TW442512B - Condensation products based on triazines and formaldehyde, process for making the products and applications of the products - Google Patents

Description

5 2 4 4 五 經濟部中央樣孪局員工消費合作社印製

a A7 —^________B7______ '發明説明（1) 本發明係關於可經由縮合以下物質而得到之縮合產物 (A)以（A)與（B)爲基準，9〇至1〇〇莫耳％包含以下物質之 漏合物 U)以（a)與（b)爲基準，30至99.0莫耳％之通式Ϊ三咕 U Μ " Η ^ΝίΙ2 其中R爲CrC6-烷基，未經取代或經烷基-、 對-羥基苯基-或鄰-羥基苯基-單取代、-二取代或-三取代之笨基或經笨基取代之C rC4-烷基，或其混 合物， 及 (b)以（a)與（b)爲基準，1至7 0莫耳％包含以下物質 之混合物 (bl)以（bl)與（b2)爲基準，0至1〇〇莫耳％之通式丨丨經 取代之三啩 nx

II r入人 其中燒基，未經取代或經CVC4·境基_單 取代、-二取代或-三取代之苯基或經笨基取代之 CVC4-烷基，且γ_爲-NHZ，其中Z係選自包括幾基 -4 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 442512 五、發明説明（2 ) -C2-Cic-烷基’羥基-C2-C4-烷基（氧-c2-c4-坑基）m， 其中m爲自1至5，-NHCH2CH2SCH2CH2OH及胺基 -c2-c12-烷基，或其混合物， 及 (b2)以（bl)與（b2-)爲基準，100至〇莫耳％之通式⑴經 取代之三聚氰胺 X, m 其中X’ X及X個別選自包括，_NHr，及-nr'r，， 之一組，其條件爲χ，χ'及X，《不全部爲或—nr'r'，， 其中R’與R ’個別選擇自包括羥基烷基，羥 基-c2-c4-燒基-(氧_c2_C4-燒基h，其中n爲自】至 )，及胺基-CrCi2-烷基，或其混合物之一組， (β)以（A)與（B)爲基準，0至10莫耳％未經取代或被選 自包括q-c：9-烷基及羥基之基團取代之酚，被2或3 個酌基團取代《CVCf烷類，二（經基苯基）域或這 些酚類之混合物，

I 與 甲搭或供給甲酸之化合物，以成分⑷對甲兹之莫耳比在 於1M.15至1:4.5之範圍内進行。 本發明進而關利以製備這些縮合產物之方法，關於其 供製造成形物件’尤其是纖維類，之用途，及關於可自該 _ ______-5- ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格 -----------裝-----訂------線 - .. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央楳準局員工消費合作社印製 442512 A 7 B7 五、發明説明（3 ) 用途中得到之成形物件，尤其是纖維類。 以乙酷狐胺及甲醛爲基料之縮合樹脂係得知自，例如us 3,469,2 19。進而’ US 2,809,951揭示以苯並胍胺及甲醛爲 基料之縮合樹脂。 進而，缩合樹脂已知其，除了上述之起始材料外，尚包括三聚氰胺（Kobunchi Kagaku 22 (238) 1 13-117，1965; CA 63 ( 1 965) 7丨68c) ’酚或尿素（NL-A 6,4丨4,076)以供修飾作 Η這些縮合樹脂過去曾被使用於層壓板生產，纖維素之 岛著’壓製化合物及包覆樹脂之生產等領域。已知以乙醯 匕极或苯並胍胺爲基料之縮合樹脂具有粘度不足及供纖維 k造之固體含量不足之缺點D固體含量不足意謂在旋轉時 并多水份必須被除去’其導致不良的纖維形成及聚集之纖 t-:P-A-523 485説明經由縮合含有以下作爲必需成分之混 合物而可得到之縮合產物 (AA)自90至99.9莫耳％之混合物，其基本上包含 (Aa)自30至99莫耳％之三聚氰胺及 (Ab)自1至7〇莫耳％之通式I1之經取代三聚氰胺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 4° 涑 經濟部中央標準局員工消费合作社印製

Q Q' 其中Q ’ Q1及Q"個別選擇自包含_NH2，-NHR·及 -NW之一組’其條件爲Q ’ Q，及Q，，不全部爲 -6- 本.¾¾尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 4425 1 2 A 7 _______ B7 ___ 五'發明説明（4) -NH2，其中R'與V個別選擇自包含羥基-C2-c4-烷基，羥基-c2-c4-烷基-(氧-c2-c4-烷基）n，其 中η爲自1至5，及胺基- C2-Ci2-燒基，或三聚 氰胺類混合物之一组，以及 (AB)自0.1至1Ό莫耳。/〇，以（AA)及（AB)爲基料，未經取 代之或經由選擇自包含^-匚^烷基及羥基之一組基 團加以取代之酚，經由2或3個酚基團加以取代之 c|-C4-烷類，二（羥基苯基）颯或這些酚類之混合 物， 與 甲趣或甲醛-供給化合物，其以三聚氰胺對甲醛之莫耳 匕位於自1:1.15至1:4.5之範圍内且其作爲製造可自這些產 物得到之纖維類及發泡體及成形物件之用途。 經由EP-A· 523 485之方法所製造之纖維具有韌度及致斷 張力不足提供某些應用之缺點。 本發明之一項目的爲提供基於乙醯胍胺及笨並胍胺之纖 维’其具有改良之勃度及致斷張力。 經濟部中央標孪局員工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 我們已發現此目的可藉由一開始所定義之縮合產物加以 達成。本發明進而提供一種用於製備這些縮合產物之方 法’其供製造成形物件，尤其是纖維類，之用途，及可自 該用途中得到之成形物件，尤其是纖維類。 本發明之縮合產物包括作爲單體性結構單元，自9 〇 至100莫耳％ ’自95至99莫耳％爲較佳，以（⑷與⑺）爲基 枓，由以下组成之混合物 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210χ297公餐） A7 B7 4425 彳 2 五、發明説明（5 ⑷=99‘〇莫耳％ ’“。至”莫耳％較佳，自7。至 :莫耳％尤佳’以⑷與⑻爲基料，之通幻三喷或 其；昆合物，及 (b)自1至70莫耳％，自$ > 目）至4 0旲耳％較佳，自1 0至2 5 莫耳。尤佳以（.a>與（b)爲基料，包含以下之混合物 (bl)自〇至1〇〇莫耳％ ’自3〇至7〇莫耳％較佳，自4〇 至65莫耳。/〇尤佳，以（bl)與（b2)爲基料，之通式 11二0并或其；昆合物，及 (b2)自1 〇〇至0莫耳。/。’自7 〇至3 〇莫耳％較佳，自6 〇 至3 5莫耳°/。尤佳，以（151)與（1)2)爲基料，之通式 III經取代之二聚亂胺或其混合物。 作爲進一步單體性結構單元（B)之本發明縮合樹脂可包括 自0至1 0莫耳。/。，自0.01至5莫耳％較佳，自〇 1至3莫耳％ 尤佳，以單體性結構單元（A)與（B)之總莫耳數爲基礎，之 酚或酚類混合物。 本發明之縮合樹脂可經由成分（A)及，若存在的話，成分（B) 與甲醛或甲酪供給化合物以成分（A)對甲醛之莫耳比位於 自1:1.15至1:4.5，1:2.0至1:1.35較佳，之範圍進行反庚而^ 到。 , 通式I之合適三啼

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Νί^ίΙ I Η2Ν〆'"''仙之 -8 - -----^-----裝-------訂------味 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印装 本纸張尺度適用中國國家標丰（CNS ) Α4規格（210乂 297公釐） 442512 A7 ________B7 五、發明説明（6 ) 爲那些其中基，未經取代之或經虎基 -，對-羥基苯基-或鄰-羥基笨基_單一取代之，-二取代之 或-三取代之苯基或經苯基加以取代之C|_C4_烷基，尤其是 笨基。 CVCV烷基爲甲’基乙.基，正丙基，異丙基，正丁基， 兴丁基，第一 _ 丁基，第三-丁基，正戊基或正已基較佳， 甲基尤佳α 特別適合用於本發明之通式I三喷類爲 2-4-—胺基-6-甲基-1，3,5-三畊（乙醯胍基）及 2.4-二胺基-6-苯基-1，3,5-三_(苯並胍胺）。 通式1之三呼類可商業上購得。_ 通式I丨之合適三ρ井類爲 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

r〆 if" ^ ϊ， 經濟部中央標隼局員工消费合作社印繁 爲那些其中R爲Ci_C&_烷基，未經取代之或經c!_Cr烷基 -單一取代之，-二取代之或-三取代之苯基或經苯基加以 取代之CrC4-烷基’尤其是，苯基，且Y，爲-NHZ者，其中Z 係選擇自包含羥基·Κπ烷基，羥基-C2_c4•烷基_(氧-C2-C4-烷基）n,，其中 m 爲自 1 至5，-NHCH2CH2SCH2CH2OH 及胺基，C2-C!2 -坑基之一組。

Ci-Cg-fe基爲甲基，乙基，正-，異丙基，正-，異-，第 一第三-丁基’正戊基或正己基較佳，甲基尤佳。 ' 9 - 本纨悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 442512 經濟部中央標华局g工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 較佳之藉基-C2-Ci〇-炫·基包括經基-CVCg-燒基，例如 羥基乙基’ 3·羥基-正丙基’ 2 -#1基異丙基，4_羥基，正丁 基，5-經基-正戊基，6-經基-正己基’ 3-經基_2,2 -二甲某 丙基，經基-C 2 - C4 -坑基爲較佳’例如2 -經基乙基，3 _ _ 基-正丙基’ 2 -經’基異丙.基及4 -短基-正丁基，2 -經基乙美 及2 -經基異丙基尤佳。 較佳之輕基-CyC4-燒基（氧-G-CVi疋基）m基團爲那些具 有ηι=自1至4者，具有m= 1或2者尤佳，例如5 -超基_3 _氧戊 基· 5'輕基- 2,5-—甲基_戊基’ 5 -起基-3-氧_丨4·-甲 氐戍基，5-羥基-3-氧-1，2,4,5-四甲基戍基，8•羥基_3 6，二 ΪΙ辛基。 胺基-c2-C 12·烷基爲胺基-C：2-C8-坑基較佳，例如，_胺某^ 乙基，3 -胺基-正-及-異-丙基’ 4-胺基丁基，5_胺基戍 基，6 -胺基己基，7 -胺基庚基及8 -胺基辛基，2_胺美己 基及6 -胺基己基尤佳，6 -胺基己基最佳。 以下化合物爲特別適合於本發明之通式11三畊類‘· 2.4- 一（ 5 -經基-3 -乳戍基胺基）-6-甲基-丨，3,5 -二^井， 2.4- 二羥基乙基胺基-6-甲基-1,3,5-三畊， 2.4- 二（5-羥基-3-氧戊基联基）-6-苯基-1,3,5-三畊，及 2,4_二羥基乙基胺基-6-苯基-1，3,5-三啩。 經取代之三啩Π可經由相對之6 -經取代之2,4_二胺基-]，3,5-三p并與相對之胺類H2NZ進行胺交換而得到（參見如 US 4,424,261，其描述用於製備型式u三4的方法）。習慣 上，胺交換係在自100至220°C範固内，自！20至200°C較 _ -10- ___ 本纸&尺度適用中國國家榡‘（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐) - --------------ΐτ----il^. ί請先閲讀背面之)i意事項再填寫本頁〕 442512 Λ7 Β7 經濟部中央標辛局員工消費合作社印褽 五、發明説明（8 ) 佳，於大氣壓力下方便地施行。 忒反應可在溶劑存在下施行，例如式H〇_(CHR.xX_CH2〇_)p_ CH2-CHRU-〇H的多經醇類’其中p爲〇，1，2，或3且 爲Η或]^^’於乙二醇，ι，2-丙二醇，二亞乙二醇及過多胺 存在下較佳。 ， -- ，Ηπζ，對三啡之莫耳比習慣上被選擇位於自3 :1至 I 〇: 1之範圍内，自4:1至6:1較佳。尤其較佳之步骤爲胺被 過量使用，而使得額外加入之溶劑可與其一起進行分配。 於較佳之具體實施例中，胺交換係於觸媒存在下施行， a獨媒可選擇自包含proiic酸類，例如磷酸，亞鱗酸，次 54奴，硫酸，鹽酸’硝酸，氫氟酸，氫溴酸，胺基磺酸， 矻氰皈，p -甲笨磺酸或甲烷磺酸，及其銨鹽類，以及路易 斯酸類，例如三氟化硼，三氯化鋁，四氣化錫，五氟化銻 或；臭化鐵（111)，之一組。 較佳之觸媒爲磷酸，亞磷酸，次磷酸，鹽酸及硫酸以及 其胺鹽類以及上述酸類之组合。每莫耳三咩所使用之觸媒 量爲自0.05至3莫耳較佳，自0.1至1莫耳尤佳。 然而，至目前之觀察顯示，觸媒之存在並非絕對需要。 反應過程可方便地使用今析方法加以追踪，較佳之可能 性爲HPLC。 當胺交換是在上述觸媒之一存在下施行時，三嗜π通常 可經由利用習用鹼，如鹼金屬氫氧化物，尤其是氫氧化鈉 或氫氧化鉀，加以中和，然後分開沉澱之鹽類而進行分 離。 ______ -11 - 本紙伖尺度適用中國國家榡準（CNS) Α4現格（210><29?公釐） I I I I —1 ϋ 裝 n 1 n ^ I I I 緣 (請先喊讀背面之法意事項再填寫本買)

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X 4425 1 2 一 - A 7 ----------B7 五、發明説明（9 ) 過多的胺可在降壓（自丨0至100毫巴較佳，自1〇至2〇毫 巴尤佳），自100至25(TC之溫度範圍内，自15〇至2〇(rc尤 佳，進行蒸餾去除，其視所使用胺之沸點而定。 通式III之合適經取代之三聚氰胺類 X- χ。人入 爲那些其中X，X ’及X1'個別選擇自包含’ _NHR，及_ nr’r"之一組，其條件爲x，x，&x"不全部爲-NH2或_nr,r„， 其中R|與R"個別選擇自包括羥基，C2_Ci〇_烷基’羥基-C2_ C4-烷基-(氧-C2-C4-烷基）n，其中η爲自1至5，及胺基-C|2 -燒基之一組。 k佳之舍基-{：2-0：|()-烷基包括羥基-C2-C6-烷基，例如2_ 衩基乙基，3-羥基-正丙基，2 -羥基異丙基，4·羥基-正丁 基，5-羥基-正戊基，6 -經基-正己基，3 -羥基_2,2_二甲基 丙基，經基-C2 - C4 -燒基爲較佳，例如2 _經基乙基，3 -經 基-正丙基，2-羥基異丙基及4-羥基-正戊基，2_羥基乙基 及2 -羥基異丙基尤佳。 r 較佳之羥基- Ca-C4-烷基（氧-CyC4-烷基）n基團爲那些具 有n=自1至4者’具有n=l或2者尤佳，例如5_羥基_3_氧戊 基’ 5-¾基-3-氧-2,5-二甲基戊基，5 -癌基-3-氧- i，4-二甲 基戊基，5-羥基-3-氧-1，2,4,5-四甲基戊基，8•經基_3,6_二 氡辛基。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標羋（CMS ) Μ規格（210X297公釐） -----^-----裝------訂-----丨涑 (诗先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 442 5 1 2 經濟部中央標隼局員工消費合作社印11 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 胺基-C2-C12-烷基爲胺基_C2-C8-烷基較佳，例如2-胺基 乙基，3-胺基-丙基，4-胺基丁基’ 5-胺基戊基，6-胺基 己基，7 -胺基庚基及8 -胺基辛基，2 -胺基乙基及6-胺基 己基尤佳，6 -胺基己基取佳。 以下化合物爲特別適合於本發明之通式III經取代之三聚 氰胺類： 2 -羥基乙基胺基-經取代之三聚氰胺類，例如 2-(2-羥基乙基胺基）-4,6-二胺基-1,3,5-三畊， 2,4 -二（2-¾基乙基胺基）-6-胺基-1,3,5 -二11 井， 2.4.6- 參（2-羥基乙基胺基）-1，3,5-三畊， 2 -羥基異丙基胺基-取代之三聚氰胺類，例如 2-(2-羥基異丙基胺基）-4,6-二胺基-1,3,5-三畊， 2.4- 二（2-羥基異丙基胺基）-6-胺基-1,3,5-三呼， 2.4.6- 參（2-羥基異丙基胺基）-1,3,5-三畊， 5-羥基-3-氧戊基胺基·取代之三聚氰胺類，例如 2-(5-羥基-3-氧戍基胺基）-4,6-二胺基-1,3,5-三畊， -,4 - 一（5 -輕基-3-乳戊基胺基）-6 -胺基-1,3,5 -三π井， 2.4·6-參（5-羥基-3-氧戊基胺基）-1,3,5-三畊， 6 -胺基己基胺基-取代之兵聚氰胺類，例如 2-(6-胺基己基胺基）-4,6-二胺基-1，3,5-三畊， 2.4- 二（6-胺基己基胺基）·6-胺基-1,3,5-三哜， 2,4.6 -參（6 -胺基己基胺基）-1,3,5 -三11并或這些化合物之混 合物，例如10莫耳％之2·(5-羥基-3-氧戊基胺基卜4,6-二胺 基-1,3.5-三畊’ 50莫耳％之2,4-二（5-羥基-3-氧戊基胺基）- -13 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（2丨0/297公釐$ '~ ' I I ! I I I ί I 裝 · n ^ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 442512 五、發明説明（11) 6 -胺基-1，3,5 -二p井與40莫耳％之2,4,6_參（5 -禮基-3-氧戊基 胺基）-1,3,5 -三p井的屍合物。 用於製備經取代之二聚氰胺III的方法見述於如EP_A 225,433 及 DE-A 4,33 1,233。 合適的酚類（B)包括含有一或兩個羥基團之酚類，例如未 經取代之驗類’經由選擇自包含C,-C9-烷基及羥基之一组 基图加以取代之酚類，以及經由二或三個酚基團加以取代 工C i - C4 - 坑•類’ 一（輕基本基）ί風類，以及其昆合物c 較佳之酚類包括酚’ 4 -甲基酚，4 _三級-丁基酚，4 _ 辛基驗，4 - η -壬基齡’焦兒茶紛’間苯二紛，氫醒’ 2,2 · 4 ( 4 -羥基苯基）丙烷，4.4'-二羥基二苯基颯，特佳者爲 汾，間笨二酚及2,2-雙（4 -羥基笨基）丙烷。 甲酸通常以具有如自4 0至5 0❶/。重量百分比濃度之水溶液 形式被使用’或以（Α)及（Β)反應過程中提供甲醛之化合物 形式被ίέ用’例如寡合性或聚合性1，3，5 -三巧.坑或1.3 5 7 -四4辛虎0 縮合樹脂係經由成分（Α)及，需要的話，成分（Β)以及甲 醛或甲醛-供給化合物一起進行縮聚而製備，或自一開始 使全部成分（A(a) ’ A(bl) ’ A(b2) ’ Β)—起出現或是逐部分 且緩慢地將它們加至反應且接著將更多的三坪丨，三0并 11，經取代之三聚氰胺III或酚加至已形成之前縮合物。 縮聚作用係典型地以傳統方式加以施行（參見Ep_A 355 760或 Houben-Weyl, 14/2卷，357 頁）。 使用之反應溫度通常選擇在自20至150°C範圍内，自4〇 -14- 本紙浪尺度適用^国國家標準（CN’S ) A4規格（2ΐϋΥ97公釐) ' --- -----^---^---杜衣------1Τ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 442512 經濟部中失標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（12) 至140°C較佳。 反應壓力目4尚未被§忍爲重要。一般而言，採用之壓力 係位於自70至500 kpa範圍内，自90至150 kpa較佳，大氣 壓·力尤佳。 該反應可在含溶劑或不含溶劑下施行。典型地，當甲遂 水溶液被使用時不加入溶劑。當固體形式結合之甲醛被使 用時’水往往被使用作溶劑，且使用量典型地位在基於使 用單體總量之自5至4 0重量百分比範圍内，自1 5至2 5重量 百分比較佳。 縮聚反應期間之pH値基本上依賴所使用之成分Q當乙醯 胍胺或其衍生物被使用作鳥成A(a)時，使用自4至i 〇之pH k佳，自5至7尤佳。當苯並胍胺或其衍生物被使用作爲成 A(a)時，使用自7至10之pH較佳，自8至9,5尤佳。 pH値#’丨貝上經由縮合開始時加入一驗而設定，驗金屬氮 氧化物較佳如氫氧化鈉或氫氧化鉀，氫氧化鈉或氫氧化鉀 尤佳。亦可能使用三級胺作爲緩衝劑，二乙基乙醇胺較 佳。 至於填料，有可能使用如纖維狀或粉狀無機增強劑或例 如玻璃纖維，金屬粉末，，分屬鹽類或發酸鹽類，例高嶺 土，滑石，重晶石，石英或白要，以及色素類，例如炭 黑，以及染料類之填料。使用之乳化劑— 鍵編困之非離子性，陰離子性或陽離子性專 物。如果未處理之樹脂欲被加工成爲發泡體時，有可能^ 用如戊烷作爲發泡劑。 & _________- 15- 本纸張尺度適用中國國家楼準（CNS ) A4規格（2Ι〇χ 297公釐） -----^-----^------ir----^---^ t - (靖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟·那中央標孪局員工消费合作社印製 4糨屮 Α7 Β7 五、發明説明（13) 縮5c作用可逐批次或持績地’例如在擠壓器中（參見Ep. A 355 760)，以傳統方式加以施行。 本發明之縮合產物被使用於製造成形物件較佳，尤其是 發泡體及纖維類。 經由處理本發明之縮.合產物之製造成形粒子係以傳統方 式受到加入少量酸之影響’如甲酸，硫酸或氣化銨。 發泡sa類係經由包含未處理縮合物，乳化劑，發泡劑及 處理劑之水溶液或分散液，選擇性地利用習用添加劑，如 上所列舉，進行發泡然後處理發泡體而加以製造。該方法 被詳細地描述於DE-A 29 1 5 457。 纖維類通常經由傳統方式旋轉本發明之三聚氰胺樹脂， 例如在加入處理劑後，室溫下，於旋轉裝置中進行且接著 於加熱大氣下處理粗製纖維類而製得，或經由加熱大氣中 旋轉，同時作爲溶劑之水分進行揮發並處理縮合物而製 得。該方法被詳細地描述於DE-A 23 64 09 1。 在較佳之具體實施例中，本發明之縮合產物係利用不低 於60%重量百分比之固體含量加以製備。 本發明之縮合產物的優點爲它們可被加工成爲具有高韌 度及致斷張力之纖維類。 實施例 實施例1 三畊三畊11+甲醛之縮合樹脂 1871.1克之乙醯胍胺，496 7克（1 65莫耳）之2 4·二⑷羥 基-3-氧戍基胺甲基·ι，3,5_三畊，636 1克（21 2莫耳）之 -16 -_ 本紙狀度適财關家標準（CNS ) Α4現格（21GX297公楚)* "--- ^ „ 裝------、π-----._'" (請先閏讀會面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 442512 A7 ___ B7__ 五、發明説明（14 ) 多聚甲路，1784_6克（23.8莫耳）之40%重量百分比甲醛水溶 液之混合物於1 5分鐘期間被加熱至9 8 °C，且pH經由加入 2 5 %重量百分比之氫氧化鉀水溶液被設定在6 〇 ^該混合物 在9 8 X：下進行攪拌達175分鐘，直至達到450 Pas (24。(：）之 黏度。然後該混合物利用冰浴快速地被冷卻至室溫。固體 含量：理論値：77.6%重量百分比：實際値74.8%重量百分 比。 實施例2 三咭I +三畊ΠΙ+甲越之縮合樹脂 Π 26.3克（9莫耳）之乙醯胍胺，411.3克（1莫耳）之80%重 量百分比之2-(5-羥基-3-氡戊基胺基）-4,6-二胺基-1.3,5-三 --4' 一（5.輕基乳戍基胺基）-6 -胺基-1，3,5 -三°井， 2.4.6-參（5-羥基-3-氧戍基胺基）·ι，3,5-三畊，以10:50:40莫 耳％比例之決定順序（"ΗΟΜ")的混合物，558.5克（18.6莫耳） 之多聚甲醛’ 83 5.7克（1 1.4莫耳）之40%重量百分比甲醛水 溶液之混合物於1 5分鐘期間被加熱至98°C，且pH經由加 入1.63克之25%重量百分比之甲酸溶液被設定於6.0。該混 合物在98°C下進行攪拌達12〇分鐘，直至達到231 Pas (24 'C )之黏度。然後該混合物利用冰浴快速地被冷卻至室 溫。固體含量：理論値：82.4%重量百分比：實際値： 79,5%重量百分比= 實施例3 三_1+三畊11+三畊III+甲醛之缩合樹脂 1126.3克（9莫耳）之乙醯胍胺，451,5克（I·5莫耳）之2,5-二 ___-17-______ 本纸张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐} ---.---------^衣------，1T-----—參 ^' C請先聞讀IT面之注意事項再填寫本頁} A7 B7 五、發明説明（15 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (h羥基-3-氧戊基胺）-6-甲基4,3,5-三哜，4U3克（丨菜\ 耳）80%重量百分比之2-(5-羥基_3_氧戊基胺基）_4,6_二胺基 -1.3，:>-三畊，2,4-二（5-羥基_3-氧戊基胺基卜6_胺基_1，3,5_ 三<4 ’ 2,4,6-參（5·趣基_3_氧戊基胺基）_丨，3,5三畊，以 10:50:40莫耳％比例之決定順序的混合物，6417克（21.39 莫耳）之多聚甲醛，96 1.1克（13.1莫耳）之40%重量百分比曱 趁水溶液之混合物於1 5分鐘期間被加熱至98〇C，且沖經 由加入3.2克之25%重量百分比之甲酸溶液被設定於6 〇。 Η混合物在9 8 C下進行攪拌達1 32分鐘，直至達到3 5 7 Pas (2 4 (J )之黏度。然後該混合物利用冰浴快速地被冷卻至室 固體含量：理論値：83.6%重量百分比：實際値： 80.丨％重量百分比。 斤边例4 三α丨+三4丨II +甲醛+酚之縮合樹脂 鲤濟部中央標箪局Μ工消费合作社印" 丨126.3克（9莫耳）之乙醯胳胺，41 1.3克（1莫耳）80%重量 百分比之2-(5-羥基-3-氧戊基胺基）-4,6-二胺基-1,3,5-三 咩，2,4-二（5-羥基-3-氧戊基胺基）-6-胺基-1,3,5-三畊， 2,4.6-參（5-經基-3-氧戊基胺基）-1，3,5-三'3井’以10:50:40莫 耳％比例之決定順序的混會物，558·5克（1 8.6莫耳）之多聚 甲醛，835.7克（Π.4莫耳）之40%重量百分比甲醛水溶液以 及22.8克之雙齡 A (2,2-雙（4 -經基苯基）丙院）之混合物於1 5 分鐘期間被加熱至98°C，且pH經由加入1 .3 3克之25%重量 百分比之甲酸溶液被設定於6.0。該混合物在9 8 °C下進行 揽拌達120分鐘，直至達到25 1 Pas (24°C )之黏度。然後該 -18 - 尺度it射關家標準(CNS ) A4规格（210X297公釐) A7 4425i2 _ _____B7_ 五、發明説明（16) 混合物利用冰浴快速地被冷卻至室溫。固體含量：理办 値：82·5%重量百分比：實際値：79.3%重量百分比。 實施例5 纖維之製造 得自實施例1之'缩合樹脂與25°/。重量百分比之甲酸進行混 合（得到混合物中甲酸溶液之比例：3 %重量百分比），授 拌直到均句，放入離心旋轉裝置中並以類似EP-A 523 中所述之方法進行旋轉以形成纖維類。 纖维直徑：5-1 5微米 AATCC 甲醛發射：405 ppm* 水解之失重（24小時，l〇〇°C ) : 1.9% 勒度：476 N/tnm2 (Fafegraph from Textechno) 致斷張力：29.6% (Fafegraph from Textechno) )甲兹發射係依據 American Association of Textile Chemists and Colorists (AATCC)之試驗方法 i 1 2- 1 978 進行 測定，見述於EP-A 523 485。 比較性實施例 i 871克之三聚氰胺，620克80%重量百分比之HOM混合物 (參見實施例2)，472,8克之多聚甲醛，38.2克之酚及丨5.4 毫升二乙基乙醇胺之混合物在9 8。(：下進行縮合1 50分鐘而 達到500 Pas之黏度。加入1 %重量百分比甲酸後，樹脂以 傳統方式（參見貫掩例2 )進行旋轉而形成纖維。 AATCC ： 253 ppm 韌度：427 N/mm2 ________-19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格 (210 X 297公釐） ---------#------1T-----—VI r- (诗先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝Η消费合作社印聚 4425 1 2 A 7 B7 五、發明説明（17 ) 致斷張力：2 1 % 韌度及致斷張力係經由PM-T 400 1 - 82之方法加以測定。 理論固體含量係從使用成分減去水含量而計算得來。實 際固體含量係經由120°C下加熱達2小時後測量不揮發物質 而決定。 ， --- ---^---^-----裝 -------訂-----—線 a · (閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 20 本紙&尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐)

Claims (1)

1. 442512 第86102422號專利申請案

   ?!丨修正 D8

   L種可經由以下物質之縮合而得到之縮合產物， (A)以（A)與（B)為基準，9〇至1〇〇莫耳％包含以下物質之 混合物 U)以⑷與（b)為基準，30蓋99.〇莫耳％之通式】三 b2n m2 其中R為Ci-CV燒基，未經取代或經Ci_C4_烷基-、 對-羥基苯基-或鄰-羥基苯基-單取代、取代或_ 三取代之苯基或經苯基取代之匕义4·烷基，或其混 合物， 及 (b)以（a)與（b)為基準，1至70莫耳％包含以下物質 < 之混合物 (M)以（M)與（b2)為基準，0至1〇〇莫耳V。之通式π經 取代之三畊 Rx II I--.------寒-------V------^ (请先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局me工消费合作社印¾ 其中Rx為Ci-CV烷基，未經取代或經Ci-C4-姨'基 '單 取代、-二取代或-三取代之苯基或經苯基取代之Cl c4-烷基，且γ，為-NHZ，其中Z係選自包括幾基C2 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4说格（210X297公釐） Λ8 B8 C8 D8

   、申請專利範圍 c10-烷基，羥基C2-C4-烷基（氧-C2-C4-烷基）m，其中m 為自 1至5，-NHCH2CH2SCH2CH2OH及胺基-c2-c12-烷 基，或其混合物， 及 (b2)以（bl)與（b2)為基準，100至0莫耳％之通式in經 取代之三聚氰胺 III 其中X，X，及個別選自包括-NH2，-NHR，及-NR，R"之 一组，其條件為X ’ X，及X”不全部為_NH2或-NR，R，，， 其中R·與R"個別選擇自包括羥基_C2_Cl『烷基，經 基-c2-c4-烷基-(氧- c2-c4-烷基）n ’其中η為自1至 5，及胺基-Cr Ci2_晚基’或其混合物之一組， (B)以（A)與（B)為基準，0至1〇莫耳。/〇未經取代或被選 自包括Ci-Cr烷基及羥基之基團取代之酚，被2或3 個酚基團取代之C1-C4-烷類，二（羥基笨基）颯或這 些酚類之混合物， 與 甲兹或供給甲越之化合物’以成分（A)對甲醛之莫耳比 在於1:1.15至1:4.5之範圍内進行。 2.根據申請專利範圍第1項之縮合產物，其中固含量不少 於6 0重量％。 本紙張尺度逋用中國國家揉率（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） —裝 1111 訂 I I _ 線 (請先聞讀背面之注意^項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局男工消費合作社印策 、申請專利範圍 Α8 Β8 C8 D8 —種藉由三啤衍生物與甲醛之縮合以製備縮合虞物之方 法’其包括縮合 (A)以（A)與（B)為基準，9〇至100莫耳％包含以下物質之 混合物 (a)以（a)與(b)為基準，刊至的〇莫耳％之通式^彡畊 R

   其中R為Ct-C6-燒基，未經取代或經Ci_C4_燒基_、 對-獲基苯基-或漸-經基苯基-單取代、-二取代或-三取代之苯基或經苯基取代<Ci_C4•烷基，或其混 合物， 及 (b) k(a)與（b)為基準，1至70莫耳％包含以下物質 之 >昆合物 (bl)以（bl)與（b2)為基準，0至100莫耳。/。之通式π三畊 —：--------¾----^—ir------^ (請先»讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中夹橾率局男工消費合作社印策

   II 其中1?^為C^-C6·燒基，未經取代或經c!-C4-乾基-單 取代、·二取代或-三取代之苯基或經苯基取代之Cr CV烷基’且Y，為-NHZ，其中Z係選自包括幾基_Cr -3- 本紙張尺度適用國家棵率（CNS ) A4规格（21〇XW7公釐） 4 2 A8 83 C8 D8 、申請專利範圍 ci〇-垸基，經基- C2-C4-院基（氧-C2-C4-坑基）m，其中 m為自 1 至5，-NHCH2CH2SCH2CH2〇H 及胺基·<：2-(：12- 坡基，或其混合物， 及 (b2)以（bl)與（b2)為基準，100至〇莫耳。/。之通式m經 取代之三聚氰胺 III X X 經濟部中央樣华局貞工消費合作社印製 其中X ’ X'及X，’個別選自包括-NH2，-NHR，及-NR，R”， 其附帶條件為X，XIX”不全部為七比或-NR，R"，其 中R’與Rn個別選自包括羥基-C2-C10-烷基，羥基-C2· C4-燒基-(氧- C2-C4-燒基）n’其中η為自1至5，及胺 基-C2_-CI2-烷基，或其混合物， (B)以（A)與（B)為基準’ 0至1 0莫耳％未經取代或被選自 包括Ct-Ci»-院基及經基之基團取代之龄，被2或3個 .酚基囷取代之Ci-C4·烷類，二（羥基苯基）颯或這些 酚類之混合物， 與 甲醛或供給甲醛之化合物’以成分（A)對甲醛之莫耳比 在於自1:1,15至1:4.5之範圍内在溫度自20至50 t及壓力 自70至500KPa下進行。 4-根據申請專利範圍第1或2項之縮合產物，其係用以製造 -4- 本纸張/^114用中«國家揉準（《«)八4規格（2〗0父297公釐） — I n Ί— n I i i n n n ^ n I I — 線 (請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 4 2 ^/ 4 4251 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 成形物件，尤其是發泡體及纖維。 5. 根據申請專利範圍第4項之縮合產物，係用於製備成形 物件。 6. 根據申請專利範圍第4項之縮合產物，係用於製備纖 維。 —. . —裝ir線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾率局貝工消费合作社印製 本紙張尺度遙用中國8|家棵準（匚奶）八4規格（210父297公釐） 公告本 申請曰期 86. 2. 27. 案 號 86102422 類 別 (以上各欄由本局填註）

   C4 442512 中文說明書修正頁(89年1月） 為 j專利説明書 發明 一、新型名稱 i中 文 以三畊及甲醛為基料之縮合產物，製備該產物之方法及該 產物之應用 英 文 "CONDENSATION PRODUCTS BASED ON TRIAZINES AND FORMALDEHYDE, PROCESS FOR MAKING THE PRODUCTS AND APPLICATIONS OF THE PRODUCTS" 姓 名 1. 爾哈德昆瑟 2. 渥夫甘魯瑟 人 住、居所 發明 創作 1. 德國哈布拉奇市彼德-卡爾登-街8號 2. 德國海德堡市艾姆佛奇翰16號 國 籍 均德國 裝 訂 姓 名 (名稱） 德,匕地斯顏料化工廠 η i-J 三、申請人 國 籍 住、居所 (事務所） 德國 德國來恩河勞域沙芬市 線 ,Vi Λ.ίί 社 印 代表人 姓 名 安德瑞斯.拜伯拜奇 維拉·史塔克 本紙乐尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210Χ297公釐） 〆4 4 號專利申請案 中文說明書修正頁(89年1月） 四、中文發明摘要'(發明之名稱： 以三p井及甲越為基料之縮合產物，製備該產物 之方法及該產物之應用 縮合產物可經由以下物为之縮合而仔 (A)包含以下物質之混合物 (a) 通式I之三畊 n^-n NH2 其中RSC^-Ce-烷基，未經取代或經Ci-C4·烷基-、對 -羥基苯基-或鄰-羥基苯基-單取代、-二取代或-三 取代之苯基或經本基取代之Cl -C4-娱I基，或其混合 物， 及 Hm ( # H CONDENSATION PRODUCTS BASED ON ) TRIAZINES AND FORMALDEHYDE, PROCESS FOR MAKING THE PRODUCTS AND APPLICATIONS OF THE PRODUCTS" Condensation products obtainable by condensation of (Λ) a mixture consisting of (a) a triazine of the general formula I .1 I I ^-----ll*k* I I ! I ——訂- -- - - - ---*53^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各棚) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R

   where R is Ci-C6-alkylr unsubstituted or Ci-Ci^alJcyl-, p-hydroxyphenyl- or o-hydroxyphenyl^monosubstituted, -disubstituted or -trisubstituted phenyl or phenyl-substituted Ci-C4-alkyl/ or mixtures thereof, and -2- 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 442512 第86102422號專利申請案

   ?!丨修正 D8

   L種可經由以下物質之縮合而得到之縮合產物， (A)以（A)與（B)為基準，9〇至1〇〇莫耳％包含以下物質之 混合物 U)以⑷與（b)為基準，30蓋99.〇莫耳％之通式】三 b2n m2 其中R為Ci-CV燒基，未經取代或經Ci_C4_烷基-、 對-羥基苯基-或鄰-羥基苯基-單取代、取代或_ 三取代之苯基或經苯基取代之匕义4·烷基，或其混 合物， 及 (b)以（a)與（b)為基準，1至70莫耳％包含以下物質 < 之混合物 (M)以（M)與（b2)為基準，0至1〇〇莫耳V。之通式π經 取代之三畊 Rx II I--.------寒-------V------^ (请先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局me工消费合作社印¾ 其中Rx為Ci-CV烷基，未經取代或經Ci-C4-姨'基 '單 取代、-二取代或-三取代之苯基或經苯基取代之Cl c4-烷基，且γ，為-NHZ，其中Z係選自包括幾基C2 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4说格（210X297公釐）