CN112979883B - 一种抗高温抗盐型聚合物、其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗高温抗盐型聚合物、其制备方法和应用,属于高分子聚合物的制备领域。采用水溶液自由基聚合,光引发体系,在水溶液中与丙烯酰胺、丙烯酸钠、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸钠共聚合,同时加入的聚合物稳定剂,聚合物支化剂,纳米纤维素助溶剂;聚合后经造粒干燥,得到抗高温高盐阴离子聚丙烯酰胺降滤失剂。本发明所述制备的抗高温抗高盐聚合物降滤失剂具有以下特点:高效增粘性、较好的耐温,耐盐性、良好的水溶性和稳定性包括剪切稳定性,化学稳定性,热稳定性,盐稳定性,生物稳定性,长效稳定性。
Description
技术领域
本发明属于高分子聚合物的制备领域,尤其是一种抗高温抗盐型聚合物、其制备方法和应用。
背景技术
常用的抗温抗盐型聚合物降滤失剂主要是阴离子聚丙烯酰胺(APAM)及其衍生物。APAM亲水性强,易与水形成氢键,易溶于水,水化后具有较大的水动力学体积,起到增粘作用,分子链间发生电性排斥作用,使分子链伸展,可以获得更大的水动力学体积。但由于分子链为柔性链,在水溶液中表现为无规线团构象,在高温、高矿化度的盐水中,分子链发生卷曲,粘度大幅度下降,使聚合物溶液增粘作用明显丧失,并且柔性链易于机械降解,使其应用范围受到了较大的限制,不能很好的满足高温高矿化度超深钻井采油的要求。
在现有技术中,已有研究人员通过采用类烷基取代丙烯酰胺代替现有的丙烯酰胺,由于其酰胺基上两个活泼的氢原子被烷基取代,所以有效地抑制了酰胺基在高温下的水解,提升了降滤失剂的耐高温性能,其正常使用温度甚至能够达到200℃。类烷基取代丙烯酰胺作为一个单体添加剂,能够有效提高聚合物抗高温效果,但是由于类烷基取代丙烯酰胺的柔性分子链段,受到温度变化较为明显,在高温、高矿化度的盐水中,分子链发生卷曲,粘度大幅度下降,使聚合物溶液增粘作用明显丧失。
因此,开发出适应耐温230℃以上的高温高矿化度超深钻井的抗高温抗盐聚合物降滤失剂有着重大而且迫切的需求。
发明内容
发明目的:提供一种抗高温抗盐型聚合物、其制备方法和应用,以解决背景技术中所涉及的问题。
技术方案:第一方面,本发明提供一种抗高温抗盐型聚合物的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、将高效抗温抗盐单体、丙烯酰胺、丙烯酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、光引发剂,热引发剂,聚合物支化剂,聚合物稳定剂,纳米纤维素加入反应釜中充分搅拌溶解;
步骤2、打开氮气阀门充氮除氧20~30分钟,同时打开冷却盐水降温;缓慢搅拌直到溶解分散均匀;
步骤3、当反应釜中物料温度降低到5~6℃时,停止搅拌,打开聚合灯,光照聚合1~2小时,把胶块放入捏合槽;
步骤4、捏合10分钟后将胶块的产品送入造粒机造粒,造粒好后送入流化床于80~100℃下干燥;
步骤5、干燥好后,送入粉碎机粉碎,然后根据粒径要求筛分,包装后再送入成品库储存。
优选地,所述高效抗温抗盐单体包括N’N-二甲基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮,且重量比例为1:(0.9~1.3)。
优选地,所述光引发剂为2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐的两种,复配重量比例为1:1。
优选地,所述热引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过二碳酸二环己基酯、过辛酸叔丁酯、过辛酸叔戊酯、过壬二酸二叔丁酯、过乙酸叔丁酯中任意两种,复配比例为1:1。
优选地,所述聚合物稳定剂至少包括高度甲基醚化三聚氰胺树脂、甲基醚化高亚氨基三聚氰胺树脂和四(甲氧基甲基)甘脲树脂中的一种;
所述聚合物支化剂至少包括N’N-亚甲基双丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中的一种。
优选地,所述纳米纤维素助溶剂羧基含量要求1.5mmol/g以上。
优选地,所述反应釜搅拌速度为20~40转/分,搅拌时间为30~40分钟;
紫外聚合灯功率为300W~500W。
优选地,所述聚合物原料,以质量份数计,包括如下组分:
高效抗温抗盐单体10~20份、丙烯酰胺100~150份、丙烯酸钠5~10份、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠100~120份、光引发剂0.3~0.5份,热引发剂0.08~0.1份,聚合物支化剂0.02~0.05份,聚合物稳定剂4~6份,纳米纤维素4~6份。
第二方面,本发明提供一种基于所述的抗高温抗盐型聚合物的制备方法,得到的抗高温抗盐型聚合物。
第三方面,本发明还提供一种基于所述的抗高温抗盐型聚合物在作为适应耐温为230℃以上的降滤失剂的应用。
有益效果:本发明涉及一种抗高温抗盐型聚合物、其制备方法和应用,相较与现有技术而言,具有如下优点:
1、本发明通过在聚合物中引入抗温抗盐功能性分子,引入长链侧基和刚性侧基,包括对钙镁离子不敏感的磺酸盐类、吡咯烷酮等功能单体,达到在高温和高矿化度条件下高分子聚合物耐水解和难断链的目的。再将抗温抗盐功能性单体与丙烯酰胺、丙烯酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠和聚合物支化剂等单体共聚,再造粒、干燥粉碎,得到抗高温抗盐型聚合物降滤失剂。
2、通过将N’N二甲基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯环酮两种抗温抗盐单体按照预定的复配比例添加到聚合物中,一方面,由于N’N二甲基丙烯酰胺可以降低聚合物在高温高盐条件下水解反应,而N-乙烯基吡咯环酮有刚性环状基团,嵌段聚合到聚合物链上可以提高聚合物链的刚性强度,降低了聚合物链在高温高盐水质中的收缩导致聚合物粘度较低,因此得到的抗高温高盐滤失剂的抗温抗盐性能更好。
3、本发明采用光引发剂在紫外光照射下引发聚合,该引发体系聚合能力强,受溶液中的氧干扰较少,制得的聚合物在残余单体和残留引发剂含量比常见热引发残留低很多,从而得到的聚合物溶解性优于热引发聚合。
4、在高温高盐条件下,由于残留的热引发剂会在高温下分解,攻击聚合物链,导致粘度快速降低,降低了聚合物抗温抗盐性能;而光引发剂制备的聚合物中光引发剂残留非常低,高温下不易攻击聚合物链,粘度稳定性好,因此,本发明中聚合物的抗温抗盐性能优于热引发剂引发制备的聚合物。
5、本发明加入聚合物支化剂后,聚合物链之间的结合点增多,即使由于水解或者氧化降解导致聚合物链断掉了部分结合点,由于添加聚合物支化剂后,结合点增多,聚合物链部分降解后仍然能保持大部分粘度稳定,从而提高聚合物抗温抗盐性能,
6、本发明通过添加纳米纤维素,提高了聚合物的溶解性,主要作用机理是由于高羧基含量(≧1.5mmol/g)纳米纤维素亲水性特别强,接枝共聚少量纳米纤维素到聚合物链上,可以提高抗温抗盐滤失剂溶解速度。
7、所述N’N二甲基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯环酮两种抗温抗盐单体功为价格低廉易得的化工产品,生产成本较低,能够适用工业化生产。
综上所述,本发明所述制备的抗高温抗高盐聚合物降滤失剂具有以下特点:高效增粘性、较好的耐温,耐盐性、良好的水溶性和稳定性包括剪切稳定性,化学稳定性,热稳定性,盐稳定性,生物稳定性,长效稳定性。
具体实施方式
在下文的描述中,给出了大量具体的细节以便提供对本发明更为彻底的理解。然而,对于本领域技术人员而言显而易见的是,本发明可以无需一个或多个这些细节而得以实施。在其他的例子中,为了避免与本发明发生混淆,对于本领域公知的一些技术特征未进行描述。
本发明提供一种抗高温抗盐型聚合物的制备方法,包括如下步骤:
步骤1、将高效抗温抗盐单体10~20份、丙烯酰胺100~150份、丙烯酸钠5~10份、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠100~120份、光引发剂0.3~0.5份,热引发剂0.08~0.1份,聚合物支化剂0.02~0.05份,聚合物稳定剂4~6份,纳米纤维素4~6份加入反应釜中充分搅拌溶解;
步骤2、打开氮气阀门充氮除氧20~30分钟,同时打开冷却盐水降温。缓慢搅拌直到溶解分散均匀;
步骤3、当反应釜中物料温度降低到5~6℃时,停止搅拌,打开聚合灯,光照聚合1~2小时,把胶块放入捏合槽;
步骤4、捏合10分钟后将胶块的产品送入造粒机造粒,造粒好后送入流化床于80~100℃下干燥;
步骤5、干燥好后,送入粉碎机粉碎,然后根据粒径要求筛分,包装后再送入成品库储存。
本发明通过在聚合物中引入两种抗温抗盐功能性分子,同时引入长链侧基和刚性侧基,包括对钙镁离子不敏感的磺酸盐类、吡咯环酮功能单体,达到在高温和高矿化度条件下高分子聚合物耐水解和难断链的目的。而且所述功能单体选择以价格低廉易得的化工产品为主要对象,根据性能要求选择高效的抗温和抗盐功能单体。再将抗温抗盐功能性单体与丙烯酰胺、丙烯酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠和聚合物支化剂等单体共聚,得到抗高温抗高盐型聚合物降滤失剂。所得到抗高温抗高盐聚合物降滤失剂具有以下特点:高效增粘性、较好的耐温,耐盐性、良好的水溶性和稳定性包括剪切稳定性,化学稳定性,热稳定性,盐稳定性,生物稳定性,长效稳定性。
在进一步实施例中,所述高效抗温抗盐单体包括N’N-二甲基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮,且重量比例为1:(0.9~1.3)。
本发明将N’N二甲基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯环酮两种抗温抗盐单体两种抗温抗盐功能单体按照1:(0.9~1.3)的复配比例添加到聚合物中,得到的抗高温高盐滤失剂抗温抗盐性能更好。主要机理是由于N’N二甲基丙烯酰胺可以降低聚合物在高温高盐条件下水解反应,而N-乙烯基吡咯环酮有刚性环状基团,嵌段聚合到聚合物链上可以提高聚合物链的刚性强度,降低了聚合物链在高温高盐水质中的收缩导致聚合物粘度较低。
在进一步实施例中,所述光引发剂为2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐的两种,复配重量比例为1:1。
首先,本发明采用光引发剂在紫外光照射下引发聚合,该引发体系聚合能力强,受溶液中的氧干扰较少,制得的聚合物在残余单体和残留引发剂含量比常见热引发残留低很多,从而得到的聚合溶解性优于热引发聚合。另一方面,在高温高盐条件下,残留的热引发剂会在高温下分解,攻击聚合物链,导致粘度快速降低,降低了聚合物抗温抗盐性能;而光引发剂制备的聚合物中光引发剂残留非常低,高温下不易分解,本发明制备的聚合物的抗温抗盐性能优于热引发剂引发制备的聚合物。其次,由于紫外光照射的光波长范围相对较宽,而不同光引发剂可以吸收不同范围波长的光;因此本发明通过对光引发剂进行复配,得到具有可以吸收相对比较宽范围波长的光,提高引发效率。
在进一步实施例中,所述热引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过二碳酸二环己基酯、过辛酸叔丁酯、过辛酸叔戊酯、过壬二酸二叔丁酯、过乙酸叔丁酯中任意两种,复配比例为1:1。
由于热引发剂分解温度不一样,当两种热引发剂配合使用,可以在不同温度分解,可以实现逐步分段聚合,从而提高聚合物分子量,同时可以减少一种引发剂集中分解导致支化结构过多而降低产品溶解性能。同样的,本发明同时采用热引发剂与光引发剂,可以不同反应条件下的逐步分段聚合,从而提高聚合物分子量,减少单一种类引发剂集中分解导致支化结构过多而降低产品溶解性能。
在进一步实施例中,所述聚合物稳定剂至少包括高度甲基醚化三聚氰胺树脂、甲基醚化高亚氨基三聚氰胺树脂和四(甲氧基甲基)甘脲树脂中的一种。
在进一步实施例中,所述聚合物支化剂至少包括N’N-亚甲基双丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺中的一种。
由于滤失剂在高温高盐情况下容易发生水解和残留引发剂分解降解,导致聚合物链降解,粘度下降明显。本发明加入聚合物支化剂后,聚合物链之间的结合点增多,即使由于水解或者氧化降解导致聚合物链断掉了部分结合点,由于添加聚合物支化剂后,结合点增多,聚合物链部分降解后仍然能保持大部分粘度稳定,从而提高聚合物抗温抗盐性能,但聚合物支化剂用量不能过大,用量大溶液导致支化过度,导致聚合物溶解性下降,因此聚合物支化剂用量根据聚合物在盐水中溶解分散性能来选择。
在进一步实施例中,所述纳米纤维素助溶剂羧基含量要求1.5mmol/g以上。
纳米纤维素作为一种可以再生的绿色环保资源,广泛用于化工和石油行业,本技术添加纳米纤维素是为了提高聚合物的溶解性,主要作用机理是由于高羧基含量(≧1.5mmol/g)纳米纤维素亲水性特别强,接枝共聚少量纳米纤维素到聚合物链上,可以提高抗温抗盐滤失剂溶解速度。
在进一步实施例中,所述反应釜搅拌速度为20~40转/分,搅拌时间为30~40分钟;紫外聚合灯功率为300W~500W。
在本发明中,基于上述反应条件,可以得到降滤失剂,其分子量高(≥1800万),能够抵抗230℃以上的高温和50000ppm以上的矿化度,230℃热滚老化24小时粘度保留率90%以上,滤失量≦30。若反应釜搅拌速度、搅拌时间过大,则会导致聚合物的分子量过大,反之则会导致聚合物的分子量过小;而紫外线聚合灯功率过大,则会导致光引发胶块成形过快,而胶块不透光又会导致引发困难的问题,进而导致聚合物的分子量不均一,降低产品质量,反之则会导致反应速率过慢。
下面结合实施例,对本发明作进一步说明,所述的实施例的示例旨在解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。
实施例1
分别将高效抗温抗盐单体16.5份(其中N’N-二甲基丙烯酰胺单体8份;N-乙烯基吡咯烷酮单体8.5份)、丙烯酰胺160份、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠110份、丙烯酸钠8份、高度甲基醚化三聚氰胺树脂5份、聚合物支化剂N’N-亚甲基双丙烯酰胺0.03份、纳米纤维素5份、光引发剂2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐和2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐共计0.4份和热引发剂过硫酸铵和过氧化苯甲酰共计0.09份加入反应釜中,开动搅拌溶解分散均匀。打开冷却盐水冷却降温,同时向反应釜中充入30分钟氮气后,在反应釜温度降低到6℃时,停止搅拌,将氮气管调节到液面上并以流量为0.8/min充氮气,直到反应结束。打开聚合灯光照1.5小时,将聚合好的胶块输入捏合槽,然后将捏合好的胶块送入造粒机,再送入流化床干燥;干燥好后送入粉碎机,粉碎好后筛分包装,得到分子量为1950万;5万矿化度下,230℃热滚24h粘度保留率为92%、滤失量为26ml的高分子量抗高温抗高盐型聚合物降滤失剂。
实施例2
分别将高效抗温抗盐单体18份(其中N’N-二甲基丙烯酰胺单体9份;N-乙烯基吡咯烷酮单体9份)、丙烯酰胺150份、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠120份、甲基醚化高亚氨基三聚氰胺树脂6份、聚合物支化剂N’N-亚甲基双丙烯酰胺0.04份、纳米纤维素4份、光引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)和偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐共计0.3份和热引发剂过硫酸钾和过硫酸铵共计0.08份加入反应釜中,开动搅拌溶解分散均匀。打开冷却盐水冷却降温,同时向反应釜中充入30分钟氮气后,在反应釜温度降低到5℃时,停止搅拌,将氮气管调节到液面上并以流量为0.8/min充氮气,直到反应结束。打开聚合灯光照1.5小时,将聚合好的胶块输入捏合槽,然后将捏合好的胶块送入造粒机,再送入流化床干燥;干燥好后送入粉碎机,粉碎好后筛分包装,得到分子量为1870万;5万矿化度下,230℃热滚24h粘度保留率为93%、滤失量为25ml的高分子量抗高温抗高盐型聚合物降滤失剂。
实施例3
分别将高效抗温抗盐单体14份(其中N’N-二甲基丙烯酰胺单体6.5份;N-乙烯基吡咯烷酮单体7.5份)、丙烯酰胺165份、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠105份、高度甲基醚化三聚氰胺树脂5份、聚合物支化剂N-羟甲基丙烯酰胺0.05份、纳米纤维素6份、光引发剂2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐和偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐共计0.5份、热引发剂过辛酸叔丁酯和过辛酸叔戊酯共计0.09份加入反应釜中,开动搅拌溶解分散均匀。打开冷却盐水冷却降温,同时向反应釜中充入30分钟氮气后,在反应釜温度降低到5.5℃时,停止搅拌,将氮气管调节到液面上并以流量为0.8/min充氮气,直到反应结束。打开聚合灯光照1.5小时,将聚合好的胶块输入捏合槽,然后将捏合好的胶块送入造粒机,再送入流化床干燥;干燥好后送入粉碎机,粉碎好后筛分包装,得到分子量为1982万;5万矿化度下,230℃热滚24h粘度保留率为92%、滤失量为27ml的高分子量抗高温抗高盐型聚合物降滤失剂。
实施例4
分别将抗温抗盐单体N’N-二甲基丙烯酰胺单体18份、丙烯酰胺150份、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠120份、甲基醚化高亚氨基三聚氰胺树脂6份、聚合物支化剂N’N-亚甲基双丙烯酰胺0.04份、纳米纤维素4份、光引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)和偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐共计0.3份和热引发剂过硫酸钾和过硫酸铵共计0.08份加入反应釜中,开动搅拌溶解分散均匀。打开冷却盐水冷却降温,同时向反应釜中充入30分钟氮气后,在反应釜温度降低到5℃时,停止搅拌,将氮气管调节到液面上并以流量为0.8/min充氮气,直到反应结束。打开聚合灯光照1.2小时,将聚合好的胶块输入捏合槽,然后将捏合好的胶块送入造粒机,再送入流化床干燥;干燥好后送入粉碎机,粉碎好后筛分包装,得到分子量为1830万;5万矿化度下,230℃热滚24h粘度保留率为85%、滤失量为28ml的高分子量抗高温抗高盐型聚合物降滤失剂。
实施例5
分别将抗温抗盐单体N-乙烯基吡咯烷酮单体18份、丙烯酰胺150份、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠120份、甲基醚化高亚氨基三聚氰胺树脂6份、聚合物支化剂N’N-亚甲基双丙烯酰胺0.04份、纳米纤维素4份、光引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)和偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐共计0.3份和热引发剂过硫酸钾和过硫酸铵共计0.08份加入反应釜中,开动搅拌溶解分散均匀。打开冷却盐水冷却降温,同时向反应釜中充入30分钟氮气后,在反应釜温度降低到5℃时,停止搅拌,将氮气管调节到液面上并以流量为0.8/min充氮气,直到反应结束。打开聚合灯光照1.6小时,将聚合好的胶块输入捏合槽,然后将捏合好的胶块送入造粒机,再送入流化床干燥;干燥好后送入粉碎机,粉碎好后筛分包装,得到分子量为1950万;5万矿化度下,230℃热滚24h粘度保留率为82%、滤失量为29ml的高分子量抗高温抗高盐型聚合物降滤失剂。
实施例6
分别将高效抗温抗盐单体18份(其中N’N-二甲基丙烯酰胺单体9份;N-乙烯基吡咯烷酮单体9份)、丙烯酰胺150份、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠120份、甲基醚化高亚氨基三聚氰胺树脂6份、纳米纤维素4份、光引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)和偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐共计0.3份和热引发剂过硫酸钾和过硫酸铵共计0.08份加入反应釜中,开动搅拌溶解分散均匀。打开冷却盐水冷却降温,同时向反应釜中充入30分钟氮气后,在反应釜温度降低到5℃时,停止搅拌,将氮气管调节到液面上并以流量为0.8/min充氮气,直到反应结束。打开聚合灯光照1.5小时,将聚合好的胶块输入捏合槽,然后将捏合好的胶块送入造粒机,再送入流化床干燥;干燥好后送入粉碎机,粉碎好后筛分包装,得到分子量为1830万;5万矿化度下,230℃热滚24h粘度保留率为79%、滤失量为29ml的高分子量抗高温抗高盐型聚合物降滤失剂。
实施例7
分别将高效抗温抗盐单体18份(其中N’N-二甲基丙烯酰胺单体9份;N-乙烯基吡咯烷酮单体9份)、丙烯酰胺150份、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠120份、甲基醚化高亚氨基三聚氰胺树脂6份、聚合物支化剂N’N-亚甲基双丙烯酰胺0.04份、纳米纤维素4份、热引发剂过硫酸钾和过硫酸铵共计0.4份加入反应釜中,开动搅拌溶解分散均匀。将上述原料溶于600份水中,用氢氧化钠溶液调节溶液pH值调至6.5,用冰水浴降温到6℃,将溶液转移到绝热保温瓶中,充氮除氧15分钟。加入还原剂亚硫酸氢钠0.2份,溶液粘度升高后停止充氮,快速密封,反应4小时。然后将聚合好的胶块输入捏合槽,然后将捏合好的胶块送入造粒机,再送入流化床干燥;干燥好后送入粉碎机,粉碎好后筛分包装,得到分子量为1583万;5万矿化度下,230℃热滚24h粘度保留率为86%、滤失量为30ml的高分子量抗高温抗高盐型聚合物降滤失剂。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
Claims (8)
1.一种抗高温抗盐型聚合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤1、将高效抗温抗盐单体、丙烯酰胺、丙烯酸钠、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠、光引发剂,热引发剂,聚合物支化剂,聚合物稳定剂,纳米纤维素加入反应釜中充分搅拌溶解;
步骤2、打开氮气阀门充氮除氧20~30分钟,同时打开冷却盐水降温;缓慢搅拌直到溶解分散均匀;
步骤3、当反应釜中物料温度降低到5~6℃时,停止搅拌,打开聚合灯,光照聚合1~2小时,把胶块放入捏合槽;
步骤4、捏合10分钟后将胶块的产品送入造粒机造粒,造粒好后送入流化床于80~100℃下干燥;
步骤5、干燥好后,送入粉碎机粉碎,然后根据粒径要求筛分,包装后再送入成品库储存;
其中,所述高效抗温抗盐单体包括N’N-二甲基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮,且重量比例为1:(0.9~1.3);
所述聚合物稳定剂至少包括高度甲基醚化三聚氰胺树脂、甲基醚化高亚氨基三聚氰胺树脂和四(甲氧基甲基)甘脲树脂中的一种;
所述聚合物支化剂为N-羟甲基丙烯酰胺。
2.根据权利要求1所述的抗高温抗盐型聚合物的制备方法,其特征在于,所述光引发剂为2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐、2,2'-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐的两种,复配重量比例为1:1。
3.根据权利要求1所述的抗高温抗盐型聚合物的制备方法,其特征在于,所述热引发剂为过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过二碳酸二环己基酯、过辛酸叔丁酯、过辛酸叔戊酯、过壬二酸二叔丁酯、过乙酸叔丁酯中任意两种,复配比例为1:1。
4.根据权利要求1所述的抗高温抗盐型聚合物的制备方法,其特征在于,所述纳米纤维素助溶剂羧基含量要求1.5 mmol/g以上。
5.根据权利要求1所述的抗高温抗盐型聚合物的制备方法,其特征在于,所述反应釜搅拌速度为20~40转/分,搅拌时间为30~40分钟;
紫外聚合灯功率为300W~500W。
6.根据权利要求1所述的抗高温抗盐型聚合物的制备方法,其特征在于,所述聚合物原料,以质量份数计,包括如下组分:
高效抗温抗盐单体10~20份、丙烯酰胺100~150份、丙烯酸钠5~10份、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠100~120份、光引发剂0.3~0.5份,热引发剂0.08~0.1份,聚合物支化剂0.02~0.05份,聚合物稳定剂4~6份,纳米纤维素4~6份。
7.一种基于权利要求1至6中任一项所述的抗高温抗盐型聚合物的制备方法得到的抗高温抗盐型聚合物。
8.一种基于权利要求7所述的抗高温抗盐型聚合物在作为适应耐温为230℃以上的降滤失剂的应用。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104531104A (zh) * | 2015-01-19 | 2015-04-22 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种抗高温抗盐降滤失剂及其制备方法 |
CN104927804A (zh) * | 2015-05-06 | 2015-09-23 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 耐温抗盐聚合物降滤失剂及其制备方法 |
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---|---|---|---|---|
CN104531104A (zh) * | 2015-01-19 | 2015-04-22 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 一种抗高温抗盐降滤失剂及其制备方法 |
CN104927804A (zh) * | 2015-05-06 | 2015-09-23 | 中国石油集团渤海钻探工程有限公司 | 耐温抗盐聚合物降滤失剂及其制备方法 |
CN105176499A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-12-23 | 中国海洋石油总公司 | 一种抗高温、抗高浓度盐降滤失剂及制备方法 |
CN107814870A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-03-20 | 浙江海洋大学 | 一种抗高温钻井液用球形聚合物处理剂及其制备方法 |
CN107903881A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-04-13 | 中国石油天然气集团公司 | 一种高温高密度高矿化度水基钻井液的聚合物降滤失剂 |
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