CN113025202B - 一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料及其制备方法 - Google Patents

一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113025202B
CN113025202B CN202110215459.3A CN202110215459A CN113025202B CN 113025202 B CN113025202 B CN 113025202B CN 202110215459 A CN202110215459 A CN 202110215459A CN 113025202 B CN113025202 B CN 113025202B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
acrylic acid
modified epoxidized
acrylic
acid modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110215459.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113025202A (zh
Inventor
管善月
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changsha Xiangding Coating Co ltd
Original Assignee
长沙市湘鼎涂料有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 长沙市湘鼎涂料有限公司 filed Critical 长沙市湘鼎涂料有限公司
Priority to CN202110215459.3A priority Critical patent/CN113025202B/zh
Publication of CN113025202A publication Critical patent/CN113025202A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113025202B publication Critical patent/CN113025202B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • C09D183/06Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/46Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C09D163/10Epoxy resins modified by unsaturated compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明涉及涂料技术领域,尤其涉及一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料及其制备方法。蒽醌类光引发剂必须和胺类助引发剂配合使用才能更好的发挥作用,而胺类助引发剂具有毒性和致癌性,且由其引发的固化膜易发生黄变。基于上述问题,本发明提供一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,其采用侧链带有双键的二氧杂硫杂环戊烷作为蒽醌类光引发剂的供氢体,有效解决了胺类助引发剂具有毒性和致癌性,易导致固化膜发生黄变的问题。本发明由所述光引发助剂为侧链带有双键的二氧杂硫杂环戊烷作为光引发助剂与蒽醌类光引发剂配合所获得的光固化亲水涂膜的各项性能与胺类助引发剂作为蒽醌类光引发剂的供氢体时相差无异,具有良好的室温固化性能。

Description

一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,尤其涉及一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料及其制备方法。
背景技术
光引发剂是光固化体系的关键组成部分,它关系到配方体系在光照下能否迅速由液态转变成固态。光引发剂按照所产生活性自由基的作用机理主要分为两大类:裂解性光引发剂或夺氢型光引发剂。其中,夺氢型光引发剂一般以芳香酮结构为主,具有一定的吸光性能,在激发态时与助引发剂发生双分子作用,夺取助引发剂上的氢,产生活性自由基,然后引发单体和低聚物发生聚合交联,得到固化膜。
蒽醌类光引发剂是一种应用广泛的夺氢型光引发剂,其表面固化良好,溶解性也好,价格低廉易得,但是,其必须和胺类助引发剂配合使用才能更好的发挥作用。胺类助引发剂不仅具有毒性和致癌性,其与蒽醌类光引发剂配合使用时,胺类助引发剂容易与氧化性物质反应生成有色物质,使光固化膜色度加深(产生黄变),其产生黄变可能的机理是:在光固化过程中,胺助引发剂与含有大共扼芳酮结构的光引发剂(例如蒽醌类光引发剂)反应,生成带有生色团的较高共扼结构产物和醒式结构,从而引发光固化膜发生黄变(赵宇飞,聂俊,何勇.新型胺助引发剂的合成及其对光固化膜黄变性能的研究[J].辐射研究与辐射工艺学报,2008(05):26-30.),严重制约了蒽醌类光引发剂在光固化领域的应用。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明要解决的技术问题是:蒽醌类光引发剂必须和胺类助引发剂配合使用才能更好的发挥作用,而胺类助引发剂具有毒性和致癌性,且由其引发的固化膜易发生黄变。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:本发明提供一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,以重量分数计,包括以下成分:
Figure BDA0002953029240000021
具体地,所述丙烯酸改性环氧化有机硅按照以下步骤获得:
将100重量份的环氧化有机硅加热搅拌至70-90℃,然后加入30-50份的丙烯酸、1-2重量份的四丁基溴化铵、0.5-1份阻聚剂对苯二酚,反应1-3h,即得到丙烯酸改性环氧化有机硅。
具体地,所述环氧化有机硅为含侧环氧基硅油。
具体地,所述环氧丙烯酸酯树脂按照以下方法制备:
将100重量份的双酚A型环氧树脂加热搅拌至70-90℃,然后加入30-50份丙烯酸、0.5-1份催化剂四乙基溴化铵和0.5-1份阻聚剂对甲氧基苯酚,升温至100-120℃,反应3-5h,即获得环氧丙烯酸酯树脂。
具体地,所述活性稀释体为二缩三丙三醇二丙烯酸酯、二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯、三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或一种以上的混合物。
具体地,所述蒽醌类光引发剂为2-乙基蒽醌或2-异丁基蒽醌。
具体地,所述光引发助剂为侧链带有双键的二氧杂硫杂环戊烷,其结构式如下:
Figure BDA0002953029240000031
具体地,所述的丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,按照以下步骤制备:
将丙烯酸改性环氧化有机硅加入容器中,然后依次加入环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释单体、光引发助剂、消泡剂、流平剂,每加入一种原料,均进行搅拌均匀后,再加入下一种原料,最后即得到丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,避光保存。
本发明的有益效果是:
(1)本发明所制备的丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料具有良好的柔韧性、较高的硬度和优异的耐候性、耐水性、抗冲击强度;
(2)本发明采用非胺类光助引发剂侧链带有双键的二氧杂硫杂环戊烷作为蒽醌类光引发剂的供氢体,有效解决了胺类助引发剂具有毒性和致癌性,且由其引发的固化膜易发生黄变的问题,光引发助剂分子结构中的双键还可与涂料体系发生化学键合,有效的防止了小分子的光引发助剂向涂料表面的迁移,避免产生不良气味;
(3)非胺类光助引发剂侧链带有双键的二氧杂硫杂环戊烷的使用,大大扩展了蒽醌类光引发剂在光固化领域中的应用。
具体实施方式
现在结合实施例对本发明作进一步详细的说明。
本发明以下实施例所采用的丙烯酸改性环氧化有机硅按照以下步骤获得:
将100重量份的环氧化有机硅加热搅拌至70-90℃,然后加入30-50份的丙烯酸、1-2重量份的四丁基溴化铵、0.5-1份阻聚剂对苯二酚,反应1-3h,即得到丙烯酸改性环氧化有机硅。
本发明以下实施例所采用的环氧化有机硅为含侧环氧基硅油,其环氧值为0.15-0.51mol/100g。
本发明以下实施例所采用的环氧丙烯酸酯树脂按照以下方法制备:
将100重量份的双酚A型环氧树脂加热搅拌至70-90℃,然后加入30-50份丙烯酸、0.5-1份催化剂四乙基溴化铵和0.5-1份阻聚剂对甲氧基苯酚,升温至100-120℃,反应3-5h,即获得环氧丙烯酸酯树脂。
本发明以下实施例所采用的活性稀释体为二缩三丙三醇二丙烯酸酯、二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯、三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或一种以上的混合物。
本发明以下实施例所采用的消泡剂为乙醇或正丁醇,流平剂为聚丙烯酸酯。
本发明以下实施例所采用的光引发助剂为侧链带有双键的二氧杂硫杂环戊烷,其结构式如下:
Figure BDA0002953029240000041
实施例1
丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,以重量分数计,包括以下成分:
Figure BDA0002953029240000042
实施例2
丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,以重量分数计,包括以下成分:
Figure BDA0002953029240000051
实施例3
丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,以重量分数计,包括以下成分:
Figure BDA0002953029240000052
实施例4
丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,以重量分数计,包括以下成分:
Figure BDA0002953029240000053
Figure BDA0002953029240000061
对比例1同实施例1不同之处在于:对比例1所采用的光引发助剂为4-二甲氨基苯甲酸乙酯。
对比例2同实施例2不同之处在于:对比例2所采用的光引发助剂为三乙醇胺。
性能测试:
实施例1-4和对比例1-4获得的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯光固化涂料在暗室中静置5h后注入8mm(直径)×1mm(厚度)的聚四氟乙烯的模板中,上下两面用玻璃载物片加紧后,静置至无泡。室温下,空气氛围中,将待测试样在光强30mW/cm2的紫外灯下照射60s,实时红外观察有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的双键转化率,60s内的最大转化率实验结果示于表1中。
实施例1-4和对比例1-4获得的有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯光固化涂料在4kW紫外灯照射下进行光固化得到光固化涂膜。
涂膜的耐候性按照GB 1865-1998进行测试;
涂膜的附着力按照GB 9286-1998进行测试;
涂膜的铅笔硬度按照GB 6739-1996进行测试;
涂膜的柔韧性按照GB 1731-1993进行测试;
涂膜的耐水性按照GB 1733-1993进行测试;
涂膜的抗冲击强度按照GB 1732-1993进行测试。具体测试结果见表1:
表1
Figure BDA0002953029240000062
以上述依据本发明的理想实施例为启示,通过上述的说明内容,相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内,进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容,必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (7)

1.一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,其特征在于:以重量分数计,包括以下成分:
丙烯酸改性环氧化有机硅 100份
环氧丙烯酸酯树脂 40-80份
活性稀释体 15-30份
蒽醌类光引发剂 2-5份
光引发助剂 6-10份
消泡剂 1-2份
流平剂 2-3份;
所述光引发助剂为侧链带有双键的二氧杂硫杂环戊烷,其结构式如下:
Figure 457969DEST_PATH_IMAGE002
2.根据权利要求1所述的丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,其特征在于,所述丙烯酸改性环氧化有机硅按照以下步骤获得:
将100重量份的环氧化有机硅加热搅拌至70-90℃,然后加入30-50份的丙烯酸、1-2重量份的四丁基溴化铵、0.5-1份阻聚剂对苯二酚,反应1-3h,即得到丙烯酸改性环氧化有机硅。
3.根据权利要求2所述的丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,其特征在于:所述环氧化有机硅为含侧环氧基硅油。
4.根据权利要求1所述的丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,其特征在于,所述环氧丙烯酸酯树脂按照以下方法制备:
将100重量份的双酚A型环氧树脂加热搅拌至70-90℃,然后加入30-50份丙烯酸、0.5-1份催化剂四乙基溴化铵和0.5-1份阻聚剂对甲氧基苯酚,升温至100-120℃,反应3-5h,即获得环氧丙烯酸酯树脂。
5.根据权利要求1所述的丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,其特征在于:所述活性稀释体为二缩三丙三醇二丙烯酸酯、二缩三丙三醇二甲基丙烯酸酯、三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或一种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,其特征在于:所述蒽醌类光引发剂为2-乙基蒽醌或2-异丁基蒽醌。
7.根据权利要求1-6任意一项所述的丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,其特征在于,按照以下步骤制备:
将丙烯酸改性环氧化有机硅加入容器中,然后依次加入环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释单体、光引发助剂、消泡剂、流平剂,每加入一种原料,均进行搅拌均匀后,再加入下一种原料,最后即得到丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料,避光保存。
CN202110215459.3A 2021-02-25 2021-02-25 一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料及其制备方法 Active CN113025202B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110215459.3A CN113025202B (zh) 2021-02-25 2021-02-25 一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110215459.3A CN113025202B (zh) 2021-02-25 2021-02-25 一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113025202A CN113025202A (zh) 2021-06-25
CN113025202B true CN113025202B (zh) 2022-04-15

Family

ID=76461585

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110215459.3A Active CN113025202B (zh) 2021-02-25 2021-02-25 一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113025202B (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6291540B1 (en) * 1997-04-11 2001-09-18 Rhodia Chimie Non-toxic initiators and their use for preparing stable and non-toxic polymers
CN1927944A (zh) * 2005-09-06 2007-03-14 太阳油墨制造株式会社 树脂组合物、其固化物及使用其制得的印刷电路板
CN101305040A (zh) * 2005-11-10 2008-11-12 汉高两合股份公司 包含玻璃颗粒作为填料的粘合剂、密封剂和涂料
CN101555386A (zh) * 2009-05-07 2009-10-14 中国科学院广州化学研究所 一种(甲基)丙烯酸改性环氧化有机硅紫外光固化涂料及其制备方法
CN106590412A (zh) * 2016-12-19 2017-04-26 武汉大学 一种甲基丙烯酸甲酯改性硅树脂涂料及其制备方法
CN111499862A (zh) * 2020-05-14 2020-08-07 管善月 一种可降解聚氨酯及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2842002A1 (de) * 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Lichtempfindliche 4-benzoyl-4-phenyl- 2-oxo-1.3.2-dioxathiolane

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6291540B1 (en) * 1997-04-11 2001-09-18 Rhodia Chimie Non-toxic initiators and their use for preparing stable and non-toxic polymers
CN1927944A (zh) * 2005-09-06 2007-03-14 太阳油墨制造株式会社 树脂组合物、其固化物及使用其制得的印刷电路板
CN101305040A (zh) * 2005-11-10 2008-11-12 汉高两合股份公司 包含玻璃颗粒作为填料的粘合剂、密封剂和涂料
CN101555386A (zh) * 2009-05-07 2009-10-14 中国科学院广州化学研究所 一种(甲基)丙烯酸改性环氧化有机硅紫外光固化涂料及其制备方法
CN106590412A (zh) * 2016-12-19 2017-04-26 武汉大学 一种甲基丙烯酸甲酯改性硅树脂涂料及其制备方法
CN111499862A (zh) * 2020-05-14 2020-08-07 管善月 一种可降解聚氨酯及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Synthesis of 1,3,2-Dioxathiolane-4-Methylene-2-Oxides:Ptential Allene Oxide Equivalents;Michael Shipman等;《Tetrahedron》;19991231;全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113025202A (zh) 2021-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8084545B2 (en) Photo- and/or thermo-curable copolymer, curable resin compositions, and cured articles
CN104837938A (zh) 液体光学粘合剂组合物
CN107501463B (zh) 一种紫外光自交联聚丙烯酸酯及其制备方法
JPS60197719A (ja) 硬化可能な樹脂の製造方法
CN108300292B (zh) 一种含丙烯酸酯改性的有机硅树脂高耐候性光固化涂料
CN113388051A (zh) 一种苯乙烯-马来酸酐酯化物及制备方法和应用
WO2001072858A1 (fr) Composition
CN112852284A (zh) 一种有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯光固化涂料及其制备方法
CN113025202B (zh) 一种丙烯酸改性环氧化有机硅光固化涂料及其制备方法
CN115710457B (zh) 一种紫外光固化组合物及其制备方法和应用
JP4880249B2 (ja) 光ラジカル架橋型ポリマー及び光硬化樹脂組成物
CN109749085A (zh) 一种交联硅氧烷型丙烯酸酯低聚物及其制备的光固化组合物
JP3674210B2 (ja) 光学部品製造用硬化性組成物
CN111925677B (zh) 一种可以紫外光固化耐高温的照明金属板反射罩涂料及其制备方法
CN111909075B (zh) 一种刚性丙烯酸酯类uv光固化改性桐油树脂及其制备方法和应用
CN115160979B (zh) 一种光固化型有机硅压敏胶及其制备方法
CN115449334B (zh) 一种金属和塑料粘接用高强度耐水光固化胶黏剂及其制备方法
JPS61197614A (ja) 硬化性樹脂組成物
CN113817347B (zh) 一种可以紫外光固化(uv)耐水性玻璃涂料的制备方法
JPS6118563B2 (zh)
CN112029384B (zh) 一种氨酯油丙烯酸酯低聚物增韧改性高硬度光固化涂料组合物及其制备方法
CN116284569B (zh) 一种大分子活性胺助引发剂及其制备方法与应用
CN108219063B (zh) 一种uv光固化防雾树脂及其制备方法和应用
JPS61161248A (ja) アクリルアミド系オリゴマ−およびその製法
Jiang et al. Photopolymerization of Multifunctional Methacrylic Monomers: Synthesis, Properties and Effects of the Functional Groups.

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20220325

Address after: 410203 factory building a5-1, Xinya entrepreneurship Park, Huashi village, Tongguan street, Wangcheng District, Changsha City, Hunan Province

Applicant after: Changsha xiangding coating Co.,Ltd.

Address before: No. 32, Dashimen group, qiduwang village, Meilin Town, Ningguo City, Xuancheng City, Anhui Province

Applicant before: Guan Shanyue

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant