CN113026003A - 一种化学镀镍老化液还原再生方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种化学镀镍老化液还原再生方法,包括以下操作步骤:先采用可回用的螯合剂吸附老化液中的镍离子,再用硫酸脱附,制成硫酸镍,可以回到化学镀镍生产线中使用,然后进入蒸发浓缩工艺,结晶分离硫酸钠晶体,余下的液体采用电渗析与电化学还原相结合的方法,将亚磷酸盐还原成次磷酸盐,再回用到化学镀镍生产线中。本发明采用综合资源利用技术处理化学镀镍老化液,不仅能从老化液中回收硫酸镍,且能回收次磷酸盐,可以做到资源的彻底利用,并且加入的化学药剂少,处理成本低,能带来更好的使用前景。
Description
技术领域
本发明涉及工业危险废弃物资源利用,和工业污水处理处理领域,特别涉及一种化学镀镍老化液还原再生方法。
背景技术
化学镀镍老化液还原再生是一种进行老化液还原再生回收利用的支撑方法,以次磷酸钠为还原剂的化学镀镍工艺,具有优异的耐腐蚀、耐磨性、镀层厚度均匀,其装载量大,尤其在电子行业,线路板表面处理是不可取代的表面处理工艺,但该工艺在使用4-8个周期后,工作液中不可避免的会积累一些对镀层有影响的物质,如亚磷酸盐、钠离子、硫酸根离子,这时的工作液被称作老化液,老化液中含有大量对环境有害物质,如重金属镍离子、营养物质磷、及氨氮、有机物,老化液现在被定义为危险品废弃物,只有有危废资质公司才能处理,其处理费用极高,危废处理公司的处理工艺,通常是采用化学法沉淀重金属镍,蒸发老化液,将形成的固体废弃物采用填埋的方法处置,这样的技术处理方案,实际上是没有使得溶液中资源得以利用,尤其大量的磷酸盐资源浪费,并且成本高,我们是采用资源回用处理技术,将化学镀镍老化液进行电化学还原处理,使产生的亚磷酸盐还原成次磷酸钠盐得以利用,根据化学方程式和镍磷合金膜中磷含量,可以确定,化学镀镍工艺中磷在膜中的利用只有2-5%,其余的磷都在老化液中,老化液中磷不利用实在太浪费了,随着科技的不断发展,人们对于化学镀镍老化液还原再生的制造工艺要求也越来越高。
现有的化学镀镍老化液还原再生在使用时存在一定的弊端,首先,一般采用氧化-调节PH-沉淀,加入大量化学制剂,如加入高锰酸钾,双氧水,漂白粉,次氯酸钠,在投入沉淀剂石灰,氢氧化钠,硫化物等,投入的药剂量大,处理后的含镍沉淀固体物,要填埋,不能回用,浪费资源,并且处理后水,镍含量远远达不到排放标准,采用催化还原法,去除镍离子,投加贵金属氯化钯,用还原剂硼氢化钠还原镍离子为金属镍,费用高,做不到水中镍离子达标排放的浓度,不利于人们的使用,还有,只是针对镍处理,对于磷,氨氮,有机物处理没有一个综合回用的处理技术,通常是采用蒸发的方法浓缩,由于原水中含有高浓度氨氮,蒸发时,氨氮会和水一起蒸发出来,蒸发出水不能达标排放,况且原废水中含有大量有机酸,蒸发到一定浓度时,水分子和有机酸结合,形成比较粘的水合物,很难把水分蒸发彻底,蒸发的效率比较低,消耗能量较大,成本较大,蒸发后的产物填埋物还要加重金属镍的固化稳定剂,处理的费用大,给人们的使用过程带来了一定的不利影响,为此,我们提出一种化学镀镍老化液还原再生方法。
发明内容
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足,本发明提供了一种化学镀镍老化液还原再生方法,采用了资源回用,组合多项技术,综合处理化学镀镍老化液的,做到环保,资源利用,采用可回用的吸附镍离子的螯合剂,吸附镍的交换容量大,吸附镍后,用硫酸脱附,制成硫酸镍,制得硫酸镍,可以回到生产线中使用,处理后的水,采用多级自动控制吸附器,保证出水镍含量低于1ppm,分离出镍的溶液,进入浓缩工艺,结晶分离硫酸钠晶体,余下的液体采用电渗析与电化学还原相结合的方法,将亚磷酸盐还原成次磷酸盐,再回用到化学镀镍生产线中,可以有效解决背景技术中的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的,本发明采取的技术方案为:一种化学镀镍老化液还原再生方法,包括以下操作步骤:
S1:收集老化液:收集老化液加入到调节槽中,过滤出老化液中的沉淀、浮尘等;
S2:回收硫酸镍:先采用螯合型镍吸附剂吸附镍离子,再用硫酸脱附,制成硫酸镍;
S3:去除硫酸钠:采用蒸发浓缩的方法使硫酸钠结晶析出,通过离心分离机分离出硫酸钠晶体;
S4:电化学还原:将浓缩的亚磷酸溶液导入电化学反应器中进行电化学还原,其中阴极采用铅泡沫电极,阳极采用涂氧化钌的钛形稳电极,电池槽中间用阳离子隔膜Nafion117隔离阳极室和阴极室,防止生成的次磷酸钠移到阳极室被氧化;
S5:电渗析分离次磷酸钠:将溶液导入电渗析膜堆设备中,分离出一价次磷酸钠,浓缩二价的亚磷酸钠溶液,具体将3%的次磷酸钠溶液用极室电解液作电极清洗液,电极液从阴极进入,阳极流出,老化液和电解还原液作为原液泵入二价离子室,与此同时,含有次磷酸钠溶液泵入一价离子次磷酸钠室;
S6:得出次磷酸盐并回收利用:溶液通过泵以一定的流量在隔室和膜堆之间进行循环,经过循环,二价的亚磷酸钠被电解还原成一价的次磷酸钠,进入电渗析二价离子室,通过电渗析膜堆中一价离子阴膜分离出次磷酸根,再回用到化学镀镍生产线中。
作为一种优选的技术方案,所述S2步骤中硫酸镍回收时采用螯合型镍吸附剂吸附镍离子;
第一步:吸附柱串联排布,吸附柱采用N+1个排列,并备用一个吸附柱待用;检测出水的镍离子含量,镍离子含量超过1ppm,将第一个吸附柱进行再生工艺,将原来的第二个吸附柱变成第一个吸附柱,后面柱子依次改变,最后一个使用备用的吸附柱进行处理;
第二步:将上面步骤的第一个柱子进行再生工艺,分离硫酸镍处理,首先排干柱子中液体到调节槽;加入纯水清洗柱子,排干清洗溶液,加入1-5%硫酸洗脱吸附剂上吸附的镍,形成硫酸镍溶液;排干硫酸镍溶液后,加入纯水清洗,再加入采用1-4%氢氧化钠再生吸附剂,加纯水洗,成为备用的吸附柱;
第三步:得到硫酸镍溶液,添加氢氧化镍,调整酸度,达到镍离子含量100g/l,得到可以回到生产线上的硫酸镍工作液。
作为一种优选的技术方案,所述S4步骤中可以采用多效蒸发器,空气源热泵低温蒸发器,MVR蒸发器中的一种进行蒸发浓缩,控制溶液密度在1.280-1.300之间,冷却至5-8度,得到硫酸钠结晶。
作为一种优选的技术方案,所述S1步骤中采用25微米到1微米级滤袋过滤,也可用微滤膜或超滤膜进行过滤。
作为一种优选的技术方案,所述S2步骤中老化液中镍离子含量控制在小于1ppm。
作为一种优选的技术方案,所述S4步骤中阴极电压控制在-1.7v,pH在4-6反应时间为30-800min,次磷酸钠率可达15%。
作为一种优选的技术方案,所述S5步骤中电渗析膜堆由两个涂钌钛板的电极板、普通阳离子膜、一价选择性阴离子膜、隔板组成。
(三)有益效果
与现有技术相比,本发明提供了一种化学镀镍老化液还原再生方法,具备以下有益效果:该一种化学镀镍老化液还原再生方法,采用了资源回用,组合多项技术,综合处理化学镀镍老化液的,做到环保,资源利用,采用可回用的吸附镍离子的螯合剂,吸附镍的交换容量大,吸附镍后用硫酸脱附制成硫酸镍,可以回到生产线中使用,处理后的水采用多级自动控制吸附器,保证出水镍含量低于1ppm,分离出镍的溶液,进入浓缩工艺,结晶分离硫酸钠晶体,余下的液体采用电渗析与电化学还原相结合的方法,将亚磷酸盐还原成次磷酸盐,再回用到化学镀镍生产线中,采用综合资源利用技术处理化学镀镍老化液,可以做到资源的彻底利用是个环境友好型工业废弃物处理技术,加入的化学药剂少,处理成本低,可以使亚磷酸盐得到回用,对磷的利用尤其是重要的,采用泡沫金属铅做阴极,该电极较高氢过电位,使得亚磷酸还原电效率较高,产生的次磷酸盐较多,采用电渗析耦合电还原技术,是亚磷酸盐和次磷酸盐分离,H2PO-/HPO32-浓度比值减小,反应能进行,整个化学镀镍老化液还原再生结构简单,操作方便,使用的效果相对于传统方式更好。
附图说明
图1为本发明一种化学镀镍老化液还原再生方法的多阴极电解还原反应器与电渗析耦合装置示意图结构示意图。
图2为本发明一种化学镀镍老化液还原再生方法中整体流程图的结构示意图。
图3为本发明一种化学镀镍老化液还原再生方法中回收硫酸镍流程的结构示意图。
具体实施方式
为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合具体实施方式,进一步阐述本发明。
如图1-3所示,一种化学镀镍老化液还原再生方法,包括以下操作步骤:
S1:收集老化液:收集老化液加入到调节槽中,过滤出老化液中的沉淀、浮尘等;
S2:回收硫酸镍:先采用螯合型镍吸附剂吸附镍离子,再用硫酸脱附,制成硫酸镍;
S3:去除硫酸钠:采用蒸发浓缩的方法使硫酸钠结晶析出,通过离心分离机分离出硫酸钠晶体;
S4:电化学还原:将浓缩的亚磷酸溶液导入电化学反应器中进行电化学还原,其中阴极采用铅泡沫电极,阳极采用涂氧化钌的钛形稳电极,电池槽中间用阳离子隔膜Nafion117隔离阳极室和阴极室,防止生成的次磷酸钠移到阳极室被氧化;
S5:电渗析分离次磷酸钠:将溶液导入电渗析膜堆设备中,分离出一价次磷酸钠,浓缩二价的亚磷酸钠溶液,具体将3%的次磷酸钠溶液用极室电解液作电极清洗液,电极液从阴极进入,阳极流出,老化液和电解还原液作为原液泵入二价离子室,与此同时,含有次磷酸钠溶液泵入一价离子次磷酸钠室;
S6:得出次磷酸盐并回收利用:溶液通过泵以一定的流量在隔室和膜堆之间进行循环,经过循环,二价的亚磷酸钠被电解还原成一价的次磷酸钠,进入电渗析二价离子室,通过电渗析膜堆中一价离子阴膜分离出次磷酸根,再回用到化学镀镍生产线中。
进一步的,S2步骤中采用螯合型镍吸附剂吸附镍离子,出水镍离子含量低于1ppm。
进一步的,S2步骤中硫酸镍回收时采用螯合型镍吸附剂吸附镍离子;
第一步:吸附柱串联排布,吸附柱采用N+1个排列,并备用一个吸附柱待用;检测出水的镍离子含量,镍离子含量超过1ppm,将第一个吸附柱进行再生工艺,将原来的第二个吸附柱变成第一个吸附柱,后面柱子依次改变,最后一个使用备用的吸附柱进行处理;
第二步:将上面步骤的第一个柱子进行再生工艺,分离硫酸镍处理,首先排干柱子中液体到调节槽;加入纯水清洗柱子,排干清洗溶液,加入1-5%硫酸洗脱吸附剂上吸附的镍,形成硫酸镍溶液;排干硫酸镍溶液后,加入纯水清洗,再加入采用1-4%氢氧化钠再生吸附剂,加纯水洗,成为备用的吸附柱;
第三步:得到硫酸镍溶液,添加氢氧化镍,调整酸度,达到镍离子含量100g/l,得到可以回到生产线上的硫酸镍工作液。
进一步的,S4步骤中可以采用多效蒸发器,空气源热泵低温蒸发器,MVR蒸发器中的一种进行蒸发浓缩,控制溶液密度在1.280-1.300之间,冷却至5-8度,得到硫酸钠结晶。
进一步的,S1步骤中采用25微米到1微米级滤袋过滤,也可用微滤膜或超滤膜进行过滤。
进一步的,S2步骤中老化液中镍离子含量控制在小于1ppm。
进一步的,S4步骤中阴极电压控制在-1.7v,pH在4-6反应时间为30-800min,次磷酸钠率可达15%。
进一步的,S5步骤中电渗析膜堆由两个涂钌钛板的电极板、普通阳离子膜、一价选择性阴离子膜、隔板组成。
实施例:
取10升老化液,测
Ni2+:4.8g/l
NaH2PO2:12.3g/l
Na2HPO3:165.2g/l
Na2SO4:96.4g/l
第一步:过滤,用超滤膜过滤器过滤,去除固体杂质,排入吸附镍的原水槽中;
第二步:有蠕动泵,将含有镍的老化液排入吸附镍系统,流量2升/小时,经过三个串联吸附柱,测出水中镍含量1.05ppm,出水9.0升,停止进液,出水排入蒸发器前储槽中,这时第一个吸附镍柱,需要再生,采用如下方法再生:
1.将要再生的柱子出水接到该系统原水箱,
2.开空气阀,将柱子中液体排出;
3.进入清水清洗柱子2次;
4.加入5%硫酸,两倍柱子吸附剂的量,洗脱下镍,变成硫酸镍,测镍的含量10.5g/l,溶液排入酸槽,下次再继续使用,只到镍含量到60-70g/l,加入氢氧化镍,调节pH,,回到生产线继续是使用;
5.清水冲洗柱子中酸液到清水洗槽;
6.加入5%氢氧化钠溶液进入柱子,排水到氢氧化钠槽中;
7.清水冲洗柱子到清水水槽,吸附柱子可以重新使用了;
第二步:蒸发浓缩,将溶液泵入蒸发器,蒸发可以采用多种蒸发形式,如MVR、多效蒸发、空气源热泵低温蒸发、电蒸发等,蒸发出水可以收集回用,浓缩到密度到1.285-1,300g/cm3时,可以放出浓缩液,至结晶器中,冷却2-8摄氏度,硫酸钠有结晶出来,过滤后,有溶液3.0升,测浓缩液、亚磷酸钠445.3g/l,次磷酸钠35.2g/l,硫酸钠53,2g/l;
第三步:开启电解还原设备,采用多阴极隔膜电解设备,一个阳极,一个隔膜,通过电源外电路给每个阴极提供一定电位,控制阴极电位-1.7—-1.0V,电流密度6.5A/dm2,这样高效率电解还原亚磷酸钠,进水亚磷酸钠浓度350.3g/l,次磷酸钠浓度28.3g/l,设备工作12小时,亚磷酸钠浓度260g/l,次磷酸钠85g/l,溶液pH 4.3升到6.7,液体排入电渗析设备中,进行亚磷酸钠和次磷酸钠分离,分离后的亚磷酸钠溶液,继续电解还原反应;
第四步:开启电渗析装置,先进水后开电源,电压20V,电流密度3-6A/dm2,控制流量:3升/小时,采用一价选择阴离子膜是采用来自于日本ASAHI GLASS公司的和来自于日本ASTOM公司普通的离子交换膜膜片,运行3小时,两路液体其中到电解还原设备的一路测亚磷酸钠浓度320.2g/l,次磷酸钠浓度34.1g/l/,这部分液体接入电化学还原设备继续反应,另一路,亚磷酸钠浓度降到151.1g/l,次磷酸钠则到86.2g/l,这股液体称为回用液体,可以做化学镍补加液使用;
第五步:用回收的次磷酸钠液配制化学镀镍液试验,溶液的浓度,硫酸镍27g/l,次磷酸钠27g/l,乳酸16g/l,苹果酸5.0g/l,乙酸钠20.5,碘酸钾0.81g/l,丙酸5g/l,亚磷酸钠52.1g/l温度86度,在前处理后的铁片上镀30min,镀速12.5微米/小时;
和用次磷酸钠配制的化学镀镍液比较
光亮度和用次磷酸钠配制的化学镀镍液在同等条件下镀出的亮度一样,镀速稍慢,新的次磷酸钠液镀速15微米/小时。
工作原理:老化液还原再生的流程为老化液经过处理回收硫酸镍,经过蒸发浓缩后结晶出硫酸钠,通过电化学还原,电渗析分离出次磷酸钠,得出次磷酸盐回收利用,将收集的老化液加入到调节槽中,过滤,主要是过滤出老化液中沉淀、浮尘等,回收硫酸镍,采用螯合型镍吸附剂,回收硫酸镍可以回到生产线上的硫酸镍工作液,分离镍离子后,回收硫酸镍时采用螯合型镍吸附剂吸附镍离子,吸附柱串联排布,吸附柱采用N+1个排列,备用一个再生好吸附柱子待用,检测出水的镍离子含量,镍离子含量超过1ppm,将第一个吸附柱进行下面工艺,将原来的第二柱变成第一个进水柱,后面柱子依次改变,最后一个是使用备用柱子进行处理,将上面步骤的第一个柱子进行分离硫酸镍处理,首先排干柱子中液体到调节槽,加入纯水清洗柱子,排干硫酸镍溶液后,加入纯水清洗,加入采用1-4%氢氧化钠再生吸附剂,加纯水洗,成为备用柱,得到硫酸镍溶液,经过添加氢氧化镍,调整酸度,达到镍离子含量100g/l,变成可以回到生产线上的硫酸镍工作液,蒸发浓缩分离出镍的老化液,采用蒸发浓缩是去除硫酸钠,采用多效蒸发器,空气源热泵低温蒸发器,MVR蒸发器进行操作,有硫酸钠结晶析出,通过离心分离机分离出硫酸钠晶体,将浓缩的亚磷酸溶液,导入电化学反应器中进行电化学还原,采用还原阴极是铅泡沫板和泡沫镍板做阴极采用铅泡沫电极材料做阴极,由于比表积大,电效率高,电池槽中间为防止生成的次磷酸钠移到阳极区,被氧化,中间用阳离子隔膜Nafion 117隔离阳极室和阴极室,阳极采用涂氧化钌的钛形稳电极,将溶液导入电渗析膜堆设备中,分离出一价次磷酸钠,浓缩二价的亚磷酸钠溶液,3%的次磷酸钠溶液用极室电解液作电极清洗液,电极液从阴极进入,阳极流出,老化液和电解还原液作为原液泵入二价离子室,与此同时,含有次磷酸钠溶液泵入一价离子次磷酸钠室,溶液通过泵以一定的流量在隔室和膜堆之间进行循环,经过循环,二价的亚磷酸钠被电解还原成一价的次磷酸钠后,进入电渗析二价离子室,通过电渗析膜堆中一价离子阴膜分离出次磷酸根,可以回用的生产线。
需要说明的是,在本文中,诸如第一和第二(一号、二号)等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (7)
1.一种化学镀镍老化液还原再生方法,其特征在于:包括以下操作步骤:
S1:收集老化液:收集老化液加入到调节槽中,过滤出老化液中的沉淀、浮尘等;
S2:回收硫酸镍:先采用螯合型镍吸附剂吸附镍离子,再用硫酸脱附,制成硫酸镍;
S3:去除硫酸钠:采用蒸发浓缩的方法使硫酸钠结晶析出,通过离心分离机分离出硫酸钠晶体;
S4:电化学还原:将浓缩的亚磷酸溶液导入电化学反应器中进行电化学还原,其中阴极采用铅泡沫电极,阳极采用涂氧化钌的钛形稳电极,电池槽中间用阳离子隔膜Nafion 117隔离阳极室和阴极室,防止生成的次磷酸钠移到阳极室被氧化;
S5:电渗析分离次磷酸钠:将溶液导入电渗析膜堆设备中,分离出一价次磷酸钠,浓缩二价的亚磷酸钠溶液,具体将3%的次磷酸钠溶液用极室电解液作电极清洗液,电极液从阴极进入,阳极流出,老化液和电解还原液作为原液泵入二价离子室,与此同时,含有次磷酸钠溶液泵入一价离子次磷酸钠室;
S6:得出次磷酸盐并回收利用:溶液通过泵以一定的流量在隔室和膜堆之间进行循环,经过循环,二价的亚磷酸钠被电解还原成一价的次磷酸钠,进入电渗析二价离子室,通过电渗析膜堆中一价离子阴膜分离出次磷酸根,再回用到化学镀镍生产线中。
2.根据权利要求1所述的一种化学镀镍老化液还原再生方法,其特征在于:所述S2步骤中硫酸镍回收时采用螯合型镍吸附剂吸附镍离子;
第一步:吸附柱串联排布,吸附柱采用N+1个排列,并备用一个吸附柱待用;检测出水的镍离子含量,镍离子含量超过1ppm,将第一个吸附柱进行再生工艺,将原来的第二个吸附柱变成第一个吸附柱,后面柱子依次改变,最后一个使用备用的吸附柱进行处理;
第二步:将上面步骤的第一个柱子进行再生工艺,分离硫酸镍处理,首先排干柱子中液体到调节槽;加入纯水清洗柱子,排干清洗溶液,加入1-5%硫酸洗脱吸附剂上吸附的镍,形成硫酸镍溶液;排干硫酸镍溶液后,加入纯水清洗,再加入采用1-4%氢氧化钠再生吸附剂,加纯水洗,成为备用的吸附柱;
第三步:得到硫酸镍溶液,添加氢氧化镍,调整酸度,达到镍离子含量100g/l,得到可以回到生产线上的硫酸镍工作液。
3.根据权利要求1所述的一种化学镀镍老化液还原再生方法,其特征在于:所述S4步骤中可以采用多效蒸发器,空气源热泵低温蒸发器,MVR蒸发器中的一种进行蒸发浓缩,控制溶液密度在1.280-1.300之间,冷却至5-8度,得到硫酸钠结晶。
4.根据权利要求1所述的一种化学镀镍老化液还原再生方法,其特征在于:所述S1步骤中采用25微米到1微米级滤袋过滤,也可用微滤膜或超滤膜进行过滤。
5.根据权利要求1所述的一种化学镀镍老化液还原再生方法,其特征在于:所述S2步骤中老化液中镍离子含量控制在小于1ppm。
6.根据权利要求1所述的一种化学镀镍老化液还原再生方法,其特征在于:所述S4步骤中阴极电压控制在-1.7v,pH在4-6反应时间为30-800min,次磷酸钠率可达15%。
7.根据权利要求1所述的一种化学镀镍老化液还原再生方法,其特征在于:所述S5步骤中电渗析膜堆由两个涂钌钛板的电极板、普通阳离子膜、一价选择性阴离子膜、隔板组成。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113003658A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-06-22 | 新疆新鑫矿业股份有限公司阜康冶炼厂 | 一种镍不溶阳极电积液的处理工艺 |
CN115036142A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-09-09 | 成都信息工程大学 | 二氧化锰电极及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2798677A1 (fr) * | 1999-09-22 | 2001-03-23 | A Richard Ets | Procede d'epuration/regenaration d'un bain de nickelage chimique |
JP2009185338A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | Okuno Chem Ind Co Ltd | 無電解ニッケルめっき液の処理方法 |
CN101845623A (zh) * | 2010-04-13 | 2010-09-29 | 大连理工大学 | 电化学法与化学法综合再生化学镀镍老化液的方法 |
JP2010229449A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | C Uyemura & Co Ltd | 無電解めっき液の再生方法 |
CN106830452A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-06-13 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 一种从化学镀镍老化液中回收镍、缓冲盐和水的方法 |
-
2021
- 2021-03-02 CN CN202110229048.XA patent/CN113026003A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2798677A1 (fr) * | 1999-09-22 | 2001-03-23 | A Richard Ets | Procede d'epuration/regenaration d'un bain de nickelage chimique |
JP2009185338A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | Okuno Chem Ind Co Ltd | 無電解ニッケルめっき液の処理方法 |
JP2010229449A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | C Uyemura & Co Ltd | 無電解めっき液の再生方法 |
CN101845623A (zh) * | 2010-04-13 | 2010-09-29 | 大连理工大学 | 电化学法与化学法综合再生化学镀镍老化液的方法 |
CN106830452A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-06-13 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 一种从化学镀镍老化液中回收镍、缓冲盐和水的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
宫成云;刘贵昌;叶春雨;: "电解再生化学镀镍老化液可行性研究" * |
金海玲,胡恭任,王维德: "化学镀镍废液的电解净化再生研究" * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113003658A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-06-22 | 新疆新鑫矿业股份有限公司阜康冶炼厂 | 一种镍不溶阳极电积液的处理工艺 |
CN115036142A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-09-09 | 成都信息工程大学 | 二氧化锰电极及其制备方法和应用 |
CN115036142B (zh) * | 2022-06-16 | 2023-05-02 | 成都信息工程大学 | 二氧化锰电极及其制备方法和应用 |
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PB01 | Publication | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210625 |
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