CN112961276B - 一种抗溶剂型乙烯基聚合物及其合成方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是为了解决目前单层UV‑CTP技术中存在的耐溶剂能力和耐印能力差，不适合UV油墨印刷的缺点，提供一种抗溶剂型乙烯基聚合物及其合成方法及其应用，该聚合物应用于UV‑CTP版材时，尤其是作为功能树脂应用于阳图UV‑CTP平版印刷版版材，具有感光度高，存储稳定性好，显影宽容度大，抗溶剂性好，耐印力高的特点，可直接用于UV油墨的短单印刷。

Description

一种抗溶剂型乙烯基聚合物及其合成方法及其应用
技术领域
本发明属于印刷技术领域，具体涉及一种抗溶剂型乙烯基聚合物及其合成方法及其应用。
背景技术
随着印刷数字化特别是印前数字化的发展，CTP技术快速发展，UV-CTP技术是除热敏和紫激光CTP技术之外又一主流的CTP技术，其近年来得到了高速的发展。与热敏和紫激光CTP相比，UV-CTP有着明显的成本优势，其具有较低的价格，且可以充分发挥传统PS版潜在性能，因此，各大公司都对UV-CTP版材进行了研究。如US6517987、US6010820、CN104503204、CN201010614303.4等，上述专利通过调整光活性化合物比例，加入功能树脂、光产酸源、促溶剂，采用双层结构等手段，提高版材的感光度，并提升版材的抗溶剂性能和耐印力。
但目前大部分单层UV-CTP版材仍存在抗溶剂性能较差、耐印力不足的问题，不能直接应用环保型UV油墨进行印刷；一些双层UV-CTP版抗溶剂性能较好，可直接应用UV油墨进行印刷，但双层版生产工艺复杂，成本较高，售价也明显高于单层UV-CTP版材。因此，通过添加抗溶剂型功能树脂，提升版材的抗溶剂性能和耐印力，可以进行UV油墨短单印刷，是目前单层UV-CTP版研究的重点。
发明内容
本发明的目的是为了解决目前单层UV-CTP技术中存在的耐溶剂能力和耐印能力差，不适合UV油墨印刷的缺点，提供一种抗溶剂型乙烯基聚合物及其合成方法及其应用，该聚合物应用于UV-CTP版材时，尤其是作为功能树脂应用于阳图UV-CTP平版印刷版版材，具有感光度高，存储稳定性好，显影宽容度大，抗溶剂性好，耐印力高的特点，可直接用于UV油墨的短单印刷。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种抗溶剂型乙烯基聚合物，该抗溶剂型乙烯基聚合物包含有酰胺类结构单元、环六烷亚胺类结构单元、丙烯酸酯类结构单元、烯腈类结构单元、丙烯酸类结构单元，A：酰胺类结构单元，其结构式如下：
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE002
式中R1表示-H或–CH3，R2表示具有1~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。
B：环六烷亚胺类的结构单元，其结构式如下：
Figure 100002_DEST_PATH_IMAGE003
式中R8表示具有1~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。
C：丙烯酸酯类的结构单元，其结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
式中R9表示-H或–CH3，R10表示可具有氢原子或置换基的1~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基，R5表示1~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。
D：烯腈类结构单元，其结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE006
式中R6表示-H或–CH3，R7表示环烷基、具有1~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基；
E：丙烯酸类结构单元，其结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE008
式中R3表示-H或–CH3，R4表示可具有氢原子或置换基的1~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。
所述的抗溶剂型乙烯基聚合物的重量平均分子量为3000-100000，数均分子量为500-20000；结构式A所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为1-50%；结构式B所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为10-80%；结构式C所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为0.5-40%；结构式D所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为1-50%；结构式E所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为0-30%。
所述的抗溶剂型乙烯基聚合物的重量平均分子量为6000-30000，数均分子量为1000-7000；结构式A所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为15-35%；结构式B所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为25-50%；结构式C所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为10-30%；结构式D所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为3-30%；结构式E所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为0-10%。
所述的抗溶剂型乙烯基聚合物的合成方法，抗溶剂型乙烯基聚合物的聚合为分段聚合，先将相同比例的几种单体溶解于溶剂中，加入催化剂，在75℃-90℃的温度下进行聚合，然后将剩余单体溶于溶剂中，全部或分多次滴加，进行聚合，在水中分散、过滤、干燥得到抗溶剂型乙烯基聚合物。
所述的抗溶剂型乙烯基聚合物的合成方法，反应催化剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈，过氧化苯甲酰，叔丁基过氧化氢，过氧化苯甲酸叔丁酯等偶氮类或有机过氧化物中的至少一种；反应溶剂优选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺的一种或两种的混合物。
一种UV-CTP平版印刷版版材，含有所述的抗溶剂型乙烯基聚合物。
一种阳图UV-CTP平版印刷版版材，含有所述的抗溶剂型乙烯基聚合物，抗溶剂型乙烯基聚合物作为功能树脂。
所述的阳图UV-CTP平版印刷版版材，包含亲水支持体，在支持体上涂覆有阳图型感光组合物，所述阳图型感光组合物含有成膜树脂、功能树脂—抗溶剂型乙烯基聚合物、光活性化合物、背景染料和促溶剂。
所述的成膜树脂为线性酚醛树脂，所述线性酚醛树脂选自重均分子量为2000-15000，且Mw/Mn为1.5-20的苯酚-甲醛树脂、间甲酚-甲醛树脂、邻甲酚-甲醛树脂、对甲酚-甲醛树脂、苯酚-间甲酚-甲醛树脂、苯酚-叔丁酚-甲醛树脂、间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-邻甲酚-甲醛树脂、连苯三酚丙酮缩合树脂中的任意一种或一种以上，所述成膜树脂在感光层中的质量百分含量为20-80%。
本发明所述的光活性化合物选自重氮萘醌磺酸酯类化合物，重氮萘醌磺酸酯类化合物是采用214/215重氮萘醌磺酰氯与线型酚醛树脂通过酯化反应得到的214/215重氮萘醌磺酸酯。重氮萘醌磺酸酯类化合物重均分子量为2000-10000，Mw/Mn为1.5-20，光活性化合物在感光层中的质量百分含量为10-40%。
所述的背景染料可选自为维多利亚蓝、碱性艳蓝、油溶蓝、结晶紫、甲基紫或亚甲基蓝中的一种或几种，背景染料在树脂层中的质量百分含量为0.5—5%。
所述的促溶剂为有机酸或酸酐中的一种或多种，优选为柠檬酸、酒石酸、马来酸、苯甲酸、苯二甲酸、羟基苯甲酸、二羟基苯甲酸、马来酸酐、苯酐、四氢化苯酐中的一种或几种。其用量为树脂层总重量的1—10%。
所述阳图感光组合物还可能包含光产酸源，所述的光产酸源可选具有代表性的三氯甲基三嗪类化合物如：1-苯基-3,5双三氯甲基三嗪、1-甲氧苯基-3,5双三氯甲基三嗪、1-对甲氧苯乙烯基-3,5双三氯甲基三嗪、1-甲氧萘基-3,5双三氯甲基三嗪等，所述的光产酸源为在近紫外区及紫外区可发生光分解反应的化合物，光谱感应范围为350nm-420nm。光产酸源在感光层中的质量百分含量为0-5%。
所述的阳图感光层涂层重量为1.0—2.5g/m2。
本发明的阳图UV-CTP平版印刷版版材可以用于UV光源如碳弧灯、高压水银灯、氙灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、卤素灯、氦镉激光、氩离子激光FD-YAG激光、氦氖激光、半导体激光（350nm-450nm）对感光层进行图像曝光。最佳选用UV-CTP制版机曝光。
本发明提供的抗溶剂型乙烯基聚合物中酰胺类结构单元和环六烷亚胺类的结构单元含有刚性的苯环，环六烷等官能团，具有较好的抗溶剂性能，乙烯基聚合物中丙烯酸酯类结构单元和烯腈类结构单元可提高该聚合物的硬度。根据相似相溶原理，聚合物在极性溶剂中的溶解度就大，在非极性溶剂中的溶解度就小，由于UV油墨的稀释剂和单体的极性较小，为了增加功能性树脂的抗溶剂性，本发明的抗溶剂型乙烯基聚合物引入了氰基、苯环、酰亚胺环、酰胺等及性较强的基团，使应用该聚合物版材的抗溶剂能力超强，可满足使用UV油墨短单印刷的要求。同时，为了保证碱溶性和感光度，引入了丙烯酸酯类和丙烯酸类结构单元。因此本发明提供的抗溶剂型乙烯基聚合物应用于UV-CTP版时，尤其是在版材感光层中加入该功能树脂后，可明显的提高版材的抗溶剂性及耐磨性，从而提高耐印率，尤其是使用UV油墨时的耐印率，乙烯基聚合物中的酰胺类结构单元和丙烯酸类结构单元可改善UV-CTP版的显影性能。因此，该阳图UV-CTP平版印刷版版材具有附着力强、涂层坚韧、感光度高、耐印力强、显影宽容度大、抗碱留膜率高、存储稳定性好、抗溶剂性强、可直接用于UV油墨印刷等优点。
具体实施方式
一、抗溶剂型乙烯基聚合物的合成
合成例1（功能树脂01）
2000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 300ml，加入N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺30g，N-[甲基环六烷亚酰胺]丙烯酸酯20g，甲基丙烯酸酯29g，丙烯腈15g，丙烯酸6g，AiBn 0.5g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含有N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺60g，N-[甲基环六烷亚酰胺]丙烯酸酯40g，甲基丙烯酸酯58g，丙烯腈30g，丙烯酸12g，AiBn 0.5g DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入400ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体功能树脂01。
合成例2（功能树脂02）
2000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 300ml，加入N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺25g，N-[2甲基-苯基环六烷亚酰胺]丙烯酸酯20g，丙烯酸乙酯37g，3-丁烯腈15g，丙烯酸3g，AiBn 0.5g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含有N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺50g，N-[2甲基-苯基环六烷亚酰胺]丙烯酸酯40g，丙烯酸乙酯74g，3-丁烯腈30g，丙烯酸6g，AiBn0.5g DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入400ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体功能树脂02。.
合成例3（功能树脂03）
2000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 300ml，加入N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺30g，N-[甲基环六烷亚酰胺]丙烯酸酯25g，丙烯酸-2-羟乙酯30g，丙烯腈10g，甲基丙烯酸5g，AiBn 0.5g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺60g，N-[甲基环六烷亚酰胺]丙烯酸酯50g，丙烯酸-2-羟乙酯60g，丙烯腈20g，甲基丙烯酸10g，AiBn 0.5g，DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入400ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体功能树脂03。
合成例4（功能树脂04）
2000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 300ml，加入N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺30g，N-[丙基环六烷亚酰胺]丙烯酸酯20g，丙烯酸乙酯22g，丙烯腈25g，丙烯酸3g，AiBn 0.5g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含有N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺60g 、N-[丙基环六烷亚酰胺]丙烯酸酯40g、丙烯酸乙酯44g、丙烯腈50g、 丙烯酸6g，AiBn 0.5g， DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入400ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体功能树脂04
合成例5（功能树脂05）
2000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 300ml，加入N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺20g，N-[苯基环六烷亚酰胺]丙烯酸酯25g，丙烯酸-2-羟乙酯37g，3-丁烯腈15g，甲基丙烯酸3g，AiBn 0.5g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含有N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺40g，N-[苯基环六烷亚酰胺]丙烯酸酯50g，丙烯酸-2-羟乙酯74g，3-丁烯腈30g，甲基丙烯酸6g，AiBn 0.5g， DMF 300ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入400ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体功能树脂05。.
合成例6（功能树脂06）
2000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF300ml，加入N-[4-(N-对苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺28g，N-[丙基环六烷亚酰胺]丙烯酸酯20g，甲基丙烯酸丙酯26g，丙烯腈18g，甲基丙烯酸8g，AiBn 0.5g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含有N-[4-(N-对苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺56g，N-[丙基环六烷亚酰胺]丙烯酸酯40g，甲基丙烯酸丙酯52g，丙烯腈36g，甲基丙烯酸16g，AiBn0.5g ，DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入400ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体功能树脂06。
由合成例1~6，合成出1~6号功能树脂，其性能见表一。
二、实施例1-6
按下述配方制备阳图UV-CTP平版印刷版版材的感光层1-6
丙二醇甲醚（PM） 68重量份
甲乙酮（MEK） 28重量份
功能树脂 0.6重量份
线型酚醛树脂BTB-24（威海天成化工厂） 1.9重量份
连苯三酚缩合丙酮树脂PA-0（乐凯第二胶片厂） 0.5重量份
光敏剂P-3000（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.5重量份
TB（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.14重量份
结晶紫(Hodogaya Chemical C0．LTD) 0.15重量份
四氢化邻苯二甲酸酐（THPA） 0.2重量份
表面活性剂BYK-303 0.01重量份
实施例1-6中的功能树脂依次为本申请制备的功能树脂01-06。
对比例1
对比例1采用传统单层UV-CTP版，不添加抗溶剂型功能树脂，其感光层配方如下：
丙二醇甲醚（PM） 68重量份
甲乙酮（MEK） 28重量份
线型酚醛树脂BTB-24（威海天成化工厂） 2.5重量份
连苯三酚缩合丙酮树脂PA-0（乐凯第二胶片厂） 0.5重量份
光敏剂P-3000（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.5重量份
TB（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.14重量份
结晶紫(Hodogaya Chemical C0．LTD) 0.15重量份
四氢化邻苯二甲酸酐（THPA） 0.2重量份
表面活性剂BYK-303 0.01重量份。
对比例2
对比例2采用传统单层UV-CTP版，不添加抗溶剂型功能树脂，其感光层配方如下：
丙二醇甲醚（PM） 68重量份
甲乙酮（MEK） 28重量份
线型酚醛树脂BTB-24（威海天成化工厂） 2.5重量份
连苯三酚缩合丙酮树脂PA-0（乐凯第二胶片厂） 0.5重量份
光敏剂P-3000（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.5重量份
TB（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.14重量份
油兰603（北京化工厂） 0.15重量份
四氢化邻苯二甲酸酐（THPA） 0.2重量份
表面活性剂BYK-303 0.01重量份。
对比例3
对比例3采用传统单层UV-CTP版，在支持体上直接涂覆感光层，其感光层配方如下：
乙二醇单乙醚（EC） 72重量份
甲基异丁基酮（MIBK） 24重量份
线型酚醛树脂BTB-24（威海天成化工厂） 2.5重量份
特丁基酚醛树脂SP-1077（乐凯第二胶片厂） 0.4重量份
光敏剂P-3000（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.6重量份
三嗪B（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.14重量份
油兰603（北京化工厂） 0.15重量份
四氢化邻苯二甲酸酐（THPA） 0.2重量份
表面活性剂BYK-303 0.01重量份
上述实施例中阳图UV-CTP平版印刷版版材的制造
版基优选铝版基，经过以下处理得到亲水表面。
（1）去污
铝版进行去污处理，用有机溶剂、酸或碱水清理表面，溶解量在5-8g/㎡。
（2）电解
要求版材图文部分的亲油性好，空白部分亲水性要好，空白部分亲水性能好需要通过对铝版进行砂目化，使空白的砂眼部分储水而不亲油，砂目的形成用电解法，用铝版和石墨作为两个电极，电解液：6-20g/L的盐酸溶液中，50HZ交流电，电流20-100A/d㎡，液温30-60℃，电解时间5-90秒，控制Ra＝0.5-0.6um。
（3）氧化
为了提高铝版表面的机械强度、增强耐磨性和提高亲水性要对铝版表面进行阳极氧化处理，用15%-30%的硫酸溶液，20-60温度下，5-250秒电解处理，铝离子浓度：0.5-5g/L，使用直流电，电流1-15A/d㎡．控制氧化膜2-3g/㎡。
（4）封孔
电解和阳极氧化后的铝版农面微孔很多，封孔的目的就是将这些微孔堵住，使用硅酸钠水溶液浸泡实现亲水化和封孔的目的。
（5）涂布
采用坡流式挤压涂布，涂布量以1.5-2.0g/m2为宜。
（6）干燥
采用热风干燥，温度为20-150℃，以100-130℃为宜。
（7）平衡
生产的版材需要在室温放置7天，进行平衡后检测。
如上所述制得的版材，在科雷UV-CTP制版机（UVP2616X）制版，转速1000rpm。然后，用旺昌32CDN显影机进行显影，显影液为“华光”PD-1型（乐凯华光印刷科技有限公司）加水1:4稀释，25℃显影25秒。记录感光度、网点还原、干净点（丙酮圈）等性能。并对版材的耐溶剂性和耐印力进行检测。
耐溶剂检测方法：
将版材裁切成10cm*10cm的测试条，称重后在混合溶剂（乙二醇单乙醚：异丙醇=2:3）中浸泡30秒，水洗干燥后称重，可计算出在溶剂中涂层损失质量，除以涂层的总重即为抗溶剂损失率，抗溶剂损失率越小，说明抗溶剂性越好。
耐印力检测方法：
将正确制版显影的UV-CTP版材上机（景德镇产四开单色印刷机）加压印刷，使用7500印/小时的速度印刷3000张印品，取出印刷过的版材，用汽油将油墨擦拭干净，用爱色丽528分光密度仪测密度值，考察版面涂层损失情况，版面涂层残留密度越小，涂层损失越大，其耐印力越差。通过对比评价其耐印力。
版材具体性能应用结果见表二。
Figure DEST_PATH_IMAGE010
Figure DEST_PATH_IMAGE012
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，还可以作出若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种单层UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于，含有抗溶剂型乙烯基聚合物，该抗溶剂型乙烯基聚合物包含有酰胺类结构单元、环六烷亚胺类结构单元、丙烯酸酯类结构单元、烯腈类结构单元、丙烯酸类结构单元，A：酰胺类结构单元，其基于结构式如下的单体得到：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
式中R1表示-H或–CH3，R2表示具有1~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基；
B：环六烷亚胺类的结构单元，其基于结构式如下的单体得到：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
式中R8表示具有1~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基；
C：丙烯酸酯类的结构单元，通过甲基丙烯酸酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸-2-羟乙酯得到；
D：烯腈类结构单元，其结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE005
式中R6表示-H或–CH3，R7表示具有1~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基；
E：丙烯酸类结构单元，通过丙烯酸或甲基丙烯酸得到；
所述的抗溶剂型乙烯基聚合物的重量平均分子量为6000-30000，数均分子量为1000-7000；结构式A所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为15-35%；结构式B所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为25-50%；结构式C所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为10-30%；结构式D所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为3-30%；结构式E所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为0-10%，并且含量不为0。
2.根据权利要求1所述的单层UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于，所述单层UV-CTP平版印刷版版材为单层阳图UV-CTP平版印刷版版材，所述抗溶剂型乙烯基聚合物作为功能树脂。
3.根据权利要求2所述的单层UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于，所述单层阳图UV-CTP平版印刷版版材包含亲水支持体，在支持体上涂覆有阳图型感光组合物，阳图型感光组合物含有成膜树脂、所述抗溶剂型乙烯基聚合物、光活性化合物、背景染料和促溶剂。
4.根据权利要求3所述的单层UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于，所述的抗溶剂型乙烯基聚合物在感光层中的质量百分含量为5-40%。
5.根据权利要求3所述的单层UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于，所述的成膜树脂为线性酚醛树脂，所述线性酚醛树脂选自重均分子量为2000-15000，且Mw/Mn为1.5-20的苯酚-甲醛树脂、间甲酚-甲醛树脂、邻甲酚-甲醛树脂、对甲酚-甲醛树脂、苯酚-间甲酚-甲醛树脂、苯酚-叔丁酚-甲醛树脂、间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-邻甲酚-甲醛树脂、联 苯三酚丙酮缩合树脂中的任意一种或一种以上，所述成膜树脂在感光层中的质量百分含量为20-80%。
6.根据权利要求3所述的单层UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于，所述的光活性化合物为重氮萘醌磺酸酯类化合物，重均分子量为2000-10000，Mw/Mn为1.5-20，光活性阻溶剂在感光层中的质量百分含量为10-40%。
7.根据权利要求3所述的单层UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于，所述的背景染料为维多利亚蓝、碱性艳蓝、油溶蓝、结晶紫、甲基紫或亚甲基蓝中的一种或几种，背景染料在树脂层中的质量百分含量为0.5—5%。
8.根据权利要求3所述的单层UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于，所述的促溶剂为有机酸或酸酐中的一种或多种，其用量为树脂层总重量的1—10%。
9.根据权利要求3所述的单层UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于，所述阳图型感光组合物还包含光产酸源，所述的光产酸源为在近紫外区及紫外区可发生光分解反应的化合物，光谱感应范围为350nm-420nm，光产酸源在感光层中的质量百分含量为0-5%，并且含量不为0。
10.根据权利要求3所述的单层UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于，所述的阳图型感光层涂层重量为1.0—2.5g/m2。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104503204A (zh) * 2014-12-15 2015-04-08 山东本元功能材料有限公司 一种阳图型PS版和CTcP平版印刷版版材
JP2016006156A (ja) * 2014-05-29 2016-01-14 株式会社日本触媒 水性硬化性樹脂組成物
CN106814537A (zh) * 2015-11-30 2017-06-09 乐凯华光印刷科技有限公司 一种包含环己烷酰胺单官能丙烯酸酯共聚物的感光成像组合物
CN108219058A (zh) * 2016-12-14 2018-06-29 乐凯华光印刷科技有限公司 一种耐uv油墨阳图uv-ctp平版印刷版版材

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016006156A (ja) * 2014-05-29 2016-01-14 株式会社日本触媒 水性硬化性樹脂組成物
CN104503204A (zh) * 2014-12-15 2015-04-08 山东本元功能材料有限公司 一种阳图型PS版和CTcP平版印刷版版材
CN106814537A (zh) * 2015-11-30 2017-06-09 乐凯华光印刷科技有限公司 一种包含环己烷酰胺单官能丙烯酸酯共聚物的感光成像组合物
CN108219058A (zh) * 2016-12-14 2018-06-29 乐凯华光印刷科技有限公司 一种耐uv油墨阳图uv-ctp平版印刷版版材

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