CN112979977A - 用于CO2捕集的双金属MOFs材料及制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于CO2捕集的双金属MOFs材料及制备方法和应用，属于材料科学与化学工程技术领域。所述双金属MOFs材料是以硝酸铜水合物和过渡金属的硝酸盐水合物为两种金属中心离子源，以均苯三甲酸为配体材料制备而成。具体制备方法是将分别将硝酸铜水合物和过渡金属的硝酸盐水合物、均苯三甲酸溶解于溶剂中配制成溶液，混合后进行水热反应，经离心，洗涤，干燥得到双金属MOFs材料。将双金属MOFs材料压片过筛取20‑40目的材料；在常压下，进行脱气处理；于常压下，在含有CO2气体的氛围中进行吸附。与原始材料HKUST‑1相比，双金属MOFs材料的双金属协同作用能够显著提高其CO2吸附量。

Description

用于CO2捕集的双金属MOFs材料及制备方法和应用
技术领域
本发明涉及材料科学与化学工程技术领域，具体涉及一种用于CO2捕集的双金属MOFs材料及制备方法和应用。
背景技术
随着人类现代化进程的加快，化石能源消耗量持续攀升，导致二氧化碳的排放量逐年增加，一系列环境问题随之而来。二氧化碳作为典型的“温室气体”，对温室效应的贡献率高达63％，是造成全球变暖的主要原因。截至2020年12月，全球大气中的二氧化碳浓度已经达到413ppm，与工业革命初期相比，增长了将近45％。因此，如何降低大气中二氧化碳的含量成为人们关注的焦点。针对这一形势，OECD机构明确指出，二氧化碳捕集与封存技术(CCS)作为短期内最直接有效的途径，可处理二氧化碳预期减少量的14％。如果没有CCS技术，实现全球50％减排目标的成本将增加70％。故此，CCS技术已经成为目前各国研究的重点。
截至目前，CCS技术主要包括液胺吸收法，低温分离法，膜分离法和固体吸附法。固体吸附法具有制备工艺简单，环境友好以及能耗低的优点，有望在未来成为CCS技术中的主流。有研究表明，传统固体吸附材料普遍存在吸附容量低、再生温度高、水热稳定性差等问题，其分离性能远未满足工业化捕集二氧化碳的要求。而金属有机骨架材料(MOFs)呈现出较大的孔体积和明确的次级结构单元，一经面世就受到研究者的广泛关注。其中，HKUST-1自1999年提出以来(Science 283(1999)1148-1150)，由于具有较大的比表面积和金属开放位点，被广泛用于二氧化碳的捕集领域。但是，传统的HKUST-1材料与二氧化碳之间的吸附作用较弱，吸附容量较低。为了改善这种情况，研究者们提出了两大解决思路：MOFs材料的合成前修饰和合成后修饰。Fernando Martínez等人对HKUST-1材料进行合成后修饰，通过浸渍法利用四乙烯五胺对传统HKUST-1进行改性(Chem.Eng.Sci.142(2016)55–61)。由于没有化学键的存在，使得该类材料的循环稳定性较差。合成前修饰包括对有机配体的修饰和中心金属离子的修饰。Heather N.Rubin等人通过对有机配体均苯三甲酸进行修饰，合成了2-氨基均苯三甲酸，制备了氨基修饰的HKUST-1材料(Inorg.Chem.2017,56,5266-5274)。该类材料配体存在较大的空间位阻效应，使得材料的比表面和孔体积有所下降，不利于其在高压情况下进行二氧化碳吸附。针对上述两种修饰方式存在的问题，亟需从中心金属离子修饰的角度，开发一种绿色环保，生产工艺简单，且具有高效二氧化碳吸附容量的双金属MOFs材料。
发明内容
针对现有技术中的不足，本发明的目的在于提供一种反应条件温和，步骤简单，稳定性再生性能良好的双金属MOFs材料及其制备方法和在二氧化碳捕集领域的应用。
为实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：
首先，选用HKUST-1作为二氧化碳捕集过程的MOFs材料。
进一步地，所述的HKUST-1选用硝酸铜水合物和均苯三甲酸分别作为金属中心的离子源和配体材料。
进一步地，采用过渡金属的硝酸盐水合物作为双金属MOFs材料的第二金属中心离子源。
所述双金属MOFs材料是以硝酸铜水合物和过渡金属的硝酸盐水合物为两种金属中心离子源，以均苯三甲酸为配体材料制备而成。
所述两种金属中心离子源材料(硝酸铜水合物和过渡金属的硝酸盐水合物)与配体材料的摩尔比为1.5-2.0:1；硝酸铜水合物与第二金属的硝酸盐水合物的摩尔比为1-9:1。
一种用于CO2捕集的双金属MOFs材料的制备方法，包括如下步骤：
S1：将硝酸盐水合物和第二金属的硝酸铜水合物与溶剂混合配制成A溶液；
S2：将均苯三甲酸与溶剂混合配制成B溶液；
S3：将步骤S1制备的溶液A加入到步骤S2制备的溶液B中，搅拌均匀后将其转移到玻璃瓶中，进行水热反应；
S4：待水热反应结束后，对步骤S3中得到的产物进行离心，洗涤，干燥得到所需的双金属MOFs材料，研磨备用。
进一步地，所述步骤S1中的第二金属的硝酸盐水合物为过渡金属的硝酸盐水合物；所述步骤S1和S2中的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，无水乙醇和去离子水中任意两种或三种等体积配制而成。
再进一步地，所述步骤S1中的硝酸铜水合物与第二金属的硝酸盐水合物的摩尔比为1-9:1；所述步骤S1中的硝酸铜水合物和第二金属的硝酸盐水合物之和与步骤S2中均苯三甲酸的摩尔比为1.5-2:1。
进一步地，所述步骤S3中的水热反应，具体为60-120℃下水热反应18-36h。
更进一步地，步骤S4中的洗涤，干燥得到所需的双金属MOFs材料；具体为依次采用N,N-二甲基甲酰胺，无水乙醇/去离子水的混合溶液进行充分洗涤，并将其真空干燥得到所需的双金属MOFs材料。
一种用于CO2捕集的双金属MOFs材料的应用，包括如下步骤：
S1：将双金属MOFs材料压片过筛；
S2：将双金属MOFs材料在常压下，进行脱气处理；
S3：将双金属MOFs材料于常压下，在含有CO2气体的氛围中进行吸附。
进一步地，所述步骤S1的将双金属MOFs材料压片过筛，具体是取20-40目的双金属MOFs材料。
再进一步地，所述步骤S2的将双金属MOFs材料在常压下，进行脱气处理；具体是将双金属MOFs材料在常压下，空速为3000-4000mL h-1，温度为120-200℃条件下在氩气氛围中脱气处理2-3h。
更进一步地，所述步骤S3的将双金属MOFs材料于常压下，在含有CO2气体的氛围中进行吸附；具体是将双金属MOFs材料于常压下，空速为3000-4000mL h-1，温度为25-65℃条件下在含有CO2气体的氛围中进行吸附。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)该吸附材料制备方法简单，设备腐蚀性小，环境友好，并且重复性好，容易实现工业放大。
(2)与原始材料HKUST-1相比，双金属MOFs材料的双金属协同作用能够显著提高其CO2吸附量。
(3)双金属MOFs材料对于CO2的吸附属于物理作用，再生过程容易，不需要额外的能量输入。
具体实施方式
下面通过具体实施例来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述具体实施方式仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。所述的实施例仅为本发明的一部分实施例，而不是全部实施例；同时，本实施例中涉及的步骤并不排除中间还可插入其它方法步骤；而且，除非特殊说明，本实施例编号仅用于区分各实施例，而非用于限制各方法步骤的排列次序或实施范围，其对应关系的改变和调整，在无实质创新工作的前提下，也将视为本发明的实施范围。
下述实施例涉及到的化学试剂，如无特殊说明均可在化学试剂公司购买得到。采用气体分析仪(Vaisala，芬兰)检测尾气中的CO2浓度得到双金属MOFs材料的CO2吸附穿透曲线，根据穿透曲线计算其CO2吸附量，具体的计算公式如下：
Figure BDA0002934436310000051
Figure BDA0002934436310000052
公式中，ts为吸附过程中的平均停留时间，t0为空床的平均停留时间，Cin和Cout分别为进出口的CO2浓度，q为材料的CO2平衡吸附量，Q为气体的体积流量，W为吸附剂质量。
实施例1
9.50mmol均苯三甲酸，12.825mmol硝酸铜水合物和1.425mmol的硝酸镍水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在60℃下加热36h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-1。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在120℃下活化3h，氩气保护，空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例2
9.50mmol均苯三甲酸，11.40mmol硝酸铜水合物和2.85mmol的硝酸锌水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-2。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在150℃下活化2.5h，氩气保护，空速为3500mL h-1。随后在35℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3500mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例3
9.50mmol均苯三甲酸，7.125mmol硝酸铜水合物和7.125mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在120℃下加热18h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-3。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为3000mL h-1。随后在65℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例4
9.50mmol均苯三甲酸，12.825mmol硝酸铜水合物和1.425mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在60℃下加热36h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-4。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在120℃下活化3h，氩气保护，空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例5
9.50mmol均苯三甲酸，11.40mmol硝酸铜水合物和2.85mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-5。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在150℃下活化2.5h，氩气保护，空速为3500mL h-1。随后在35℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3500mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例6
9.50mmol均苯三甲酸，7.125mmol硝酸铜水合物和7.125mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在120℃下加热18h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-6。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为3000mL h-1。随后在65℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例7
9.50mmol均苯三甲酸，12.825mmol硝酸铜水合物和1.425mmol的硝酸铁水合物分别溶于32mL的乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在60℃下加热36h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-7。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在120℃下活化3h，氩气保护，空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例8
9.50mmol均苯三甲酸，11.40mmol硝酸铜水合物和2.85mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-8。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在150℃下活化2.5h，氩气保护，空速为3500mL h-1。随后在35℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3500mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例9
9.50mmol均苯三甲酸，7.125mmol硝酸铜水合物和7.125mmol的硝酸铬水合物分别溶于32mL的乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在120℃下加热18h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-9。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为3000mL h-1。随后在65℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例10
9.50mmol均苯三甲酸，17.10mmol硝酸铜水合物和1.90mmol的硝酸锌水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在60℃下加热36h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-10。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在120℃下活化3h，氩气保护，空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例11
9.50mmol均苯三甲酸，15.20mmol硝酸铜水合物和3.80mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-11。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在150℃下活化2.5h，氩气保护，空速为3500mL h-1。随后在35℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3500mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例12
9.50mmol均苯三甲酸，9.50mmol硝酸铜水合物和9.50mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在120℃下加热18h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-12。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为3000mL h-1。随后在65℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例13
9.50mmol均苯三甲酸，17.10mmol硝酸铜水合物和1.90mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在60℃下加热36h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-13。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在120℃下活化3h，氩气保护，空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例14
9.50mmol均苯三甲酸，15.20mmol硝酸铜水合物和3.80mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-14。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在150℃下活化2.5h，氩气保护，空速为3500mL h-1。随后在35℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3500mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例15
9.50mmol均苯三甲酸，9.50mmol硝酸铜水合物和9.50mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在120℃下加热18h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-15。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为3000mL h-1。随后在65℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例16
9.50mmol均苯三甲酸，17.10mmol硝酸铜水合物和1.90mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在60℃下加热36h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-16。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在120℃下活化3h，氩气保护，空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例17
9.50mmol均苯三甲酸，15.20mmol硝酸铜水合物和3.80mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-17。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在150℃下活化2.5h，氩气保护，空速为3500mL h-1。随后在35℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3500mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例18
9.50mmol均苯三甲酸，9.50mmol硝酸铜水合物和9.50mmol的硝酸镉水合物分别溶于32mL的乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在120℃下加热18h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-18。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为3000mL h-1。随后在65℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例19
9.50mmol均苯三甲酸，15.50mmol硝酸铜水合物和1.70mmol硝酸铁水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在60℃下加热36h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOF-19。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在120℃下活化3h，氩气保护,空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例20
9.50mmol均苯三甲酸，13.80mmol硝酸铜水合物和3.40mmol硝酸镍水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOF-20。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在150℃下活化2.5h，氩气保护,空速为3500mL h-1。随后在35℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3500mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例21
9.50mmol均苯三甲酸，8.60mmol硝酸铜水合物和8.60mmol硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在120℃下加热18h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOF-21。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为3000mL h-1。随后在65℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例22
9.50mmol均苯三甲酸，15.50mmol硝酸铜水合物和1.70mmol硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在60℃下加热36h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOF-22。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在120℃下活化3h，氩气保护,空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例23
9.50mmol均苯三甲酸，13.80mmol硝酸铜水合物和3.40mmol硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOF-23。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在150℃下活化2.5h，氩气保护,空速为3500mL h-1。随后在35℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3500mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例24
9.50mmol均苯三甲酸，8.60mmol硝酸铜水合物和8.60mmol硝酸镉水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在120℃下加热18h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOF-24。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为3000mL h-1。随后在65℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例25
9.50mmol均苯三甲酸，15.50mmol硝酸铜水合物和1.70mmol硝酸镉水合物分别溶于32mL的乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在60℃下加热36h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOF-25。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在120℃下活化3h，氩气保护,空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例26
9.50mmol均苯三甲酸，13.80mmol硝酸铜水合物和3.40mmol硝酸铬水合物分别溶于32mL乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOF-26。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在150℃下活化2.5h，氩气保护,空速为3500mL h-1。随后在35℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3500mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例27
9.50mmol均苯三甲酸，8.60mmol硝酸铜水合物和8.60mmol硝酸镉水合物分别溶于32mL的乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在120℃下加热18h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOF-27。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为3000mL h-1。随后在65℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为3000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例28
9.50mmol均苯三甲酸，12.825mmol硝酸铜水合物和1.425mmol的硝酸镉水合物分别溶于48mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在60℃下加热36h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-28。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在120℃下活化3h，氩气保护，空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例29
9.50mmol均苯三甲酸，17.10mmol硝酸铜水合物和1.90mmol的硝酸镉水合物分别溶于48mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在60℃下加热36h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOFs-29。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在120℃下活化3h，氩气保护，空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
实施例30
9.50mmol均苯三甲酸，15.50mmol硝酸铜水合物和1.70mmol硝酸镉水合物分别溶于48mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在60℃下加热36h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到双金属MOFs材料MOF-30。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在120℃下活化3h，氩气保护,空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表1。
对比例1
9.50mmol均苯三甲酸和14.25mmol硝酸铜水合物分别溶于48mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到MOFs材料HKUST-1-a。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表2。
对比例2
9.50mmol均苯三甲酸和19.00mmol硝酸铜水合物分别溶于48mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到MOFs材料HKUST-1-b。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表2。
对比例3
9.50mmol均苯三甲酸和17.20mmol硝酸铜水合物分别溶于48mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到MOFs材料HKUST-1-c。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护,空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表2。
对比例4
9.50mmol均苯三甲酸和14.25mmol硝酸铜水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/乙醇的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到MOFs材料HKUST-1-d。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表2。
对比例5
9.50mmol均苯三甲酸和19.00mmol硝酸铜水合物分别溶于32mL的N,N-二甲基甲酰胺/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到MOFs材料HKUST-1-e。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护，空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表2。
对比例6
9.50mmol均苯三甲酸，17.20mmol硝酸铜水合物分别溶于32mL的乙醇/去离子水的混合溶液中。将上述两种溶液移入玻璃瓶中，在80℃下加热24h。反应结束后，离心洗涤，真空干燥得到MOFs材料HKUST-1-f。
将上述吸附材料压片过筛，取0.5g吸附剂装入石英管内，在固定床上进行气体吸附。首先，吸附剂在200℃下活化2h，氩气保护,空速为4000mL h-1。随后在25℃下进行CO2气体吸附(混合气CO2:N2＝15:85)，空速为4000mL h-1，气体吸附仪在线检测尾气。其CO2吸附量见表2。
表1实施例中不同双金属MOFs材料的CO2吸附量
Figure BDA0002934436310000191
Figure BDA0002934436310000201
表2对比例中不同MOFs材料的CO2吸附量
对比例 吸附材料配方 CO<sub>2</sub>吸附量(mmol/g)
1 HKUST-1-a 0.45
2 HKUST-1-b 0.45
3 HKUST-1-c 0.44
4 HKUST-1-d 0.35
5 HKUST-1-e 0.32
6 HKUST-1-f 0.25
综上所述，本发明所制备的双金属MOFs材料能够实现循环稳定、再生容易且高效捕集二氧化碳的目标。采用本发明的双金属MOFs吸附材料，能够减少环境污染、不腐蚀设备、易于回收利用，与原始材料HKUST-1相比，双金属MOFs材料在CO2的吸附量方面有明显增强。本发明的双金属MOFs材料对设备要求低，再生方便，适用于工业化生产。
以上所述实施例仅为本发明的部分实施例，并非本发明的限制条件，应当指出，本领域的技术人员在不脱离本发明的条件下，若对该发明做一定程度的补充，改进和排列组合，这些补充，改进和排列组合也视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.用于CO2捕集的双金属MOFs材料，其特征在于：所述双金属MOFs材料是以硝酸铜水合物和过渡金属的硝酸盐水合物为两种金属中心离子源，以均苯三甲酸为配体材料制备而成。
2.根据权利要求1所述的用于CO2捕集的双金属MOFs材料，其特征在于：所述的两种金属中心离子源与均苯三甲酸为配体材料的摩尔比为1.5-2.0:1；所述硝酸铜水合物与过渡金属的硝酸盐水合物的摩尔比为1-9:1。
3.用于CO2捕集的双金属MOFs材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
S1：将硝酸铜水合物和第二金属的硝酸盐水合物与溶剂混合配制成A溶液；
S2：将均苯三甲酸与溶剂混合配制成B溶液；
S3：将步骤S1制备的溶液A加入到步骤S2制备的溶液B中，搅拌均匀后将其转移到玻璃瓶中，进行水热反应；
S4：待水热反应结束后，对步骤S3中得到的产物进行离心，洗涤，干燥得到所需的双金属MOFs材料，研磨备用。
4.根据权利要求3所述的用于CO2捕集的双金属MOFs材料的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中第二金属的硝酸盐水合物为过渡金属的硝酸盐水合物；所述步骤S1和S2中溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，无水乙醇和去离子水中的任意两种或三种等体积配制而成。
5.根据权利要求3所述的用于CO2捕集的双金属MOFs材料的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中的硝酸铜水合物和第二金属的硝酸盐水合物的摩尔比为1-9:1；所述步骤S1中硝酸铜水合物和第二金属的硝酸盐水合物之和与步骤S2中均苯三甲酸的摩尔比为1.5-2:1。
6.根据权利要求3所述的用于CO2捕集的双金属MOFs材料的制备方法，其特征在于：所述步骤S3中的水热反应，具体为60-120℃下水热反应18-36h。
7.根据权利要求3所述的用于CO2捕集的双金属MOFs材料的制备方法，其特征在于：所述步骤S4中的洗涤，干燥得到所需的吸附材料；具体为依次采用N,N-二甲基甲酰胺，无水乙醇/去离子水的混合溶液进行充分洗涤，并将其真空干燥得到所需的双金属MOFs材料。
8.用于CO2捕集的双金属MOFs材料的应用，其特征在于：所述双金属MOFs材料用于二氧化碳的捕集，具体包括如下步骤：
S1：将双金属MOFs材料压片过筛；
S2：将双金属MOFs材料在常压下，进行脱气处理；
S3：将双金属MOFs材料于常压下，在含有CO2气体的氛围中进行吸附。
9.根据权利要求8所述的一种用于CO2捕集的双金属MOFs材料的应用，其特征在于：所述步骤S1的将双金属MOFs吸附材料压片过筛，具体是取20-40目的双金属MOFs材料；所述步骤S2的将双金属MOFs材料在常压下，进行脱气处理；具体是将双金属MOFs材料在常压下，空速为3000-4000mL h-1，温度为120-200℃条件下在氩气氛围中脱气处理2-3h。
10.根据权利要求8所述的一种用于CO2捕集的双金属MOFs材料的应用，其特征在于：所述步骤S3的将双金属MOFs材料于常压下，在含有CO2气体的氛围中进行吸附；具体是将双金属MOFs材料于常压下，空速为3000-4000mL h-1，温度为25-65℃条件下在含有CO2气体的氛围中进行吸附。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114146688A (zh) * 2021-10-28 2022-03-08 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种抗水性MOFs基材料的制备方法及其应用
CN114887594A (zh) * 2022-06-06 2022-08-12 上海交通大学 一种疏水性hkust-1复合材料、制备方法及碳中和应用
WO2023098632A1 (zh) * 2021-12-02 2023-06-08 湖北中烟工业有限责任公司 羰基化合物捕集剂、呼出烟气中羰基化合物的捕集装置和检测方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105713208A (zh) * 2016-04-15 2016-06-29 中国科学院上海高等研究院 一种CuZn 双金属有机骨架材料及其制备方法
CN106076242A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 华南理工大学 一种MOFs双金属吸附材料(Fe,Co)‑BTC及其制备方法
CN109021245A (zh) * 2018-07-14 2018-12-18 泉州师范学院 一种多级孔Cu基金属有机骨架材料的制备及应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105713208A (zh) * 2016-04-15 2016-06-29 中国科学院上海高等研究院 一种CuZn 双金属有机骨架材料及其制备方法
CN106076242A (zh) * 2016-06-06 2016-11-09 华南理工大学 一种MOFs双金属吸附材料(Fe,Co)‑BTC及其制备方法
CN109021245A (zh) * 2018-07-14 2018-12-18 泉州师范学院 一种多级孔Cu基金属有机骨架材料的制备及应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XU WANG等: "Low-temperature and highly sensitivity H2S gas sensor based on ZnO/CuO composite derived from bimetal metal-organic frameworks", 《CERAMICS INTERNATIONAL》 *
鲁雪婷等: "氨基修饰的金属有机框架Cu3(BTC)2的制备及其CO2吸附性能研究", 《燃料化学学报》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114146688A (zh) * 2021-10-28 2022-03-08 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种抗水性MOFs基材料的制备方法及其应用
CN114146688B (zh) * 2021-10-28 2023-01-20 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种抗水性MOFs基材料的制备方法及其应用
WO2023098632A1 (zh) * 2021-12-02 2023-06-08 湖北中烟工业有限责任公司 羰基化合物捕集剂、呼出烟气中羰基化合物的捕集装置和检测方法
CN114887594A (zh) * 2022-06-06 2022-08-12 上海交通大学 一种疏水性hkust-1复合材料、制备方法及碳中和应用
CN114887594B (zh) * 2022-06-06 2023-10-31 上海交通大学 一种疏水性hkust-1复合材料、制备方法及碳中和应用

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