CN103910825A - 一种新型树脂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提出了一种新型树脂，由环氧树脂和丙烯酸树脂预聚物按照55-65：100的比例共聚而成，其中，所述丙烯酸树脂预聚物包括以下的各组分：甲基丙烯酸甲酯：55-65wt%，甲基丙烯酸丁酯：5-10wt%，丙烯酸乙酯：10-20wt%，丙烯酸丁酯：5-10wt%，丙烯酸：8-10wt%，过氧化苯甲酰：2-3wt%。所述新型树脂在底材上漆膜成膜后附着力提升，可以达到2级以上，耐醇性更高。本发明还提出了所述新型树脂的制备方法，简单易行，适于推广。

Description

一种新型树脂及其制备方法

技术领域

本发明涉及合成树脂领域，特别是指一种新型树脂，本发明还涉及一种新型树脂的制备方法。

背景技术

树脂在日常生活中以及生产中都是非常常见的，其性能优异，应用广泛，丙烯酸树脂是一种应用相当成熟的树脂，比如用于底材上的附着，或者地坪等等，但常规的丙烯酸树脂通常在金属底材上成膜后附着力不高，耐醇性不高，为提高这两方面的特性，也有一些厂家对合成或者组分等进行调整和改变，但效果依然不佳。

发明内容

本发明的目的之一在于提出一种新型树脂，在保持低成本的前提下，主要用于提高丙烯酸树脂在底材上的附着力和耐醇性。

本发明的另一目的在于提出了一种新型树脂的制备方法，简单易行，适于推广。

本发明的技术方案是这样实现的：一种新型树脂，由环氧树脂和丙烯酸树脂预聚物按照55-65：100的比例共聚而成，其中，所述丙烯酸树脂预聚物包括以下的各组分：

甲基丙烯酸甲酯：55-65wt%，

甲基丙烯酸丁酯：5-10wt%，

丙烯酸乙酯：10-20wt%，

丙烯酸丁酯：5-10wt%，

丙烯酸：8-10wt%，

过氧化苯甲酰：2-3wt%。

所述过氧化苯甲酰作为引发剂，用作丙烯酸酯聚合，与甲基丙烯酸酯接枝聚合。其按两步分解，第一步均裂成苯甲酸基自由基，有单体存在时，即能引发聚合；无单体存在时，容易进一步分解成苯基自由基，并析出二氧化碳，但分解不完全。

所述环氧树脂的结构中有羟基、醚基和极为活泼的环氧基存在，羟基和醚基有高度的极性，使环氧分子与相邻界面产生了较强的分子间作用力，而环氧基团则与介质表面（特别是金属表面）的游离键起反应，形成化学键。活泼的环氧基团可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。不同的固化剂，其交联反应也不同。

优选的，所述环氧树脂为环氧当量在220-240g/eq的普通双酚A型环氧树脂。

所述双酚A型环氧树脂是由双酚A和环氧氯丙烷在碱性催化剂(通常用NaOH)作用下缩聚而成。

优选的，所述丙烯酸树脂预聚物采用溶剂进行稀释。

更优选的，所述丙烯酸树脂预聚物采用的溶剂为二甲苯、TBPB、正丁醇中的任一种或几种。

所述TBPB的化学名为苯甲酰叔丁脂。

一种新型树脂的制备方法，包括以下步骤：

I、按照比例合成丙烯酸树脂预聚物；

II、将二甲苯同上述丙烯酸树脂预聚物以0.9-1.1:1的比例在回流温度下进行滴加（2-3小时）使之进行自由基聚合反应；

III、滴加完毕后保温2小时，加入占所述丙烯酸树脂预聚物5wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物0.1-0.3wt%TBPB，并在回流温度下保温1小时；

IV、保温1小时后，加入占所述丙烯酸树脂预聚物5wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物0.1-0.3wt%的TBPB，并在回流温度下保温1-2小时；

V、降温，并加入占所述丙烯酸树脂预聚物2wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物1wt%的正丁醇，使温度降至100±5℃后，按比例加入环氧树脂进行反应1小时；

VI、取样中控，当固含、粘度分别满足70±1%、10-30s（格氏管/25℃）时，方可得出成品。

本发明的有益效果为：本发明的所述新型树脂，通过所述丙烯酸树脂预聚物各组分间的巧妙配比，与环氧树脂合理搭配，以及合理控制丙烯酸树脂预聚、环氧树脂与各溶剂组成的体系中各组分的比例，反应在独特的条件下进行，每个步骤中的反应时间和反应温度都是恰到好处，使得所述的新型树脂在底材上漆膜成膜后附着力提升明显，可以达到2级以上，耐醇性更高。

本发明的制备方法，充分结合各组分在整个体系中的比例，并选取合适的引发剂和溶剂体系，控制其滴加时间等，得到本发明的所述丙烯酸树脂，过程简单易行，适于推广。

具体实施方式

为对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，发明人结合实施例进行说明，但以下实施例所描述的仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种新型树脂，由在220-240g/eq的普通双酚A型环氧树脂和丙烯酸树脂预聚物按照55：100的比例共聚而成，其中，所述丙烯酸树脂预聚物包括以下的各组分：

甲基丙烯酸甲酯：55wt%，

甲基丙烯酸丁酯：5wt%，

丙烯酸乙酯：10wt%，

丙烯酸丁酯：5wt%，

丙烯酸：8wt%，

过氧化苯甲酰：2wt%。

其具体的制备过程如下：

I、按照比例合成丙烯酸树脂预聚物；

II、将二甲苯同上述丙烯酸树脂预聚物以0.9:1的比例在回流温度下进行滴加（2小时）使之进行自由基聚合反应；

III、滴加完毕后保温2小时，加入占所述丙烯酸树脂预聚物5wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物0.1wt%TBPB，并在回流温度下保温1小时；

IV、保温1小时后，加入占所述丙烯酸树脂预聚物5wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物0.1wt%的TBPB，并在回流温度下保温1小时；

V、降温，并加入占所述丙烯酸树脂预聚物2wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物1wt%的正丁醇，使温度降至105℃后，按比例加入环氧树脂进行反应1小时；

VI、取样中控，当固含、粘度分别满足69%、10-30s（格氏管/25℃）时，方可得出成品1。

实施例2

一种新型树脂，由在220-240g/eq的普通双酚A型环氧树脂和丙烯酸树脂预聚物按照60：100的比例共聚而成，其中，所述丙烯酸树脂预聚物包括以下的各组分：

甲基丙烯酸甲酯：60wt%，

甲基丙烯酸丁酯：7.5wt%，

丙烯酸乙酯：15wt%，

丙烯酸丁酯：7.5wt%，

丙烯酸：9wt%，

过氧化苯甲酰：2.5wt%。

其具体的制备过程如下：

I、按照比例合成丙烯酸树脂预聚物；

II、将二甲苯同上述丙烯酸树脂预聚物以1:1的比例在回流温度下进行滴加（2.5小时）使之进行自由基聚合反应；

III、滴加完毕后保温2小时，加入占所述丙烯酸树脂预聚物5wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物0.1-0.3wt%TBPB，并在回流温度下保温1小时；

IV、保温1小时后，加入占所述丙烯酸树脂预聚物5wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物0.2wt%的TBPB，并在回流温度下保温1.5小时；

V、降温，并加入占所述丙烯酸树脂预聚物2wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物1wt%的正丁醇，使温度降至100℃后，按比例加入环氧树脂进行反应1小时；

VI、取样中控，当固含、粘度分别满足70%、10-30s（格氏管/25℃）时，方可得出成品2。

实施例3

一种新型树脂，由在220-240g/eq的普通双酚A型环氧树脂和丙烯酸树脂预聚物按照65：100的比例共聚而成，其中，所述丙烯酸树脂预聚物包括以下的各组分：

甲基丙烯酸甲酯：65wt%，

甲基丙烯酸丁酯：10wt%，

丙烯酸乙酯：20wt%，

丙烯酸丁酯：10wt%，

丙烯酸：10wt%，

过氧化苯甲酰：3wt%。

其具体的制备过程如下：

I、按照比例合成丙烯酸树脂预聚物；

II、将二甲苯同上述丙烯酸树脂预聚物以1.1:1的比例在回流温度下进行滴加（3小时）使之进行自由基聚合反应；

III、滴加完毕后保温2小时，加入占所述丙烯酸树脂预聚物5wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物0.3wt%TBPB，并在回流温度下保温1小时；

IV、保温1小时后，加入占所述丙烯酸树脂预聚物5wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物0.3wt%的TBPB，并在回流温度下保温1-2小时；

V、降温，并加入占所述丙烯酸树脂预聚物2wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物1wt%的正丁醇，使温度降至105℃后，按比例加入环氧树脂进行反应1小时；

VI、取样中控，当固含、粘度分别满足71%、10-30s（格氏管/25℃）时，方可得出成品3。

对得到的成品1、2、3进行检测，其在金属底材上漆涂成膜后附着力达到2级，耐醇性好。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种新型树脂，其特征在于：由环氧树脂和丙烯酸树脂预聚物按照55-65：100的比例共聚而成，其中，所述丙烯酸树脂预聚物包括以下的各组分：

甲基丙烯酸甲酯：55-65wt%，

甲基丙烯酸丁酯：5-10wt%，

丙烯酸乙酯：10-20wt%，

丙烯酸丁酯：5-10wt%，

丙烯酸：8-10wt%，

过氧化苯甲酰：2-3wt%。

2.如权利要求1中所述新型树脂，其特征在于：所述环氧树脂为环氧当量在220-240g/eq的普通双酚A型环氧树脂。

3.如权利要求1中所述新型树脂，其特征在于：所述丙烯酸树脂预聚物采用溶剂进行稀释。

4.如权利要求3中所述新型树脂，其特征在于：所述丙烯酸树脂预聚物采用的溶剂为二甲苯、TBPB、正丁醇中的任一种或几种。

5.如权利要求1-4中所述新型树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

I、按照比例合成丙烯酸树脂预聚物；

II、将二甲苯同上述丙烯酸树脂预聚物以0.9-1.1:1的比例在回流温度下进行滴加（2-3小时）使之进行自由基聚合反应；

III、滴加完毕后保温2小时，加入占所述丙烯酸树脂预聚物5wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物0.1-0.3wt%TBPB，并在回流温度下保温1小时；

IV、保温1小时后，加入占所述丙烯酸树脂预聚物5wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物0.1-0.3wt%的TBPB，并在回流温度下保温1-2小时；

V、降温，并加入占所述丙烯酸树脂预聚物2wt%的二甲苯、占所述丙烯酸树脂预聚物1wt%的正丁醇，使温度降至100±5℃后，按比例加入环氧树脂进行反应1小时；

VI、取样中控，当固含、粘度分别满足70±1%、10-30s（格氏管/25℃）时，方可得出成品。