알데히드 또는 포름알데히드-공여 화합물을 축합시키므로써 얻어지는 축합 생성물에 관한 것이다.
<화학식 I>
(식 중, R은 C1-C6-알킬, 치환되지 않은 페닐 또는 C1-C4-알킬-, p-히드록시페닐- 또는 o-히드록시페닐로 3차 이하로 치환된 페닐, 및 페닐로 치환된 C1-C4-알킬이다.)
<화학식 II>
(식 중, Rx는 C1-C6-알킬, 치환되지 않은 페닐 또는 C1-C4-알킬로 3차 이하로 치환된 페닐, 및 페닐로 치환된 C1-C4-알킬이고, Y'는 -NHZ (여기서, Z는 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)m(여기서, m은 1 내지 5임), -NHCH2CH2SCH2CH2OH 및 아미노-C2-C12-알킬을 포함하는 군으로부터 선택됨)이다.)
<화학식 III>
(식 중, X, X' 및 X''는 -NH2, -NHR' 및 -NR'R'' (여기서, R' 및 R''는 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)n(여기서, n은 1 내지 5임) 및 아미노-C2-C12-알킬을 포함하는 군으로부터 선택됨)를 포함하는 군으로부터 선택되지만, 단 X, X' 및 X''가 모두 -NH2이거나 또는 -NR'R''인 것은 아니다.)
본 발명은 또한 상기 축합 생성물의 제조 방법, 성형품, 특히 섬유를 제조하기 위한 이들의 용도, 및 이 방법으로 얻어지는 성형품, 특히 섬유 및 발포 재료에 관한 것이다.

Description

트리아진 및 포름알데히드 기재의 축합 생성물
본 발명은 하기 (A) 및 (B)를 기준으로,
(A) 하기 (a) 및 (b)를 기준으로, (a) 하기 화학식 I의 트리아진 또는 이들의 혼합물 30 내지 99.0 몰%, 및 (b) 하기 (b1) 및 (b2)를 기준으로, (b1) 하기 화학식 II의 트리아진 또는 이들의 혼합물 0 내지 100 몰% 및 (b2) 하기 화학식 III의 치환된 멜라민 또는 이들의 혼합물 100 내지 0 몰%로 이루어지는 혼합물 1 내지 70 몰%로 이루어지는 혼합물 90 내지 100 몰%, 및
(B) 치환되지 않거나 또는 C1-C9-알킬 및 히드록실로 이루어지는 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 페놀, 2 또는 3개의 페놀기에 의해 치환된 C1-C4-알칸, 디(히드록시페닐)술폰, 또는 이들 페놀들의 혼합물 0 내지 10 몰%
와 포름알데히드 또는 포름알데히드-공여 화합물을 성분 (A) 대 포름알데히드의 몰비 1:1.15 내지 1:4.5로 축합시키므로써 얻어질 수 있는 축합 생성물에 관한 것이다.
(식 중, R은 C1-C6-알킬, 치환되지 않거나 또는 C1-C4-알킬-, p-히드록시페닐- 또는 o-히드록시페닐로 일치환, 이치환 또는 삼치환된 페닐, 또는 페닐로 치환된 C1-C4-알킬이다.)
(식 중, Rx는 C1-C6-알킬, 치환되지 않거나 또는 C1-C4-알킬로 일치환, 이치환 또는 삼치환된 페닐, 또는 페닐로 치환된 C1-C4-알킬이고, Y'는 -NHZ (여기서, Z는 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)m(여기서, m은 1 내지 5임), -NHCH2CH2SCH2CH2OH 및 아미노-C2-C12-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택됨)이다.)
(식 중, X, X' 및 X''는 각각 -NH2, -NHR' 및 -NR'R''(여기서, R' 및 R''는 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)n(여기서, n은 1 내지 5임) 및 아미노-C2-C12-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택됨)로 이루어지는 군으로부터 선택되지만, 단 X, X' 및 X''가 모두 -NH2이거나 또는 -NR'R''인 것은 아니다.)
본 발명은 또한 이들 축합 생성물의 제조 방법, 성형품, 구체적으로는 섬유를 제조하기 위한 이들의 용도, 및 이로부터 얻어질 수 있는 성형품, 구체적으로는 섬유에 관한 것이다.
아세토구아나민 및 포름알데히드 기재의 축합 수지는 예를 들어, US 제3,469,219호로부터 공지된다. 또한, US 제2,809,951호에는 벤조구아나민 및 포름알데히드 기재의 축합 수지가 개시되어 있다.
또한, 상술한 출발 물질 이외에, 변성을 위해 멜라민 (Kobunshi Kagaku 22 (238) 113-117, 1965; CA 63 (1965) 7168c), 페놀 또는 우레아 (NL-A 제6,414,076호)를 포함하는 축합 수지는 공지되어 있다. 이들 축합 수지는 이전에는 라미네이트의 제조 분야, 셀룰로스의 접착, 압착 컴파운드의 제조 및 코팅 수지의 제조 분야에 사용되어 왔다. 아세토구아나민 또는 벤조구아나민 기재의 공지된 축합 수지는 섬유제조를 위한 점도 및 고형분이 불충분하다는 단점을 갖는다. 고형분이 불충분하다는 것은 방사시 다량의 물이 제거되어야 한다는 것을 의미하며, 이로 인해 열등한 섬유 형성 및 합체된 섬유가 초래된다.
EP-A-523 485호에는 (AA) 및 (AB)를 기준으로,
(AA) (Aa) 멜라민 30 내지 99 몰% 및 (Ab) 하기 화학식 Ia의 치환된 멜라민 또는 이들의 혼합물 1 내지 70 몰%를 주성분으로 하는 혼합물 90 내지 99.9 몰%, 및
(AB) 치환되지 않거나 또는 C1-C9-알킬 및 히드록실로 이루어지는 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 페놀, 2 또는 3개의 페놀기에 의해 치환된 C1-C4-알칸, 디(히드록시페닐)술폰, 또는 이들 페놀들의 혼합물 0.1 내지 10 몰%
를 주성분으로 하는 혼합물
과 포름알데히드 또는 포름알데히드-공여 화합물을 멜라민 대 포름알데히드의 몰비 1:1.15 내지 1:4.5로 축합시키므로써 얻어질 수 있는 축합 생성물, 섬유 및 발포체 제조를 위한 이들의 용도, 및 이들 생성물로부터 얻어질 수 있는 성형품이 기재되어 있다.
식 중, Q, Q' 및 Q''는 각각 -NH2, -NHR*및 -NR*R**(여기서, R*및 R**는 히드록시-C2-C4-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)n(여기서, n은 1 내지 5임) 및 아미노-C2-C12-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택됨)로 이루어지는 군으로부터 선택되지만, 단 Q, Q' 및 Q''가 모두 -NH2인 것은 아니다.
EP-A 제523 485호의 방법에 의해 제조된 섬유는 이들의 강력 및 파괴 신도가 몇몇 응용분야에 불충분하다는 단점을 갖는다.
본 발명의 목적은 개선된 강력 및 파괴 신도를 갖는 아세토구아나민- 및 벤조구아나민-기재의 섬유를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 이 목적이 서두에서 정의한 축합 생성물에 의해 달성된다는 것을 드디어 발견하였다. 본 발명은 또한 이들 축합 생성물의 제조 방법, 성형품, 구체적으로는 섬유를 제조하기 위한 이들의 용도, 및 이로부터 얻어질 수 있는 성형품, 구체적으로는 섬유를 제공한다.
본 발명의 축합 생성물은 단량체성 빌딩 블록으로서 하기 (A) 및 (B)를 기준으로, (A) 하기 (a) 및 (b)를 기준으로,
(a) 상기 화학식 I의 트리아진 또는 이들의 혼합물 30 내지 99.0 몰%, 바람직하게는 60 내지 95 몰%, 특히 바람직하게는 75 내지 90 몰%, 및
(b) 하기 (b1) 및 (b2)를 기준으로, (b1) 상기 화학식 II의 트리아진 또는 이들의 혼합물 0 내지 100 몰%, 바람직하게는 30 내지 70 몰%, 특히 바람직하게는 40 내지 65 몰%, 및 (b2) 상기 화학식 III의 치환된 멜라민 또는 이들의 혼합물 100 내지 0 몰%, 바람직하게는 70 내지 30 몰%, 특히 바람직하게는 60 내지 35 몰%로 이루어지는 혼합물 1 내지 70 몰%, 바람직하게는 5 내지 40 몰%, 특히 바람직하게는 10 내지 25 몰%
로 이루어지는 혼합물 90 내지 100 몰%, 바람직하게는 95 내지 99 몰%를 포함한다.
또한, 본 발명의 축합 수지는 단량체성 빌딩 블록 (B)로서 단량체성 빌딩 블록 (A) 및 (B)의 총 몰수를 기준으로, 페놀 또는 페놀들의 혼합물 0 내지 10 몰%, 바람직하게는 0.01 내지 5 몰%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 3 몰%를 포함할 수 있다.
본 발명의 축합 수지는 성분 (A), 및 존재한다면 성분 (B)와 포름알데히드 또는 포름알데히드-공여 화합물을 성분 (A) 대 포름알데히드의 몰비 1:1.15 내지 1:4.5, 바람직하게는 1:2.0 내지 1:1.35로 반응시키므로써 얻어질 수 있다.
적합한 하기 화학식 I의 트리아진으로는 R이 C1-C6-알킬, 치환되지 않거나 또는 C1-C4-알킬-, p-히드록시페닐- 또는 o-히드록시페닐로 일치환, 이치환 또는 삼치환된 페닐, 또는 페닐로 치환된 C1-C4-알킬, 구체적으로는 페닐인 것들이 있다. <화학식 I>
C1-6-알킬로는 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸 또는 n-헥실, 특히 바람직하게는 메틸이 있다.
본 발명에 특히 적합한 상기 화학식 I의 트리아진으로는 2,4-디아미노-6-메틸-1,3,5-트리아진 (아세토구아나민) 및 2,4-디아미노-6-페닐-1,3,5-트리아진 (벤조구아나민)이 있다.
화학식 I의 트리아진은 상업적으로 이용가능하다.
하기 화학식 II의 적합한 트리아진으로는 Rx가 C1-C6-알킬, 치환되지 않거나 또는 C1-C4-알킬로 일치환, 이치환 또는 삼치환된 페닐, 또는 페닐로 치환된 C1-C4-알킬, 구체적으로는 페닐이고, Y'가 -NHZ (여기서, Z는 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)m(여기서, m은 1 내지 5임), -NHCH2CH2SCH2CH2OH 및 아미노-C2-C12-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택됨)인 것들이 있다.
<화학식 II>
C1-C6-알킬로는 바람직하게는 메틸, 에틸, n-, 이소프로필, n-, i-, sec-, tert-부틸, n-펜틸 및 n-헥실, 특히 바람직하게는 메틸이 있다.
바람직한 히드록시-C2-C10-알킬에는 히드록시-C2-C6-알킬, 예를 들어 2-히드록시에틸, 3-히드록시-n-프로필, 2-히드록시이소프로필, 4-히드록시-n-부틸, 5-히드록시-n-펜틸, 6-히드록시-n-헥실, 3-히드록시-2,2-디메틸프로필, 바람직하게는 히드록시-C2-C4-알킬, 예를 들어 2-히드록시에틸, 3-히드록시-n-프로필, 2-히드록시이소프로필 및 4-히드록시-n-부틸, 특히 바람직하게는 2-히드록시에틸 및 2-히드록시이소프로필이 포함된다.
바람직한 히드록시-C2-C4-알킬(옥사-C2-C4-알킬)m기로는 m=1 내지 4, 특히 바람직하게는 m=1 또는 2인 것들, 예를 들어 5-히드록시-3-옥사펜틸, 5-히드록시-3-옥사-2,5-디메틸펜틸, 5-히드록시-3-옥사-1,4-디메틸펜틸, 5-히드록시-3-옥사-1,2,4,5-테트라메틸펜틸, 8-히드록시-3,6-디옥사옥틸이 있다.
아미노-C2-C12-알킬로는 바람직하게는 아미노-C2-C8-알킬, 예를 들어 2-아미노에틸, 3-아미노-n- 및 -i-프로필, 4-아미노부틸, 5-아미노펜틸, 6-아미노헥실, 7-아미노헵틸 및 8-아미노옥틸, 특히 바람직하게는 2-아미노에틸 및 6-아미노헥실, 매우 특히 바람직하게는 6-아미노헥실이 있다.
하기 화합물들은 본 발명에 특히 적합한 상기 화학식 II의 트리아진이다:
2,4-디(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-6-메틸-1,3,5-트리아진, 2,4-디히드록시에틸아미노)-6-메틸-1,3,5-트리아진, 2,4-디(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-6-페닐-1,3,5-트리아진 및 2,4-디히드록시에틸아미노-6-페닐-1,3,5-트리아진.
치환된 트리아진 II는 상응하는 6-치환 2,4-디아미노-1,3,5-트리아진을 상응하는 아민 (H2NZ)과 아민 교환시키므로써 얻어질 수 있다 (예를 들어, 유형 II의 트리아진의 제조 방법이 기재되어 있는 US 제4,424,261호 참조). 통상적으로, 아민 교환은 100 내지 220 ℃, 바람직하게는 120 내지 200 ℃의 온도에서, 유리하게는 대기압에서 수행된다.
반응은 용매, 예를 들어 하기 화학식 IV의 폴리올과 같은 용매의 존재하에, 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 또한 과량의 아민중에서 수행될 수 있다.
HO-(CHRxx-CH2O-)p-CH2-CHRxx-OH
식 중, p는 0, 1, 2 또는 3이고, Rxx는 H 또는 Me이다.
아민 (H2NZ) 대 트리아진의 몰비는 통상적으로 3:1 내지 10:1, 바람직하게는 4:1 내지 6:1의 범위 내에서 선택된다. 추가의 용매 첨가가 불필요할 수 있도록 아민이 과량으로 사용되는 방법이 특히 바람직하다.
바람직한 실시양태에서, 아민 교환은 양성자산, 예를 들어 인산, 아인산, 차아인산, 황산, 염산, 질산, 플루오르화수소산, 브롬화수소산, 술팜산, 티오시안산, p-톨루엔술폰산 또는 메탄술폰산, 및 이들의 암모늄 염, 및 루이스산, 예를 들어 삼플루오르화붕소, 삼염화알루미늄, 사염화주석, 오플루오르화안티몬 또는 브롬화철 (III)로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있는 촉매의 존재하에 수행된다.
바람직한 촉매로는 인산, 아인산, 차아인산, 염산 및 황산, 및 또한 이들의 암모늄 염, 및 또한 상술한 산들의 조합물이 있다. 트리아진 1 몰 당 사용되는 촉매의 양은 바람직하게는 0.05 내지 3 몰, 특히 바람직하게는 0.1 내지 1 몰이다.
그러나, 이제까지의 관찰로부터, 촉매의 존재가 절대적으로 요구되는 것은 아니다.
반응의 과정은 유리하게는 분석적 방법을 사용하여 모니터되며, 바람직한 가능성은 HPLC을 사용하여 모니터하는 것이다.
아민 교환이 상술한 촉매 중 1종의 존재하에 수행되는 경우, 트리아진 II는 일반적으로 통상의 염기, 예를 들어 알칼리 금속 수산화물, 특히 수산화나트륨 또는 수산화칼륨에 의해 중화시킨 후, 침전된 염을 분리 제거시키므로써 단리된다.
과량의 아민은 감압 (바람직하게는 10 내지 100 mbar, 특히 바람직하게는 10 내지 20 mbar)에서, 사용되는 아민의 비점에 따라 100 내지 250 ℃, 바람직하게는 150 내지 200 ℃의 온도에서 증류 제거될 수 있다.
적합한 하기 화학식 III의 치환된 멜라민으로는 X, X' 및 X''가 각각 -NH2, -NHR' 및 -NR'R'' (여기서, R' 및 R''는 각각 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)n(여기서, n은 1 내지 5임) 및 아미노-C2-C12-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택됨)로 이루어지는 군으로부터 선택되지만, 단 X, X' 및 X''가 모두 -NH2이거나 또는 -NR'R''인 것은 아님)인 것들이 있다.
<화학식 III>
바람직한 히드록시-C2-C10-알킬에는 히드록시-C2-C6-알킬, 예를 들어 2-히드록시에틸, 3-히드록시-n-프로필, 2-히드록시이소프로필, 4-히드록시-n-부틸, 5-히드록시-n-펜틸, 6-히드록시-n-헥실, 3-히드록시-2,2-디메틸프로필, 바람직하게는 히드록시-C2-C4-알킬, 예를 들어 2-히드록시에틸, 3-히드록시-n-프로필, 2-히드록시이소프로필 및 4-히드록시-n-부틸, 특히 바람직하게는 2-히드록시에틸 및 2-히드록시이소프로필이 포함된다.
바람직한 히드록시-C2-C4-알킬(옥사-C2-C4-알킬)n기로는 n=1 내지 4, 특히 바람직하게는 n=1 또는 2를 갖는 것들, 예를 들어 5-히드록시-3-옥사펜틸, 5-히드록시-3-옥사-2,5-디메틸펜틸, 5-히드록시-3-옥사-1,4-디메틸펜틸, 5-히드록시-3-옥사-1,2,4,5-테트라메틸펜틸, 8-히드록시-3,6-디옥사옥틸이 있다.
아미노-C2-C12-알킬로는 바람직하게는 아미노-C2-C8-알킬, 예를 들어 2-아미노에틸, 3-아미노프로필, 4-아미노부틸, 5-아미노펜틸, 6-아미노헥실, 7-아미노헵틸 및 8-아미노옥틸, 특히 바람직하게는 2-아미노에틸 및 6-아미노헥실, 매우 특히 바람직하게는 6-아미노헥실이 있다.
하기 화합물들은 본 발명에 특히 적합한 치환된 멜라민 III들이다:
2-히드록시에틸아미노로 치환된 멜라민, 예를 들어 2-(2-히드록시에틸아미노)-4,6-디아미노-1,3,5-트리아진, 2,4-디(2-히드록시에틸아미노)-6-아미노-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(2-히드록시에틸아미노)-1,3,5-트리아진, 2-히드록시이소프로필아미노로 치환된 멜라민, 예를 들어 2-(2-히드록시이소프로필아미노)-4,6-디아미노-1,3,5-트리아진, 2,4-디(2-히드록시이소프로필아미노)-6-아미노-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(2-히드록시이소프로필아미노)-1,3,5-트리아진, 5-히드록시-3-옥사펜틸아미노로 치환된 멜라민, 예를 들어 2-(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-4,6-디아미노-1,3,5-트리아진, 2,4-디(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-6-아미노-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진, 6-아미노헥실아미노로 치환된 멜라민, 예를 들어 2-(6-아미노헥실아미노)-4,6-디아미노-1,3,5-트리아진, 2,4-디(6-아미노헥실아미노)-6-아미노-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(6-아미노헥실아미노)-1,3,5-트리아진 또는 이들 화합물의 혼합물, 예를 들어 2-(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-4,6-디아미노-1,3,5-트리아진 10 몰%, 2,4-디(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-6-아미노-1,3,5-트리아진 50 몰% 및 2,4,6-트리스(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진 40 몰%의 혼합물.
치환된 멜라민 III의 제조 방법은 예를 들어, EP-A 제225,433호 및 DE-A 제4,331,233호에 기재되어 있다.
적합한 페놀 (B)에는 1 또는 2개의 히드록실기를 함유하는 페놀, 예를 들어 치환되지 않은 페놀, C1-C9-알킬 및 히드록실로 이루어지는 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 페놀, 및 또한 2 또는 3개의 페놀기에 의해 치환된 C1-C4-알칸, 디(히드록시페닐) 술폰 및 이들의 혼합물이 포함된다.
바람직한 페놀에는 페놀, 4-메틸페놀, 4-tert-부틸페놀, 4-n-옥틸페놀, 4-n-노닐페놀, 피로카테콜, 레조르시놀, 히드로퀴논, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 4,4'-디히드록시디페닐 술폰, 특히 바람직하게는 페놀, 레조르시놀 및 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판이 포함된다.
포름알데히드는 일반적으로, 예를 들어 40 내지 50 중량%의 농도를 갖는 수용액으로서 또는 (A)와 (B)의 반응 동안에 포름알데히드를 공급하는 화합물의 형태로, 예를 들어 파라포름알데히드, 1,3,5-트리옥산 또는 1,3,5,7-테트록소칸과 같은 고형의 올리고머 또는 중합체 포름알데히드로서 사용된다.
축합 수지는 성분 (A) 및 필요에 따라, 성분 (B)를 포름알데히드 또는 포름알데히드-공여 화합물과 함께 중축합시키므로써 제조되며, 초기부터 모든 성분들 (A(a), A(b1), A(b2) 및 B)이 존재하거나, 또는 이들이 조금씩 그리고 점차로 반응에 첨가된 후, 추가의 트리아진 I, 트리아진 II, 치환된 멜라민 III 또는 페놀을 형성된 예비축합물에 첨가한다.
중축합은 전형적으로 통상의 방법으로 수행된다 (EP-A 제355 760호 또는 문헌 (Houben-Weyl, Vol. 14/2, p. 357) 참조).
사용되는 반응 온도는 일반적으로 20 내지 150 ℃, 바람직하게는 40 내지 140 ℃의 범위 내에서 선택된다.
반응 압력은 요즘에는 중요한 것으로 여겨지지 않는다. 일반적으로, 사용되는 압력은 70 내지 500 kPa, 바람직하게는 90 내지 150 kPa, 특히 바람직하게는 대기압의 범위 내에 있다.
반응은 용매를 사용하거나 또는 사용하지 않고 수행될 수 있다. 전형적으로는, 포름알데히드 수용액이 사용될 때는 어떠한 용매도 첨가되지 않는다. 고형으로 화합된 포름알데히드가 사용되는 경우, 물은 일반적으로 용매로서 사용되고, 사용량은 전형적으로, 사용된 단량체의 총량을 기준으로 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 15 내지 25 중량%이다.
중축합 반응 동안의 pH는 본질적으로 사용되는 성분에 따라 좌우된다. 아세토구아나민 또는 그의 유도체가 성분 A(a)로서 사용되는 경우, pH 4 내지 10, 특히 바람직하게는 5 내지 7을 사용하는 것이 바람직하다. 벤조구아나민 또는 그의 유도체가 성분 A(a)로서 사용되는 경우, pH 7 내지 10, 특히 바람직하게는 8 내지 9.5를 사용하는 것이 바람직하다.
pH는 통상적으로는 축합 초기에 염기, 바람직하게는 수산화나트륨 또는 수산화칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물, 특히 바람직하게는 수산화나트륨 또는 수산화칼륨을 첨가하므로써 설정된다. 완충제로서 tert-아민, 바람직하게는 디에틸에탄올아민을 사용하는 것도 또한 가능하다.
충진제로서 예를 들어, 섬유상 또는 미분의 무기 강화제, 또는 예를 들어 유리 섬유, 금속 분말, 금속 염 또는 규산염, 예를 들어 카올린, 활석, 중정석, 석영 또는 백악, 또한 안료, 예를 들어 카본 블랙, 및 염료와 같은 충진제를 사용하는 것이 가능하다. 사용되는 유화제로는 일반적으로 장쇄 알킬 라디칼을 갖는 통상의 비이온성, 음이온성 또는 양이온성 유기 화합물이 있다. 비경화 수지가 발포체로 처리되어야 하는 경우, 예를 들어 발포제로서 펜탄을 사용하는 것이 가능하다.
중축합은 예를 들어, 압출기 (EP-A 제355 760호 참조)에서 통상의 방법으로 회분식 또는 연속식으로 수행될 수 있다.
본 발명의 축합 생성물은 바람직하게는 성형품, 구체적으로는 발포체 및 섬유를 제조하기 위해 사용된다.
본 발명의 축합 생성물을 경화시키므로써 성형품을 제조하는 것은 소량의 산, 예를 들어 포름산, 황산 또는 염화암모늄을 첨가하므로써 통상의 방법으로 수행된다.
발포체는 상기와 같이, 비경화 축합물, 유화제, 발포제 및 경화제를 함유하는 수용액 또는 분산액을 임의로는 통상의 첨가제와 함께 발포시킨 후, 발포체를 경화시키므로써 제조될 수 있다. 이러한 방법은 DE-A 제29 15 457호에 상세히 기재되어 있다.
섬유는 일반적으로 본 발명의 멜라민 수지를 통상의 방법으로 예를 들어, 실온의 로토스피닝 (rotospinning) 장치에서 경화제를 첨가하여 방사시킨 후, 조 섬유를 가열된 대기중에서 경화시키거나, 또는 가열된 대기중에서 방사시키는 동시에 용매로서 사용된 물을 증발시키고 축합물을 경화시키므로써 제조된다. 이러한 방법은 DE-A 제23 64 091호에 상세히 기재되어 있다.
바람직한 실시양태에서, 고형분 60 중량% 이상을 갖는 본 발명의 축합 생성물이 제조된다.
본 발명의 축합 생성물의 잇점은 이들이 고도의 강력 및 파괴 신도를 갖는 섬유로 가공될 수 있다는 것이다.
<실시예 1>
트리아진 I + 트리아진 II + 포름알데히드의 축합 수지
아세토구아나민 1871.1 g, 2,4-디(5-히드록시-3-옥사펜틸아민)-6-메틸-1,3,5-트리아진 496.7 g (1.65 몰), 파라포름알데히드 636.1 g (21.2 몰) 및 40 중량% 포름알데히드 수용액 1784.6 g (23.8 몰)의 혼합물을 98 ℃에서 15 분에 걸쳐 가열시키면서, 25 중량% 수산화칼륨 수용액을 첨가하므로써 pH를 6.0으로 맞추었다. 점도가 450 Pas (24 ℃)에 도달할 때까지, 혼합물을 98 ℃에서 175 분 동안 교반시켰다. 이어서, 혼합물을 얼음 냉각으로 실온까지 급냉시켰다. 고형분: 이론치; 77.6 중량%, 실측치; 74.8 중량%.
<실시예 2>
트리아진 I + 트리아진 III + 포름알데히드의 축합 수지
아세토구아나민 1126.3 g (9 몰), 하기에 기술하는 순서대로의 비율이 10:50:40 몰%인 2-(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-4,6-디아미노-1,3,5-트리아진, 2,4-디(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-6-아미노-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진의 80 중량% 혼합물 ("HOM") 411.3 g (1 몰), 파라포름알데히드 558.5 g (18.6 몰) 및 40 중량% 포름알데히드 수용액 835.7 g (11.4 몰)의 혼합물을 98 ℃에서 15 분에 걸쳐 가열시키면서, 25 중량% 수성 포름산 1.63 g을 첨가하므로써 pH를 6.0으로 맞추었다. 점도가 231 Pas (24 ℃)에 도달할 때까지, 혼합물을 98 ℃에서 120 분 동안 교반시켰다. 이어서, 혼합물을 얼음 냉각으로 실온까지 급냉시켰다. 고형분: 이론치; 82.4 중량%, 실측치; 79.5 중량%.
<실시예 3>
트리아진 I + 트리아진 II + 트리아진 III + 포름알데히드의 축합 수지
아세토구아나민 1126.3 g (9 몰), 2,5-디(5-히드록시-3-옥사펜틸아민)-6-메틸-1,3,5-트리아진 451.5 g (1.5 몰), 하기에 기술하는 순서대로의 비율이 10:50:40 몰%인 2-(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-4,6-디아미노-1,3,5-트리아진, 2,4-디(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-6-아미노-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진의 80 중량% 혼합물 411.3 g (1 몰), 파라포름알데히드 641.7 g (21.39 몰) 및 40 중량% 포름알데히드 수용액 961.1 g (13.1 몰)의 혼합물을 98 ℃에서 15 분에 걸쳐 가열시키면서, 25 중량% 수성 포름산 3.2 g을 첨가하므로써 pH를 6.0으로 맞추었다. 점도가 357 Pas (24 ℃)에 도달할 때까지, 혼합물을 98 ℃에서 132 분 동안 교반시켰다. 이어서, 혼합물을 얼음 냉각으로 실온까지 급냉시켰다. 고형분: 이론치; 83.6 중량%, 실측치; 80.1 중량%.
<실시예 4>
트리아진 I + 트리아진 III + 포름알데히드 + 페놀의 축합 수지
아세토구아나민 1126.3 g (9 몰), 하기에 기술하는 순서대로의 비율이 10:50:40 몰%인 2-(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-4,6-디아미노-1,3,5-트리아진, 2,4-디(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-6-아미노-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리(5-히드록시-3-옥사펜틸아미노)-1,3,5-트리아진의 80 중량% 혼합물 411.3 g (1 몰), 파라포름알데히드 558.5 g (18.6 몰), 40 중량% 포름알데히드 수용액 835.7 g (11.4 몰) 및 비스페놀 A (2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판)) 22.8 g의 혼합물을 98 ℃에서 15 분에 걸쳐 가열시키면서, 25 중량% 수성 포름산 1.33 g을 첨가하므로써 pH를 6.0으로 맞추었다. 점도가 251 Pas (24 ℃)에 도달할 때까지, 혼합물을 98 ℃에서 120 분 동안 교반시켰다. 이어서, 혼합물을 얼음 냉각으로 실온까지 급냉시켰다. 고형분: 이론치; 82.5 중량%, 실측치; 79.3 중량%.
<실시예 5>
섬유의 제조
실시예 1로부터의 축합 수지를 25 중량% 포름산 (생성된 혼합물중의 포름산 용액의 비율: 3 중량%)과 혼합시키고, 균일해질 때까지 교반시켰으며, 원심 방사기내로 공급하였고, EP-A 제523 485호에 기재되어 있는 방법과 유사하게 방사하여 섬유를 형성하였다.
섬유 직경: 5-15 ㎛
AATCC 포름알데히드 배출물: 405 ppm*)
가수분해에 의한 중량 손실 (24 시간, 100 ℃): 1.9%
강력: 476 N/㎟ (텍스테크노 (Textechno)로부터의 파페그라프 (Fafegraph))
파괴 신도: 29.6% (텍스테크노로부터의 파페그라프)
*) 포름알데히드 배출물은 EP-A 제523 485호에 기재되어 있는 아메리칸 어소시에이션 오브 텍스타일 케미스츠 앤드 컬러리스츠 (American Association of Textile Chemists and Colorists (AATCC))의 시험 방법 112-1978에 따라 측정하였다.
<비교예 1>
멜라민 1871 g, 80 중량% HOM 혼합물 (실시예 2 참조) 620 g, 파라포름알데히드 472.8 g, 페놀 38.2 g 및 디에틸에탄올아민 15.4 ㎖의 혼합물을 98 ℃에서 150 분 동안 점도 500 Pas에 도달할 때가지 축합시켰다. 1 중량% 포름산의 첨가 후, 수지를 통상의 방법 (실시예 2 참조)으로 섬유로 방사하였다.
AATCC: 253 ppm
강력: 427 N/㎟
파괴 신도: 21%
강력 및 파괴 신도는 PM-T 4001-82의 방법에 의해 측정하였다.
이론적 고형분은 사용된 성분에서 수분 함량을 감하므로써 계산하였다. 실제 고형분은 120 ℃에서 2 시간 동안 가열 후, 비휘발분을 측정하므로써 결정하였다.

Claims (6)

  1. 하기 (A) 및 (B)를 기준으로,
    (A) 하기 (a) 및 (b)를 기준으로, (a) 하기 화학식 I의 트리아진 또는 이들의 혼합물 30 내지 99.0 몰%, 및 (b) 하기 (b1) 및 (b2)를 기준으로, (b1) 하기 화학식 II의 트리아진 또는 이들의 혼합물 0 내지 100 몰% 및 (b2) 하기 화학식 III의 치환된 멜라민 또는 이들의 혼합물 100 내지 0 몰%로 이루어지는 혼합물 1 내지 70 몰%로 이루어지는 혼합물 90 내지 100 몰%, 및
    (B) 치환되지 않거나 또는 C1-C9-알킬 및 히드록실로 이루어지는 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 페놀, 2 또는 3개의 페놀기에 의해 치환된 C1-C4-알칸, 디(히드록시페닐)술폰, 또는 이들 페놀들의 혼합물 0 내지 10 몰%
    와 포름알데히드 또는 포름알데히드-공여 화합물을 성분 (A) 대 포름알데히드의 몰비 1:1.15 내지 1:4.5로 축합시키므로써 얻어질 수 있는 축합 생성물.
    <화학식 I>
    (식 중, R은 C1-C6-알킬, 치환되지 않거나 또는 C1-C4-알킬-, p-히드록시페닐- 또는 o-히드록시페닐로 일치환, 이치환 또는 삼치환된 페닐, 또는 페닐로 치환된 C1-C4-알킬이다.)
    <화학식 II>
    (식 중, Rx는 C1-C6-알킬, 치환되지 않거나 또는 C1-C4-알킬로 일치환, 이치환 또는 삼치환된 페닐, 또는 페닐로 치환된 C1-C4-알킬이고, Y'는 -NHZ (여기서, Z는 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)m(여기서, m은 1 내지 5임), -NHCH2CH2SCH2CH2OH 및 아미노-C2-C12-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택됨)이다.)
    <화학식 III>
    (식 중, X, X' 및 X''는 각각 -NH2, -NHR' 및 -NR'R'' (여기서, R' 및 R''는 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)n(여기서, n은 1 내지 5임) 및 아미노-C2-C12-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택됨)로 이루어지는 군으로부터 선택되지만, 단 X, X' 및 X''가 모두 -NH2이거나 또는 -NR'R''인 것은 아니다.)
  2. 제1항에 있어서, 고형분이 60 중량% 이상인 축합 생성물.
  3. 하기 (A) 및 (B)를 기준으로,
    (A) 하기 (a) 및 (b)를 기준으로, (a) 하기 화학식 I의 트리아진 또는 이들의 혼합물 30 내지 99.0 몰%, 및 (b) 하기 (b1) 및 (b2)를 기준으로, (b1) 하기 화학식 II의 트리아진 또는 이들의 혼합물 0 내지 100 몰% 및 (b2) 하기 화학식 III의 치환된 멜라민 또는 이들의 혼합물 100 내지 0 몰%로 이루어지는 혼합물 1 내지 70 몰%로 이루어지는 혼합물 90 내지 100 몰%, 및
    (B) 치환되지 않거나 또는 C1-C9-알킬 및 히드록실로 이루어지는 군으로부터 선택된 라디칼에 의해 치환된 페놀, 2 또는 3개의 페놀기에 의해 치환된 C1-C4-알칸, 디(히드록시페닐)술폰, 또는 이들 페놀들의 혼합물 0 내지 10 몰%
    와 포름름알데히드 또는 포름알데히드-공여 화합물을 성분 (A) 대 포름알데히드의 몰비 1:1.15 내지 1:4.5로 축합시키는 것을 포함하는, 트리아진 유도체와 포름알데히드의 축합에 의한 축합 생성물의 제조 방법.
    <화학식 I>
    (식 중, R은 C1-C6-알킬, 치환되지 않거나 또는 C1-C4-알킬-, p-히드록시페닐- 또는 o-히드록시페닐로 일치환, 이치환 또는 삼치환된 페닐, 또는 페닐로 치환된 C1-C4-알킬이다.)
    <화학식 II>
    (식 중, Rx는 C1-C6-알킬, 치환되지 않거나 또는 C1-C4-알킬로 일치환, 이치환 또는 삼치환된 페닐, 또는 페닐로 치환된 C1-C4-알킬이고, Y'는 -NHZ (여기서, Z는 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)m(여기서, m은 1 내지 5임), -NHCH2CH2SCH2CH2OH 및 아미노-C2-C12-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택됨)이다.)
    <화학식 III>
    (식 중, X, X' 및 X''는 각각 -NH2, -NHR' 및 -NR'R'' (여기서, R' 및 R''는 히드록시-C2-C10-알킬, 히드록시-C2-C4-알킬-(옥사-C2-C4-알킬)n(여기서, n은 1 내지 5임) 및 아미노-C2-C12-알킬로 이루어지는 군으로부터 선택됨)로 이루어지는 군으로부터 선택되지만, 단 X, X' 및 X''가 모두 -NH2이거나 또는 -NR'R''인 것은 아니다.)
  4. 성형품, 특히 발포체 및 섬유를 제조하기 위한, 제1 또는 2항 기재의 축합 생성물 또는 제3항 기재의 제조 방법으로 제조된 축합 생성물의 용도.
  5. 제4항의 용도에 의해 얻어질 수 있는 성형품.
  6. 제4항의 용도에 의해 얻어질 수 있는 섬유.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6605354B1 (en) * 2001-08-28 2003-08-12 Borden Chemical, Inc. High nitrogen containing triazine-phenol-aldehyde condensate
US7204959B2 (en) * 2002-02-05 2007-04-17 Biesecker James L Stabilized powdered formaldehyde
DE10251653A1 (de) * 2002-10-31 2004-07-15 Ami Agrolinz Melamine International Gmbh Aminotriazin-Copolymere mit verbesserter Wasserlöslichkeit, deren Verwendung und Verfahren zu dessen Herstellung
DE10261804B4 (de) * 2002-12-19 2008-05-21 Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh Direktsyntheseverfahren zur Herstellung von veretherten Melaminharzkondensaten, Melaminharzkondensate und deren Verwendung
CN105829590A (zh) * 2013-12-20 2016-08-03 日产化学工业株式会社 纤维、用于制造该纤维的组合物及包含该纤维的生物相容性材料

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3288902A (en) * 1963-12-04 1966-11-29 Allied Chem Molding of aminotriazine-formaldehyde resins to produce coffee-stain resistant moldings
US3469219A (en) * 1966-06-16 1969-09-23 Westinghouse Electric Corp Thermally stabilized cellulose in electrical apparatus and method for making same
AU6368973A (en) * 1972-12-28 1975-06-19 Kuraray Co Flame-retardant melamine resin
US4424261A (en) * 1982-09-23 1984-01-03 American Cyanamid Company Hydroxyisopropylmelamine modified melamine-formaldehyde resin
DE3922733A1 (de) * 1989-07-11 1991-01-24 Basf Ag Formkoerper aus melaminharzen mit erhoehter elastizitaet
DE4123050A1 (de) * 1991-07-12 1993-01-14 Basf Ag Modifizierte melamin-formaldehyd-harze
DE4330910A1 (de) * 1993-09-11 1995-03-16 Basf Ag Wasserunlösliche Melamin-Formaldehyd-Harze

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