CN102993443A - 一种作为附着力促进剂的丙烯酸树脂改性的环氧树脂 - Google Patents

Abstract

本发明提供了环氧树脂，特别涉及一种作为附着力促进剂的丙烯酸树脂改性的环氧树脂，属于高分子材料技术领域。由质量百分比为49.8%丙烯酸树脂，50%环氧树脂，0.2%催化剂为原料制成。丙烯酸树脂是以按重量百分比计的40～60%二甲苯、3～5%顺丁烯二酸酐、5～10%甲基丙烯酸环己酯、15～25%甲基丙烯酸甲酯、15～22%苯乙烯、1～5%过氧化二异丙苯为原料制成。环氧树脂由按重量百分比计的10～30%E-20环氧树脂，20～50%E-44环氧树脂，20～50%E-52环氧树脂为原料制成。作为附着力添加剂能提高丙烯酸树脂在特殊底材（玻璃、镀锌板、铝板）上的附着力，扩大丙烯酸树脂的应用范围。

Description

一种作为附着力促进剂的丙烯酸树脂改性的环氧树脂

技术领域

本发明提供了环氧树脂，特别涉及一种作为附着力促进剂的丙烯酸树脂改性的环氧树脂，属于高分子材料技术领域。

背景技术

丙烯酸树脂涂料，至今为止已经发展成为类型最多，综合性能最全的一类涂料品种。丙烯酸树脂具有干燥时间短，柔韧性好，色浅、优良的保光保色性和户外耐候性等，但对特殊底材的附着力不好，则在一定程度上限制了它的应用。环氧树脂是涂料树脂中最重要的品种之一，分子结构中的芳环赋予涂膜硬度和良好的抗化学品性，而醚键便于分子链的旋转，又使涂膜具有一定的韧性。结构中含有的许多羟基和醚键，使涂膜和金属，陶瓷，玻璃混凝土，木材等极性底材的附着力好。但是一般高分子量的环氧树脂与丙烯酸树脂的相容性不好，限制了高分子量环氧树脂在丙烯酸树脂中的应用。

发明内容

针对以上对现有技术的评述，本发明所要解决的技术问题是：常规的环氧树脂与丙烯酸树脂的相容性不好；制备而成的丙烯酸树脂涂料对底材的附着力不好。采用的技术方案是：

一种作为附着力促进剂的丙烯酸树脂改性的环氧树脂，其特征在于：由质量比为49.8%丙烯酸树脂，50%环氧树脂，0.2%催化剂为原料制成。

上述的丙烯酸树脂最好是采用按重量百分比计的40～60%二甲苯、3～5%顺丁烯二酸酐、5～10%甲基丙烯酸环己酯、15～25%甲基丙烯酸甲酯、15～22%苯乙烯、1～5%过氧化二异丙苯为原料制成。

上述的环氧树脂最好采用按重量百分比计的10～30%E-20环氧树脂，20～50%E-44环氧树脂，20～50%E-52环氧树脂为原料制成。

上述的催化剂最好采用次磷酸或二月桂酸二丁基锡。

上述的作为附着力促进剂的丙烯酸树脂改性的环氧树脂可以采用如下步骤的制备方法：

a)侧链带有顺酐基的丙烯酸树脂的制备：将顺丁烯二酸酐、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化二异丙苯混合均匀，作为A组分，将2%～6%重量的二甲苯、过氧化二异丙苯混合均匀，作为B组分；将余下的二甲苯投入反应釜，加热到回流状态，滴加A组分，滴加时间为2.5～3.5小时；滴加完毕后，回流温度下保温1.5～2.5小时，保温结束后加入1/5～2/5的B组分，回流温度下保温0.5～1.5小时；保温结束后加入1/5～2/5的B组分，回流温度下保温0.5～1.5小时；保温结束后加入余下的B组分，回流温度下保温0.5～1.5小时，保温结束后将温度降到95～105℃过滤出料，即得侧链带有顺酐基的丙烯酸树脂；

b)丙烯酸树脂改性环氧树脂的制备：将环氧树脂、链带有顺酐基的丙烯酸树脂、催化剂依次加入反应器中，升温至95～105℃，在此温度下保温3～5小时；保温结束后取样测定酸值，当酸值小于10mgKOH/g时，结束反应；但酸值大于10mgKOH/g时，继续95～105℃保温，每隔一小时取样测量，直至酸值小于10mgKOH/g，即得。

有益效果

本发明主要发明一种用于附着力促进剂的丙烯酸树脂改性的环氧树脂，其与丙烯酸树脂有优异的相容性，作为附着力添加剂能提高丙烯酸树脂在特殊底材（玻璃、镀锌板、铝板）上的附着力，扩大丙烯酸树脂的应用范围。

具体实施方式

实施例1～实施例4制备侧链带有顺酐基的丙烯酸树脂

表1用于制备侧链带有顺酐基的丙烯酸树脂的原料组分重量配比

其制备方法如下：

将顺丁烯二酸酐、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化二异丙苯混合均匀，简称为A组分，将一部分二甲苯(其总量的2%～6%)、过氧化二异丙苯混合均匀，作为B组分。将余下的二甲苯投入反应釜，加热到回流状态，滴加A组分，滴加时间为2.5～3.5小时；滴加完毕后，回流温度下保温1小时，保温结束后加入1/3的B组分，回流温度组分下保温1小时；保温结束后加入1/3的B组分，回流温度下保温1小时；保温结束后加入余下的B组分，回流温度下保温1小时，保温结束后将温度降到95～105℃过滤出料，即得侧链带有顺酐基的丙烯酸树脂。

实施例5～8制备丙烯酸树脂改性环氧树脂

将实施例1～实施例4中制备得到的侧链带有顺酐基的丙烯酸树脂分别称取49.8g，分别作为实施例5～实施例8的原料，并加入如表2所示的其它原料，其中，环氧树脂重量后括号里代表各环氧树脂在总的环氧树脂中的重量百分比。

表2实施例5～实施例8中各原料的重量配比

在实施例5和实施例6中，催化剂采用次磷酸；在实施例7和实施例8中催化剂采用二月桂酸二丁基锡。

实施例5的具体制备方法如下：

S1：E-20环氧树脂、E-44环氧树脂、E-52环氧树脂、侧链带有顺酐基的丙烯酸树脂、催化剂依次加入四口烧瓶中，升温至100℃，在此温度下保温4小时；

S2：保温结束后取样测定酸值，当酸值小于10mgKOH/g时，结束反应；但酸值大于10mgKOH/g时，继续100℃保温，每隔一小时取样测量，直至酸值小于10mgKOH/g，即得本发明所述的树脂。

实施例6的制备方法与实施例5的区别在于：S2步骤中的温度是95℃，保温时间是3小时；S3步骤中的温度是105℃。

实施例7和实施例8的制备方法与实施例5的区别在于：S2步骤中的温度是105℃，保温时间是5小时；S3步骤中的温度是95℃。

实施例9～实施例10应用配方试验

相容性试验测试方法：将丙烯酸树脂1206(三木化工产品)分别与丙烯酸树脂改性环氧树脂和常规的环氧树脂混合均匀，均匀地涂在玻璃板上，80℃烘干两小时，目测漆膜的透明性。测试结果：

表3相容性试验结果

组分	相容性
		100g丙烯酸树脂、50g实施例1树脂	澄清透明
100g丙烯酸树脂、7.5g E-20、12.5g E-44、5g E-20	混浊，不透明
		100g丙烯酸树脂、25g实施例2树脂	澄清透明
100g丙烯酸树脂、1.25g E-20、62.5g E-44、4g E-20	混浊，不透明

将实施例5和实施例6制备得到的丙烯酸树脂改性的环氧树脂制备油漆，配方如下表所示。

表4改性的环氧树脂与对照例制备油漆的组分重量配比

将表中原料混合均匀，再研磨至细度小于20μm即可，在镀锌板上喷涂制板，室温干燥，性能见表，并以常规的丙烯酸树脂漆作为对照。表干时间测试方法是GB/T1728-1979(1989)甲法；附着力测试方法是GB/T1720-1979；冲击强度测试方法是GB/T 1732-1993；光泽测试方法是GB 1743-1979；硬度测试方法是GB/T 6739-2006。测试结果：

表5油漆性能试验数据

检测指标	实施例9	实施例10	对照例
				表干时间(min)	15	18	25
光泽	85	87	82
				附着力(划圈法)	1级	1级	2级
冲击强度(kg.cm)	50	50	40
				硬度(铅笔划痕)	1H	1H	1H

从表中可以看出，本发明提供的丙烯酸树脂改性的环氧树脂可以有效地提高其制备成的油漆的附着力。

Claims (5)

1.一种作为附着力促进剂的丙烯酸树脂改性的环氧树脂，其特征在于：由质量百分比为49.8%丙烯酸树脂，50%环氧树脂，0.2%催化剂为原料制成。

2.根据权利要求1所述的作为附着力促进剂的丙烯酸树脂改性的环氧树脂，其特征在于：所述的丙烯酸树脂是以按重量百分比计的40～60%二甲苯、3～5%顺丁烯二酸酐、5～10%甲基丙烯酸环己酯、15～25%甲基丙烯酸甲酯、15～22%苯乙烯、1～5%过氧化二异丙苯为原料制成。

3.根据权利要求1所述的作为附着力促进剂的丙烯酸树脂改性的环氧树脂，其特征在于：所述的环氧树脂由按重量百分比计的10～30%E-20环氧树脂，20～50%E-44环氧树脂，20～50%E-52环氧树脂为原料制成。

4.根据权利要求1所述的作为附着力促进剂的丙烯酸树脂改性的环氧树脂，其特征在于：所述的催化剂是次磷酸或二月桂酸二丁基锡。

5.权利要求1～4任一项所述的作为附着力促进剂的丙烯酸树脂改性的环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：

a)侧链带有顺酐基的丙烯酸树脂的制备：将顺丁烯二酸酐、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化二异丙苯混合均匀，作为A组分，将2%～6%重量的二甲苯、过氧化二异丙苯混合均匀，作为B组分；将余下的二甲苯投入反应釜，加热到回流状态，滴加A组分，滴加时间为2.5～3.5小时；滴加完毕后，回流温度下保温1.5～2.5小时，保温结束后加入1/5～2/5的B组分，回流温度下保温0.5～1.5小时；保温结束后加入1/5～2/5的B组分，回流温度下保温0.5～1.5小时；保温结束后加入余下的B组分，回流温度下保温0.5～1.5小时，保温结束后将温度降到95～105℃过滤出料，即得侧链带有顺酐基的丙烯酸树脂；

b)丙烯酸树脂改性环氧树脂的制备：将环氧树脂、链带有顺酐基的丙烯酸树脂、催化剂依次加入反应器中，升温至95～105℃，在此温度下保温3～5小时；保温结束后取样测定酸值，当酸值小于10mgKOH/g时，结束反应；但酸值大于10mgKOH/g时，继续95～105℃保温，每隔一小时取样测量，直至酸值小于10mgKOH/g，即得。