CN113024705B - 一种聚氨酯胶黏剂用附着力促进剂及聚氨酯胶黏剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种聚氨酯胶黏剂用附着力促进剂及聚氨酯胶黏剂，制备所述附着力促进剂的单体包括(甲基)丙烯酸、丙烯酸缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯类化合物；其中，所述苯乙烯类化合物包括具有活性氨基和/或活性羟基的苯乙烯衍生物。所述附着力促进剂合成工艺简单、能提高聚氨酯胶黏剂对金属类基材的粘结强度。本发明还公开一种包含所述附着力促进剂的聚氨酯胶黏剂，所述胶黏剂制备原料中还包括含氮冠醚类化合物。所述聚氨酯胶黏剂表面密实，无针孔和气泡，粘度适中、流动性好，可施工性好，对金属基材的粘结性能强。

Description

一种聚氨酯胶黏剂用附着力促进剂及聚氨酯胶黏剂

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种聚氨酯胶黏剂用附着力促进剂及聚氨酯胶黏剂。

背景技术

聚氨酯胶黏剂具有优异的柔韧性、耐水和耐溶剂性能，以及卓越的耐低温性能，由于综合性能优异而被广泛地应用于建筑、汽车、航空航天等领域，成为不可或缺的重要材料之一。其中，反应型聚氨酯热熔胶也称作湿气固化热熔胶，是含有异氰酸酯基团的聚氨酯热熔胶。施胶后，聚氨酯热熔胶中的活泼异氰酸酯基团与空气中的湿气、被粘物表面附着的水分以及活泼氢基团反应，产生化学交联固化，使粘接力、耐温性等性能显著提高。

通常情况下，聚氨酯对表面能较高的塑料、橡胶、木材等具有较好的粘结性能，但对金属类的粘结强度较弱，需添加适当的聚氨酯胶黏剂用附着力促进剂来提高其对金属的粘结强度。因此，开发一种性能优异的附着力促进剂对提高聚氨酯热熔胶的粘结强度具有重要意义。目前市场上常见的聚氨酯用附着力促进剂有硅烷偶联剂类、聚丙烯酸磷酸酯类、醇酸树脂类等，但它们对金属类的粘结强度还是有所欠缺。

例如，专利文献201410660343.0公开了一种建筑用聚氨酯密封胶，所述密封胶包括聚氨酯预聚体、膦酸酯阻燃增塑剂、阻燃协效剂、增塑剂、触变剂、填料、光稳定剂、抗氧剂、催化剂A、硅烷类附着力促进剂、水份清除剂。专利文献202010934903.2公开了一种低温包覆用反应型聚氨酯热熔胶，所述热熔胶制备原料包括：异氰酸酯10-35份、脂肪族聚酯二元醇10-70份、聚醚二元醇20-50份、芳香族聚酯二元醇5-20份、抗氧剂0.05-0.5份、稳定剂0.01-0.1份、催化剂0.05-0.5份、附着力促进剂0.1-5份。所述附着力促进剂为硅烷偶联剂A-172、硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570。根据本领域技术人员的实际工作经验，我们发现硅烷类附着力促进剂虽然能显著提高聚氨酯密封胶对各类基材的粘结强度，但对金属材料基材的增效并不显著。此外，向聚氨酯交联固化体系中增加硅烷类化合物会降低密封胶的流动性，造成施工困难等问题。

专利文献200910016844.4公开了一种反应型聚氨酯热熔胶，其是由聚酯多元醇、聚醚多元醇、附着力促进剂、扩链剂、热塑性树脂、增粘剂、填料、稳定剂混合均匀后，经过真空干燥脱水，加入异氰酸酯、催化剂、封闭剂在氮气保护下反应而成。所述附着力促进剂双酚A环氧树脂、双酚F树脂。树脂类附着力促进剂的加入会使聚氨酯热熔胶的固化速度过快，给施工人员操作时间少，无法完成一些精密仪器的点胶工作。此外，表干时间明显缩短，有时会出现固化后胶体表面出现较多针孔的现象。

发明内容

为了改善现有技术的缺陷，本发明提供一种聚氨酯胶黏剂用附着力促进剂，所述附着力促进剂合成工艺简单，原料易得，制备成本低，能显著提高聚氨酯热熔胶对金属基材的粘结强度。

本发明的一个目的在于提供一种合成工艺简单、性能优异的聚氨酯胶黏剂用附着力促进剂，以提高聚氨酯胶黏剂对金属类基材的粘结强度；本发明的另一个目的是提供一种包括所述附着力促进剂的聚氨酯热熔胶。

第一方面，本发明提供一种聚氨酯胶黏剂用附着力促进剂，制备所述附着力促进剂的单体包括(甲基)丙烯酸、丙烯酸缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯类化合物；其中，所述苯乙烯类化合物包括具有活性氨基和/或活性羟基的苯乙烯衍生物。

优选地，所述苯乙烯衍生物占苯乙烯类化合物的50wt％以上，优选为70-100wt％。

所述(甲基)丙烯酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或两种的混合物。

所述(甲基)丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或两种以上的组合。

本发明优选的苯乙烯衍生物为4'-氨基-4-羟基二苯乙烯、3,5-二羟基二苯乙烯中的一种或两种以上的组合。

优选的，所述附着力促进剂通过如下方法制备得到：将(甲基)丙烯酸、丙烯酸缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯类化合物、分子量调节剂、引发剂加入到溶剂中混匀进行聚合反应，反应后用碱性溶液调节pH为7-9，制备得到附着力促进剂。

所述溶剂选自甲苯、异丙醇或正丁醇。所述碱性溶液为氨水、三乙胺或乙二胺。

所述分子量调节剂选自巯基丙醇、巯基丁醇、3-巯基丙酸丁酯、叔十二烷基硫醇中的一种或两种以上的组合。

所述引发剂选自偶氮二异丁腈、过氧化二乙酰、过氧化二月桂酰中的一种或两种以上的组合。

在本发明的优选实施方式中，所述附着力促进剂的制备方法为：在反应器中加入甲苯作溶剂，添加(甲基)丙烯酸5-20份、丙烯酸缩水甘油醚10-20份、(甲基)丙烯酸酯30-60份、苯乙烯类化合物20-40份，加入引发剂0.01-2份，升温至60-70℃，搅拌，反应3-3.5小时，加入分子量调节剂0.5-5份，继续反应30-50min，降温，调节pH，减压蒸馏去除溶剂，得到附着力促进剂。

在本发明的最优选实施例中，在加入分子量调节剂的同时还加入丙烯酸酯类活性稀释剂1-7份，所述丙烯酸酯类活性稀释剂为多官能团活性稀释剂，具体优选双季戊四醇五丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或两种的混合物。

第二方面，本发明提供一种聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述聚氨酯胶黏剂制备原料中按重量份数计包括如上所述的附着力促进剂3-5份，还包括热塑性树脂15-30份、聚酯多元醇15-30份、聚醚多元醇20-35份、三官小分子多元醇5-10份、多异氰酸酯20-30份、催化剂0.01-1份、硅烷偶联剂0.4-5份、消泡剂0.1-2份。

优选的，所述聚氨酯胶黏剂制备原料中还包括含氮冠醚类化合物3-5份，所述含氮冠醚类化合物包括氮杂冠醚和/或氨基苯并冠醚。

更优选的，所述含氮冠醚类化合物为氨基苯并冠醚。

其中，优选的，氮杂冠醚选自：二氮杂-18-冠醚-6、氮杂-18-冠醚-6；氨基苯并冠醚选自：4’-氨基苯并-15-冠醚-5、4’-氨基苯并-18-冠醚-6、二氨基二苯并-14-冠醚-4、4’-氨基二苯并-18-冠醚-6。

在本发明中，所述的热塑性树脂包括热塑性聚氨酯、热塑性聚酯树脂、热塑性丙烯酸树脂、热塑性EVA树脂中的一种或两种以上的混合物。

所述的聚酯多元醇包括1,6-己二酸、葵二酸与1,4丁二醇、二乙二醇、甲基丙二醇、新戊二醇、1,5戊二醇、1,6己二醇中的一种或两种以上的脱水缩聚物，聚酯多元醇分子量为500-8000。

所述的聚醚多元醇包括PPG(聚丙二醇)400、PPG600、PPG1000、PPG2000、PPG4000、PPG6000、PTMG(聚四甲基二醇)1000、PTMG2000中的一种或两种以上混合物。

所述的三官小分子多元醇包括三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇中的一种或两种以上混合物。

所述的异氰酸酯包括TDI(甲苯二异氰酸酯)、HDI(六亚甲基二异氰酸酯)、MDI(异氰酸酯)、HMDI(二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯)、XDI(苯二亚甲基二异氰酸酯)中的一种或两种以上混合物。

所述的催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、三乙烯二胺、2-(2-二甲氨基-乙氧基)乙醇、N-(二甲氨基丙基)二异丙醇胺中的一种或两种以上混合物。

所述的硅烷偶联剂包括A1160、KH560、KH580、Y9669中的一种或两种以上混合物；

所述的消泡剂包括BYK 066N、BYK 1790、BYK A535、BYK-067、BYK-051、BYK-077、BYK-352、BYK-359中的一种或两种以上混合物。

第三方面，本发明提供一种聚氨酯胶黏剂的制备方法，所述方法包括如下步骤：

(1)将热塑性树脂，聚酯多元醇，聚醚多元醇，三官小分子多元醇于100-130℃，真空条件下，搅拌脱水2-4小时；

(2)将步骤(1)中的脱水混合物降温至70-80℃，加入多异氰酸酯，催化剂，在氮气氛围下搅拌反应1-2小时，得到预聚物A；

(3)在预聚物A中加入附着力促进剂，硅烷偶联剂，消泡剂，在真空状态下搅拌脱泡15-30min，即得聚氨酯胶黏剂。

优选的，所述步骤(2)中还包括加入含氮冠醚类化合物。

本发明提供的附着力促进剂以(甲基)丙烯酸、丙烯酸缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯类化合物为原料进行聚合，原料易得，制备方法简单。此外，发明人发现当苯乙烯衍生物选自含有活性氨基或活性羟基的二苯乙烯化合物，制备得到的附着力促进剂能增强聚氨酯胶黏剂对金属基材的粘结强度。其次，发明人在此基础上向附着力促进剂体系中增加了多官能团活性稀释剂，能降低聚氨酯胶黏剂体系粘度，增加胶体流动性，为施工带来便利。

本发明提供的包含上述附着力促进剂的聚氨酯胶黏剂表面密实，无针孔和气泡。发明人预料不到的发现，向聚氨酯预聚体体系中加入含有活性氨基的冠醚化合物后，能显著增加聚氨酯胶黏剂的耐性和对金属基材的粘结强度。可能是因为活性氨基能与异氰酸酯发生反应，向预聚体体系中引入体积较大的冠醚结构，抑制交联体系主链断裂或降解，增加胶黏剂耐性。其次，含有活性氨基的冠醚化合物中含有丰富的O原子和N原子，其能与金属基材发生配位形成配位键，从而提高胶黏剂对金属基材的粘结强度。

具体实施方式

下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明的部分实施例，而不是全部。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

附着力促进剂的制备

对比制备例1

在反应器中加入1/2体积甲苯作溶剂，依次添加丙烯酸10份、甲基丙烯酸10份、丙烯酸缩水甘油醚20份、甲基丙烯酸甲酯10份、甲基丙烯酸羟乙酯30份、苯乙烯30份，再加入偶氮二异丁氰0.05份作为引发剂，升温至60℃，搅拌，反应3小时，加入分子量调节剂巯基丙醇2份，继续反应30min，降温，用三乙胺调节pH至7.5，减压蒸馏去除溶剂，得到附着力促进剂。

制备例1

制备原料及制备方法同制备例1，区别仅在于将苯乙烯30份替换为4'-氨基-4-羟基二苯乙烯30份，制备得到附着力促进剂。

制备例2

制备原料及制备方法同制备例1，区别仅在于将苯乙烯30份替换为3,5-二羟基二苯乙烯30份，制备得到附着力促进剂。

制备例3

制备原料及制备方法同制备例1，区别仅在于将苯乙烯30份替换为苯乙烯15份和4'-氨基-4-羟基二苯乙烯15份，制备得到附着力促进剂。

制备例4

制备原料及制备方法同制备例1，区别仅在于将苯乙烯30份替换为苯乙烯9份和4'-氨基-4-羟基二苯乙烯21份，制备得到附着力促进剂。

制备例5

制备原料及制备方法同制备例1，区别仅在于，将苯乙烯30份替换为苯乙烯15份和4'-氨基-4-羟基二苯乙烯15份，在加入分子量调节剂的同时加入活性稀释剂双季戊四醇五丙烯酸酯4份，制备得到附着力促进剂。

制备例6

制备原料及制备方法同制备例1，区别仅在于将苯乙烯30份替换为4'-氨基-4-羟基二苯乙烯15份和3,5-二羟基二苯乙烯15份，在加入分子量调节剂的同时加入活性稀释剂双季戊四醇六丙烯酸酯4份，制备得到附着力促进剂。

聚氨酯胶黏剂的制备

对比例1

S1：将30份热塑性聚甲基丙烯酸树脂，25份2000分子量的己二酸己二醇酯二醇，35份2000分子量PPG，5份三羟甲基乙烷，于130℃、-0.1MPa真空条件下，以200r/min搅拌脱水2小时；

S2：将脱水混合物降温至80℃，加入20份MDI，0.5份二月桂酸二丁基锡在氮气氛围下搅拌反应2h得到预聚物A；

S3：在预聚物A中加入1份KH580，0.2份BYK A535，3份对比制备例1得到的附着力促进剂，在-0.1MPa真空状态下搅拌均匀，脱泡即得聚氨酯胶黏剂。

实施例1

制备原料及制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份制备例1得到的附着力促进剂。

实施例2

制备原料及制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份制备例2得到的附着力促进剂。

实施例3

制备原料及制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份制备例3得到的附着力促进剂。

实施例4

制备原料及制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份制备例4得到的附着力促进剂。

实施例5

制备原料及制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份制备例5得到的附着力促进剂。

实施例6

制备原料及制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份制备例6得到的附着力促进剂。

实施例7

S1：将30份热塑性聚甲基丙烯酸树脂，25份2000分子量的己二酸己二醇酯二醇，35份2000分子量PPG，5份三羟甲基乙烷，于130℃、-0.1MPa真空条件下，以200r/min搅拌脱水2小时；

S2：将脱水混合物降温至80℃，加入20份MDI，5份二氮杂-18-冠醚-6、0.5份二月桂酸二丁基锡在氮气氛围下搅拌反应2h得到预聚物A；

S3：在预聚物A中加入1份KH580，0.2份BYK A535，3份制备例6得到的附着力促进剂，在-0.1MPa真空状态下搅拌均匀，脱泡即得聚氨酯胶黏剂。

实施例8

制备原料及制备方法同实施例7，区别仅在于步骤S2中将5份二氮杂-18-冠醚-6替换为5份4’-氨基苯并-18-冠醚-6，制备得到聚氨酯胶黏剂。

对比例2

制备原料及制备方法同实施例1，区别仅在于步骤S3中加入3份双酚A环氧树脂E-51作为附着力促进剂。

效果例1

测试对象：实施例1-8，对比例1-2制备得到的聚氨酯胶黏剂。

测试内容：1.外观测试：在室温，湿度60％RH条件下储存2周，观察聚氨酯胶黏剂表观变化。

2.粘度测试：在120℃下，用布氏粘度计以27#轴和20rpm/min测试热熔胶的熔融黏度。

3.PC剪切强度：在110℃下熔融点胶，制备剪切试样，控制胶层厚度为0.25mm，静置固化3天(温度25℃，湿度60％RH)，按照GB 7124-86公开的方法测试试样剪切强度，平行进行三组测试，取中间值。

4.耐高温高湿性能测试：试样在85℃/85％RH的条件下进行固化7d后，将其放入120℃烘箱放置24h，然后在120℃高低温拉力机中测试其拉伸PC剪切强度。

表1聚氨酯胶黏剂基本性能测试

从聚氨酯胶黏剂固化后表观状态可以看到，只有对比例1和对比例2制备的胶黏剂表面会出现针孔和气泡，这是因为聚氨酯预聚体在固化过程中直接与水汽反应产生CO₂气体致使胶黏剂表面出现针孔和气泡是一种常见现状。本发明实施例1-6在制备附着力促进剂过程中均加入含有活性氨基或活性羟基的二苯乙烯类化合物，实施例7-8在聚氨酯预聚体固化体系中加入含有活性氨基的冠醚类化合物，上述含有羟基或氨基的化合物均能与异氰酸酯发生聚合，降低聚氨酯预聚体与水汽反应概率，减少CO₂气体产生。

从聚氨酯胶黏剂粘度变化趋势可以看出，与本发明的实施例相比，对比例2由于加入双酚A环氧树脂作为附着力促进剂，使胶黏剂在交联固化后不仅产生较多针孔和气泡，而且粘度较大，流动性差，不利于施工。而实施例5-8制备得到的聚氨酯胶黏剂由于加入了活性稀释剂，能有效降低胶黏剂粘度，增加流动性，便于点胶，为施工带来方便。

本发明制备得到的聚氨酯胶黏剂中，PC剪切强度最好的是实施例7-8制备的胶黏剂，实施例7-8是在实施例6的基础上向预聚体制备原料中加入了含有活性氨基基团的冠醚化合物，活性氨基可与异氰酸酯发生聚合形成键能更高的脲键，从而向聚氨酯预聚体体系中引入冠醚这种体积较大，且具有立体结构的基团，可以抑制主链断裂，提高PC剪切强度，使胶黏剂耐高温高湿老化性能也得到提高。另外，对比实施例1-4的PC剪切强度数据可以发现，制备附着力促进剂过程中加入含活性羟基或活性氨基的苯乙烯衍生物制备得到的附着力促进剂，对胶黏剂PC剪切强度的增强效果优于苯乙烯，胶黏剂耐高温高湿性能变化趋势基本与PC剪切强度一致，这也是因为向聚合体系中引入活性氨基或活性羟基，其能与异氰酸酯发生键合，增强聚合体系交联聚合程度，使最终制备得到的聚氨酯胶黏剂剪切强度和耐性更好,且当苯乙烯类化合物中苯乙烯衍生物比例为70-100％时,效果更好。

效果例2

测试对象：实施例1-8，对比例1-2制备得到的聚氨酯胶黏剂。

测试内容：检测不同胶黏剂分别对PC(聚碳酸酯)、ABS(改性聚苯乙烯)、AL(铝)、SUS(不锈钢)基材的粘结强度，检测仪器为美特斯工业系统(中国)有限公司微机控制电子万能试验机，按照GB 7124-86进行测试。

表2聚氨酯胶黏剂粘结强度测试

根据上表各胶黏剂对PC基材、ABS基材、AL基材和SUS基材的粘结强度比较结果可以看出，本发明制备的聚氨酯胶黏剂对非金属类基材的粘结强度更好，这是因为PC和ABS等高分子材料的表面能较高，与胶黏剂接触面积更大，因此粘结强度更好。虽然，相比较而言与金属基材的粘结强度较弱，但是与常规聚氨酯胶黏剂(对比例2)相比，本发明制备得到的聚氨酯胶黏剂对AL基材和SUS基材的粘结强度均显著得到改善。其中，粘结性能最好的属于实施例7-8，这是因为在制备聚氨酯胶黏剂过程中不仅添加了附着力促进剂，还添加了含有活性氨基的冠醚化合物，活性氨基可与异氰酸酯发生聚合，将冠醚结构引入交联预聚体中，冠醚结构中含有较多O原子，体系中的O原子和N原子均能与金属基材形成配位键。通过上述对比数据可以看出，通过活性氨基将冠醚引入聚合物体系中后，聚氨酯胶黏剂对金属基材的粘结强度有显著提升。而且，通过对比可以发现，氨基苯并冠醚的效果优于氮杂冠醚，这是因为氨基苯并冠醚中的氨基更活泼，与异氰酸酯的反应活性更高，更容易形成键能较高的脲键，而氮杂冠醚中的氮原子由于位阻等原因，与异氰酸酯的反应活性低。

实施例1-6均是在常规聚氨酯胶黏剂制备原料的基础上增加了附着力促进剂，与以苯乙烯为原料制备得到的附着力促进剂相比，用含有活性氨基和活性羟基的苯乙烯衍生物制备得到的附着力促进剂对最终制备得到的胶黏剂粘结强度的增强效果更明显，技术人员分析认为，这种增强作用的原理也是因为向聚氨酯聚合体系中引入含氧或含氮化合物，使之与金属基材形成配位键，增加聚氨酯胶黏剂对金属基材的粘结强度。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (11)

1.一种聚氨酯胶黏剂用附着力促进剂，其特征在于，制备所述附着力促进剂的单体包括（甲基）丙烯酸5-20份、丙烯酸缩水甘油醚10-20份、（甲基）丙烯酸酯30-60份、苯乙烯类化合物20-40份；其中，所述苯乙烯类化合物包括具有活性氨基和/或活性羟基的苯乙烯衍生物。

2.根据权利要求1所述的附着力促进剂，其特征在于，所述苯乙烯衍生物占苯乙烯类化合物的70-100wt%。

3.根据权利要求1所述的附着力促进剂，其特征在于，所述苯乙烯衍生物为4'-氨基-4-羟基二苯乙烯、3,5-二羟基二苯乙烯中的一种或两种的组合。

4.根据权利要求1所述的附着力促进剂，其特征在于，所述（甲基）丙烯酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或两种的混合物；所述（甲基）丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或两种以上的组合。

5.根据权利要求1所述的附着力促进剂，其特征在于，所述附着力促进剂还包括以下重量份的原料：加入引发剂0.01-2份，分子量调节剂0.5-5份。

6.根据权利要求5所述的附着力促进剂，其特征在于，在加入分子量调节剂的同时还加入丙烯酸酯类活性稀释剂1-7份，所述丙烯酸酯类活性稀释剂为双季戊四醇五丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或两种的混合物。

7.权利要求1-6任一项所述的附着力促进剂的制备方法，包括以下步骤：将（甲基）丙烯酸、丙烯酸缩水甘油醚、（甲基）丙烯酸酯、苯乙烯类化合物、分子量调节剂、引发剂加入到溶剂中，可选地，还加入丙烯酸酯类活性稀释剂，混匀，升温进行聚合反应，反应后调节pH为7-9，制备得到附着力促进剂。

8.一种聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述聚氨酯胶黏剂制备原料中按重量份数计，包括权利要求1-6任一所述的附着力促进剂3-5份，热塑性树脂15-30份、聚酯多元醇15-30份、聚醚多元醇20-35份、三官能团小分子多元醇5-10份、多异氰酸酯20-30份、催化剂0.01-1份、硅烷偶联剂0.4-5份、消泡剂0.1-2份。

9.根据权利要求8所述的聚氨酯胶黏剂，其特征在于，所述聚氨酯胶黏剂制备原料中还包括含氮冠醚类化合物3-5份，所述含氮冠醚类化合物包括氮杂冠醚和/或氨基苯并冠醚，氮杂冠醚选自：二氮杂-18-冠醚-6、氮杂-18-冠醚-6；氨基苯并冠醚选自：4’-氨基苯并-15-冠醚-5、4’-氨基苯并-18-冠醚-6、二氨基二苯并-14-冠醚-4、4’-氨基二苯并-18-冠醚-6。

10.一种权利要求8所述的聚氨酯胶黏剂的制备方法，所述方法包括如下步骤：

（1）将热塑性树脂，聚酯多元醇，聚醚多元醇，三官能团小分子多元醇于100-130℃，真空条件下，搅拌脱水2-4 小时；

（2）将步骤（1）中的脱水混合物降温至70-80℃，加入多异氰酸酯，催化剂，在氮气氛围下搅拌反应1-2 小时，得到预聚物A；

（3）在预聚物A 中加入附着力促进剂，硅烷偶联剂，消泡剂，在真空状态下搅拌脱泡15-30 min，即得聚氨酯胶黏剂。

11.一种权利要求9所述的聚氨酯胶黏剂的制备方法，所述方法包括如下步骤：

（1）将热塑性树脂，聚酯多元醇，聚醚多元醇，三官能团小分子多元醇于100-130℃，真空条件下，搅拌脱水2-4 小时；

（2）将步骤（1）中的脱水混合物降温至70-80℃，加入多异氰酸酯，催化剂，含氮冠醚类化合物，在氮气氛围下搅拌反应1-2 小时，得到预聚物A；

（3）在预聚物A 中加入附着力促进剂，硅烷偶联剂，消泡剂，在真空状态下搅拌脱泡15-30 min，即得聚氨酯胶黏剂。