CN116217788A - 一种抗溶剂型乙烯基聚合物及其合成方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种抗溶剂型乙烯基聚合物及其合成方法及其应用，该聚合物适用于UV‑CTP版材版材，曝光前具有阻溶效果，可使版材具有较好的抗碱性能，曝光后，阻溶效果消失，使版材具有较高的感光度，同时其阻溶效果使版材还具有存储稳定性好，显影宽容度大，抗磨性好，耐印力高的特点，且版材涂层耐化学药品性能优良，适用UV油墨印刷。解决了单层UV‑CTP版中大量使用功能树脂时，难以保证版材同时具有较好的抗碱性能和感光度的问题。

Description

一种抗溶剂型乙烯基聚合物及其合成方法及其应用
技术领域
本发明属于印刷技术领域，具体涉及一种抗溶剂型乙烯基聚合物及其合成方法及其应用。
背景技术
在drupa1995国际印刷博览会上，德国BasysPrint公司展示了应用UV光源对传统PS胶印印版进行曝光的新技术，标志着UV-CTP技术的诞生。
阳图UV-CTP版主要是依靠重氮萘醌类光活性化合物和酚醛树脂曝光前后在碱性水溶液中的溶解性发生明显变化，从而通过碱性显影液去除非图文部分，形成图文部分进行印刷。具体来说，就是重氮萘醌的相应的酯化物与酚醛树脂中的相应的酚羟基发生缔合反应，得到较稳定的六元环结构，阻碍了树脂在碱显影液中的溶解，就是所谓的阻溶。曝光的地方，重氮基发生分解反应发生分子重排得到的茚酮遇碱水生成茚酸的盐，缔合形成的稳定结构被破坏，酚醛树脂形成自由态，本身溶于碱溶液，促使曝光区的溶解度加快，及促溶作用，阻溶和促溶是不同的两种结果，感光材料的膜层才得可以有效地通过曝光显影后形成边缘整齐，轮廓清晰的图像。
Figure 415753DEST_PATH_IMAGE002
UV-CTP技术是除热敏和紫激光CTP技术之外又一主流的CTP技术，由于其具有明显的价格优势，在市场上一直占有较大份额。因此，各大公司都对UV-CTP版材进行了研究。如US6517987、US6010820、CN104503204、CN201010614303.4等，上述专利通过调整光活性化合物比例，加入功能树脂、光产酸源、促溶剂，采用双层结构等手段，提高版材的感光度，并提升版材的抗溶剂性能和耐印力。
使用抗溶剂型功能树脂是提升UV-CTP版性能的重要手段，使用抗溶剂型功能树脂后，可以明显提升版材的抗化学品性能和耐印力，双层UV-CTP版实现了功能树脂层和感光层的分离，保证了版材同时具有较好感光性能和印刷性能。但是单层UV-CTP版加入功能树脂后，由于功能树脂曝光过程中不发生变化，其酸值较高，应用版材未曝光部分的碱溶性较强，抗碱性能较差，酸值较低，应用版材未曝光部分的碱溶性较弱，感光度较低。因此，功能树脂在单层UV-CTP版中的使用受到了限制，其用量过大时，难以保证版材同时具有较好的抗碱性能和感光度。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供一种抗溶剂型乙烯基聚合物及其合成方法及其应用，该聚合物适用于UV-CTP版材版材，曝光前具有阻溶效果，可使版材具有较好的抗碱性能，曝光后，阻溶效果消失，使版材具有较高的感光度，同时其阻溶效果使版材还具有存储稳定性好，显影宽容度大，抗磨性好，耐印力高的特点，且版材涂层耐化学药品性能优良，适用UV油墨印刷。解决了单层UV-CTP版中大量使用功能树脂时，难以保证版材同时具有较好的抗碱性能和感光度的问题。
本发明的目的是以下述方式实现的：一种的抗溶剂型乙烯基聚合物，该抗溶剂型乙烯基聚合物适用于UV-CTP版材版材，曝光前具有阻溶效果，曝光后，阻溶效果消失，该聚合物包含有磺酰胺类结构单元、丙烯酰胺类结构单元、烯腈类结构单元、马来酰亚胺类结构单元。
A：磺酰胺类结构单元，其结构式如下：
Figure 926368DEST_PATH_IMAGE004
式中R1表示-H或–CH3， R2表示具有1~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。
B：丙烯酰胺类结构单元
Figure DEST_PATH_IMAGE005
式中R3表示H或C1-C4烷基。
C：烯腈类结构单元，其结构式如下：
Figure 987996DEST_PATH_IMAGE006
式中R4表示H或CH3，R5表示具有0~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基；
D：马来酰亚胺类结构单元
Figure DEST_PATH_IMAGE007
式中R6表示H，C1-C4烷基，CCl3或OH。
所述的具有阻溶效果的抗溶剂型乙烯基聚合物，所述的具有阻溶效果的抗溶剂型乙烯基聚合物的重量平均分子量为6000-30000，数均分子量为800-7000。
结构式A所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为15-60%；结构式B所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为10-40%；结构式C所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为10-40%；结构式D所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为5-30%；
所述的具有阻溶效果的抗溶剂型乙烯基聚合物的合成方法，抗溶剂型乙烯基聚合物的聚合为分段聚合，先将相同比例的几种单体溶解于溶剂中，加入催化剂，在70-100℃温度下进行聚合，然后将剩余单体溶于溶剂中，全部或分多次滴加，进行聚合，在水中分散、过滤、干燥得到具有阻溶效果的抗溶剂型乙烯基聚合物。
所述的具有阻溶效果的抗溶剂型乙烯基聚合物的合成方法，反应催化剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈，过氧化苯甲酰，叔丁基过氧化氢，过氧化苯甲酸叔丁酯等偶氮类或有机过氧化物中的至少一种；反应溶剂优选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺的一种或两种的混合物。
所述的抗溶剂型乙烯基聚合物的应用。
一种阳图UV-CTP平版印刷版版材，含有所述的具有阻溶效果的抗溶剂型乙烯基聚合物。
一种阳图UV-CTP平版印刷版版材，含有所述的具有阻溶效果的抗溶剂型乙烯基聚合物，具有阻溶效果的抗溶剂型乙烯基聚合物作为功能树脂。
所述的阳图UV-CTP平版印刷版版材，包含亲水支持体，在支持体上涂覆有阳图型感光层，所述阳图型感光层含有成膜树脂、功能树脂—抗溶剂型乙烯基聚合物、光活性化合物、背景染料和促溶剂。
所述的阳图UV-CTP平版印刷版版材，所述的抗溶剂型乙烯基聚合物在感光层中的质量百分含量为10-60%。
所述的阳图UV-CTP平版印刷版版材，所述的成膜树脂为线性酚醛树脂，所述线性酚醛树脂选自重均分子量为2000-15000，且Mw/Mn为1.5-20的苯酚-甲醛树脂、间甲酚-甲醛树脂、邻甲酚-甲醛树脂、对甲酚-甲醛树脂、苯酚-间甲酚-甲醛树脂、苯酚-叔丁酚-甲醛树脂、间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-邻甲酚-甲醛树脂、连苯三酚丙酮缩合树脂中的任意一种或一种以上，所述成膜树脂在感光层中的质量百分含量为10-60%。
所述的阳图UV-CTP平版印刷版版材，所述的光活性化合物为重氮萘醌磺酸酯类化合物，重均分子量为2000-10000，Mw/Mn为1.5-20，光活性化合物在感光层中的质量百分含量为10-40%。
所述的阳图UV-CTP平版印刷版版材，所述的背景染料为维多利亚蓝、碱性艳蓝、油溶蓝、结晶紫、甲基紫或亚甲基蓝中的一种或几种，背景染料在感光层中的质量百分含量为0.5—5%；
所述的阳图UV-CTP平版印刷版版材，所述的促溶剂为有机酸或酸酐中的一种或多种，其用量为感光层总重量的1—10%；
所述的阳图UV-CTP平版印刷版版材，所述的阳图型感光层涂层重量为1.0—2.5g/m2。
本发明的阳图UV-CTP平版印刷版版材可以用于UV光源如碳弧灯、高压水银灯、氙灯、金属卤化物灯、荧光灯、钨灯、卤素灯、氦镉激光、氩离子激光FD-YAG激光、氦氖激光、半导体激光（350nm-450nm）对感光层进行图像曝光。最佳选用UV-CTP制版机曝光。
本发明提供的具有阻溶效果的抗溶剂型乙烯基聚合物D结构单元中含有酚羟基，该结构和酚醛树脂中的酚羟基一样，可以和重氮萘醌酯化物发生缔合反应，得到较稳定的六元环结构，阻碍了树脂在碱性显影液中的溶解，在曝光前起到明显的阻溶效果。曝光后，曝光的地方，重氮基发生分解反应发生分子重排得到的茚酮遇碱水生成茚酸的盐，缔合形成的稳定结构被破坏，乙烯基聚合物形成自由态，其本身呈酸性，溶于碱溶液，促使曝光区的溶解度加快，起到了促溶效果。这保证了版材具有较好的抗碱性能和感光度。
本发明提供的具有阻溶效果的抗溶剂型乙烯基聚合物的烯腈类结构单元可提高该聚合物的硬度。本发明提供的具有阻溶效果的抗溶剂型乙烯基聚合物引入了氰基、苯环、酰亚胺环、酰胺等极性较强的基团，使应用该聚合物版材的抗溶剂能力超强，可满足使用UV油墨短单印刷的要求。因此本发明提供的具有阻溶效果的抗溶剂型乙烯基聚合物应用于UV-CTP版时，版材具有感光度高、抗碱留膜率高、附着力强、涂层坚韧、耐印力强、显影宽容度大、存储稳定性好、抗溶剂性强、可直接用于UV油墨印刷等优点。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。
一、抗溶剂型乙烯基聚合物的合成
合成例1（功能树脂01）
1000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 200ml，加入N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺35g，N-乙基丙烯酰胺20g，丙烯腈30g，N-(2-三氯甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺15g，AiBn 0.6g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺70g，N-乙基丙烯酰胺40g 丙烯腈60g，N-苯基马来酰亚胺30g ，AiBn 0.6g ，DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入250ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体若干，测试其酸值，粘度，重均分子量等。
合成例2（功能树脂02）
1000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 200ml，加入N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺35g，N-异丙基丙烯酰胺30g，3-丁烯腈25g ，N-(2-甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺10g，AiBn 0.6g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺70g，N-异丙基丙烯酰胺60g，3-丁烯腈50g ，N-(2-甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺20g，AiBn 0.6g，DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入250ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体若干，测试其酸值，粘度，重均分子量等。
合成例3（功能树脂03）
1000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 200ml，加入N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺30g，N-仲丁基丙烯酰胺25g，丙烯腈30g ，N-(2-三氯甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺15g，AiBn 0.6g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺60g，N-仲丁基丙烯酰胺50g，丙烯腈60g ，N-(2-三氯甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺30g，AiBn 0.6g，DMF600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入250ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体若干，测试其酸值，粘度，重均分子量等。
合成例4（功能树脂04）
1000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 200ml，加入N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺30g，N-异丙基丙烯酰胺35g，丙烯腈15g ，N-(2-三氯甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺20g，AiBn 0.6g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺60g，N-异丙基丙烯酰胺70g，丙烯腈30g ，N-(2-三氯甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺40g，AiBn 0.6g，DMF600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入250ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体若干，测试其酸值，粘度，重均分子量等。
合成例5（功能树脂05）
1000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 200ml，加入N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺25g，N-乙基丙烯酰胺30g，3-丁烯腈20g ，N-(2-甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺25g，AiBn 0.6g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺50g，N-乙基丙烯酰胺60g，3-丁烯腈40g ，N-(2-甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺50g，AiBn 0.6g ，DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入250ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体若干，测试其酸值，粘度，重均分子量等。
合成例6（功能树脂06）
1000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 200ml，加入N-[4-(N-对苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺30g，N-仲丁基丙烯酰胺25g，丙烯腈25g ，N-(2-乙基-4-羟基苯基)马来酰亚胺20g，AiBn 0.6g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含N-[4-(N-对苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺60g，N-仲丁基丙烯酰胺50g，丙烯腈50g ，N-(2-乙基-4-羟基苯基)马来酰亚胺40g，AiBn 0.6g，DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入250ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体若干，测试其酸值，粘度，重均分子量等。
合成例7（功能树脂07）
1000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 200ml，加入N-[4-(N-磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺15g，N-异丙基丙烯酰胺40g，丙烯腈25g ，N-(2-乙基-4-羟基苯基)马来酰亚胺20g，AiBn 0.6g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含N-[4-(N-磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺30g，N-异丙基丙烯酰胺80g，丙烯腈50g ，N-(2-乙基-4-羟基苯基)马来酰亚胺40g，AiBn 0.6g，DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入250ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体若干，测试其酸值，粘度，重均分子量等。
合成例8（功能树脂08）
1000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 200ml，加入N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺35g，N-仲丁基丙烯酰胺10g，丙烯腈40g ，N-(2-甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺15g，AiBn 0.6g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含加入N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺70g，N-仲丁基丙烯酰胺20g，丙烯腈80g ，N-(2-甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺30g， AiBn 0.6g，DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入250ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体若干，测试其酸值，粘度，重均分子量等。
合成例9（功能树脂09）
1000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 200ml，加入N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺60g，N-异丙基丙烯酰胺15g，3-丁烯腈20g ，N-(2-乙基-4-羟基苯基)马来酰亚胺5g，AiBn 0.6g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺120g，N-异丙基丙烯酰胺30g，3-丁烯腈40g ，N-(2-乙基-4-羟基苯基)马来酰亚胺10g，AiBn 0.6g，DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入250ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体若干，测试其酸值，粘度，重均分子量等。
合成例10（功能树脂10）
1000ml四口烧瓶中，装上搅拌，加上冷凝管，通入氮气，加上温度计，分液漏斗，加入DMF 200ml，加入N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺40g，N-乙基丙烯酰胺20g，丙烯腈10g ，N-(2-三氯甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺30g，AiBn 0.6g搅拌10分钟，升温到83摄氏度，反应1.5h，然后向其中滴加含N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺80g，N-乙基丙烯酰胺40g，丙烯腈20g ，N-(2-三氯甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺60g，AiBn 0.6g，DMF 600ml的混合物，保持温度恒定在83摄氏度，滴加时间控制在1h。滴加完全，保持温度83摄氏度，继续反应4h，反应结束，降低至室温，加入250ml丙酮溶剂，稀释搅拌10min，将混合溶液分散在4L去离子水中，过滤，清洗四次，得到淡黄色固体，在真空干燥箱中干燥，得到淡黄色固体若干，测试其酸值，粘度，重均分子量等。
二、实施例
实施例1-10
按下述配方制备阳图UV-CTP平版印刷版版材的感光层1-10
丙二醇甲醚（PM） 68重量份
甲乙酮（MEK） 17重量份
1,4-丁内酯 5重量份
功能树脂1-10 2.2重量份
线型酚醛树脂NTR-5010（旭有机材树脂有限公司） 4.1重量份
连苯三酚缩合丙酮树脂PA-0（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.5重量份
光敏剂P-04G（倍晶新材料有限公司 ） 2.4重量份
TB（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.15重量份
结晶紫(Hodogaya Chemical C0．LTD) 0.15重量份
四氢化邻苯二甲酸酐（THPA） 0.5重量份
表面活性剂BYK-303 0.01重量份
实施例1-10中的功能树脂依次对应本申请制备的功能树脂1-10。
对比例1
丙二醇甲醚（PM） 68重量份
甲乙酮（MEK） 17重量份
1,4-丁内酯 5重量份
线型酚醛树脂NTR-5010（旭有机材树脂有限公司） 5.7重量份
连苯三酚缩合丙酮树脂PA-0（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.5重量份
光敏剂P-04G（倍晶新材料有限公司 ） 3.2重量份
TB（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.15重量份
结晶紫(Hodogaya Chemical C0．LTD) 0.15重量份
四氢化邻苯二甲酸酐（THPA） 0.5重量份
表面活性剂BYK-303 0.01重量份。
对比例2
对比例2添加不含有阻溶效果的抗溶剂型功能树脂，其感光层配方如下：
丙二醇甲醚（PM） 68重量份
甲乙酮（MEK） 17重量份
1,4-丁内酯 5重量份
功能树脂RE-23A（上海物竞化工科技有限公司） 2.2重量份
线型酚醛树脂NTR-5010（旭有机材树脂有限公司） 4.1重量份
连苯三酚缩合丙酮树脂PA-0（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.5重量份
光敏剂P-04G（倍晶新材料有限公司 ） 2.4重量份
TB（乐凯华光印刷科技有限公司） 0.15重量份
结晶紫(Hodogaya Chemical C0．LTD) 0.15重量份
四氢化邻苯二甲酸酐（THPA） 0.5重量份
表面活性剂BYK-303 0.01重量份
上述实施例中阳图UV-CTP平版印刷版版材的制造：
版基优选铝版基，经过以下处理得到亲水表面。
（1）去污
铝版进行去污处理，用有机溶剂、酸或碱水清理表面，溶解量在5-8g/㎡。
（2）电解
要求版材图文部分的亲油性好，空白部分亲水性要好，空白部分亲水性能好需要通过对铝版进行砂目化，使空白的砂眼部分储水而不亲油，砂目的形成用电解法，用铝版和石墨作为两个电极，电解液：6-20g/L的盐酸溶液中，50HZ交流电，电流20-100A/d㎡，液温30-60℃，电解时间5-90秒，控制Ra＝0.5-0.6um。
（3）氧化
为了提高铝版表面的机械强度、增强耐磨性和提高亲水性要对铝版表面进行阳极氧化处理，用15%-30%的硫酸溶液，20-60温度下，5-250秒电解处理，铝离子浓度：0.5-5g/L，使用直流电，电流1-15A/d㎡．控制氧化膜2-3g/㎡。
（4）封孔
电解和阳极氧化后的铝版农面微孔很多，封孔的目的就是将这些微孔堵住，使用硅酸钠水溶液浸泡实现亲水化和封孔的目的。
（5）涂布
采用坡流式挤压涂布，涂布量以1.5-2.0g/m2为宜。
（6）干燥
采用热风干燥，温度为20-150℃，以100-130℃为宜。
（7）平衡
生产的版材需要在室温放置7天，进行平衡后检测。
如上所述制得的版材，在科雷UV-CTP制版机（UVP2616X）制版，转速1000rpm。然后，用旺昌32CDN显影机进行显影，显影液为“华光”PD-1型（乐凯华光印刷科技有限公司）加水1:4稀释，25℃显影25秒。记录感光度、网点还原、干净点（丙酮圈）等性能。并对版材的耐溶剂性和耐印力进行检测。
耐碱检测方法：
将版材裁切成10cm*10cm的测试条，称重后在25℃的华光PD型PS版显影液（显影液：水=1：3.5）中浸泡2分钟，水洗干燥后称重，可计算出在显影液中涂层损失质量，除以涂层的总重即为耐碱损失率，耐碱损失率越小，说明耐碱性能越好。
耐溶剂检测方法：
将版材裁切成10cm*10cm的测试条，称重后在混合溶剂（乙二醇单乙醚：异丙醇=2:3）中浸泡30秒，水洗干燥后称重，可计算出在溶剂中涂层损失质量，除以涂层的总重即为抗溶剂损失率，抗溶剂损失率越小，说明抗溶剂性越好。
耐印力检测方法：
将正确制版显影的UV-CTP版材上机（景德镇产四开单色印刷机）加压印刷，使用7500印/小时的速度印刷3000张印品，取出印刷过的版材，用汽油将油墨擦拭干净，用爱色丽528分光密度仪测密度值，考察版面涂层损失情况，版面涂层残留密度越小，涂层损失越大，其耐印力越差。通过对比评价其耐印力。
老化稳定性检测方法：
取平衡后版材放入50℃恒温恒湿老化箱，3天后取出，在科雷UV-CTP制版机（UVP2616X）制版，转速1000rpm。然后，用旺昌32CDN显影机进行显影，显影液为“华光”PD-1型（乐凯华光印刷科技有限公司）加水1:4稀释，25℃显影25秒。记录感光度、网点还原、干净点（丙酮圈）等性能。感光度变化越小，说明老化稳定性越好。
显影宽容度检测方法：
将版材在科雷UV-CTP制版机（UVP2616X）制版，转速1000rpm。然后，用旺昌32CDN显影机进行显影，显影液为“华光”PD-1型（乐凯华光印刷科技有限公司）加水1:4稀释，固定显影温度、设置显影时间梯度或固定显影时间、设置显影温度梯度。记录感光度、网点还原、干净点（丙酮圈）等性能。极限显影条件之间的感光度差值越小，说明显影宽容度越好。
版材具体性能应用结果见表二。
表一功能树脂性能表
共聚单体 质量比百分比 分子量
功能树脂1 N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、丙烯腈、N-(2-三氯甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺 35:20:30:15 13000
功能树脂2 N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、3-丁烯腈、N-(2-甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺 35:30:25:10 16000
功能树脂3 N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺、N-仲丁基丙烯酰胺、丙烯腈、N-(2-三氯甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺 30:25:30:15 15000
功能树脂4 N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯腈、N-(2-乙基-4-羟基苯基)马来酰亚胺 30:35:15:20 18000
功能树脂5 N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、3-丁烯腈、N-(2-甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺 25:30:20:25 10000
功能树脂6 N-[4-(N-对苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺、N-仲丁基丙烯酰胺、丙烯腈、N-(2-乙基-4-羟基苯基)马来酰亚胺 30:25:25:20 12000
功能树脂7 N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯腈N-(2-乙基-4-羟基苯基)马来酰亚胺 15:40:25:20 13000
功能树脂8 N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺、N-仲丁基丙烯酰胺、丙烯腈、N-(2-甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺 35:10:40:15 15000
功能树脂9 N-[4-(N-甲基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、3-丁烯腈、N-(2-乙基-4-羟基苯基)马来酰亚胺 60:15:20:5 18000
功能树脂10 N-[4-(N-2苯基磺酰胺)苯基]丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、丙烯腈、N-(2-三氯甲基-4-羟基苯基)马来酰亚胺 40:20:10:30 14000
表二 版材应用性能表
感光度(mW) 老化稳定性评分 显影宽容度评分 抗碱损失率% 抗溶剂损失率% 耐印力评分（普通油墨） 耐印力评分（UV油墨） 网点还原
实施例1 32 95 95 2.6 32 94 45 1-99
实施例2 35 80 90 1.9 38 88 32 1-99
实施例3 35 92 93 3.1 29 95 43 1-99
实施例4 29 85 97 5.2 34 99 39 1-99
实施例5 26 82 96 4.2 45 91 51 1-99
实施例6 32 93 95 1.9 42 84 35 1-99
实施例7 29 78 95 2.5 44 90 45 1-99
实施例8 35 87 93 2.5 30 94 50 1-99
实施例9 40 84 85 5.5 25 100 100 1-99
实施例10 32 96 97 1.9 35 96 40 1-99
对比例1 38 60 62 12.6 82 64 0 2-98
对比例2 45 94 87 8.4 43 88 36 1-99
对比例1抗碱性能差，耐印力低，完全不能使用UV油墨印刷；对比例2的感光度太低，一般客户不能接受该感光度，本发明的功能树脂和一般的功能树脂相比最大的优点就是具有阻溶效果，也就是可以同时具有较高的感光度（数值较小）和较好的抗碱损失率（数值较小）。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，应当指出，对于本领域的及任何熟悉本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，及作出的若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种抗溶剂型乙烯基聚合物，其特征在于：该聚合物包含有磺酰胺类结构单元、丙烯酰胺类结构单元、烯腈类结构单元、马来酰亚胺类结构单元；
A：磺酰胺类结构单元，其结构式如下：
Figure QLYQS_1
式中R1表示-H或–CH3， R2表示具有1~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基；
B：丙烯酰胺类结构单元
Figure QLYQS_2
式中R3表示H或C1-C4烷基；
C：烯腈类结构单元，其结构式如下：
Figure QLYQS_3
式中R4表示H或CH3，R5表示具有0~12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基；
D：马来酰亚胺类结构单元
Figure QLYQS_4
式中R6表示H，C1-C4烷基，CCl3，或OH。
2.根据权利要求1所述的抗溶剂型乙烯基聚合物，其特征在于：所述的抗溶剂型乙烯基聚合物的重量平均分子量为6000-30000，数均分子量为800-7000。
3.根据权利要求1所述的抗溶剂型乙烯基聚合物，其特征在于：结构式A所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为15-60%；结构式B所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为10-40%；结构式C所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为10-40%；结构式D所示的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为5-30%。
4.根据权利要求1-3任一权利要求所述的抗溶剂型乙烯基聚合物的合成方法，其特征在于：抗溶剂型乙烯基聚合物的聚合为分段聚合，先将相同比例的几种单体溶解于溶剂中，加入催化剂，在70-100℃温度下进行聚合，然后将剩余单体溶于溶剂中，全部或分多次滴加，进行聚合，在水中分散、过滤、干燥得到抗溶剂型乙烯基聚合物；反应催化剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈，过氧化苯甲酰，叔丁基过氧化氢，过氧化苯甲酸叔丁酯等偶氮类或有机过氧化物中的至少一种；反应溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺的一种或两种的混合物。
5.根据权利要求1-4任一权利要求所述的抗溶剂型乙烯基聚合物的应用。
6.一种阳图UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于：含有权利要求1-4任一权利要求所述的抗溶剂型乙烯基聚合物，抗溶剂型乙烯基聚合物作为功能树脂。
7.根据权利要求6所述的阳图UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于，包含亲水支持体，在支持体上涂覆有阳图型感光层，阳图型感光层含有成膜树脂、功能树脂—抗溶剂型乙烯基聚合物、光活性化合物、背景染料和促溶剂。
8.根据权利要求7所述的阳图UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于：所述成膜树脂在感光层中的质量百分含量为10-60%，所述的抗溶剂型乙烯基聚合物在感光层中的质量百分含量为10-60%，光活性化合物在感光层中的质量百分含量为10-40%，背景染料在感光层中的质量百分含量为0.5—5%，促溶剂用量为感光层总重量的1—10%。
9.根据权利要求7所述的阳图UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于：所述的成膜树脂为线性酚醛树脂，所述线性酚醛树脂选自重均分子量为2000-15000，且Mw/Mn为1.5-20的苯酚-甲醛树脂、间甲酚-甲醛树脂、邻甲酚-甲醛树脂、对甲酚-甲醛树脂、苯酚-间甲酚-甲醛树脂、苯酚-叔丁酚-甲醛树脂、间甲酚-对甲酚-甲醛树脂、间甲酚-邻甲酚-甲醛树脂、连苯三酚丙酮缩合树脂中的任意一种或一种以上；
所述的光活性化合物为重氮萘醌磺酸酯类化合物，重均分子量为2000-10000，Mw/Mn为1.5-20；
所述的背景染料为维多利亚蓝、碱性艳蓝、油溶蓝、结晶紫、甲基紫或亚甲基蓝中的一种或几种；
所述的促溶剂为有机酸或酸酐中的一种或多种。
10.根据权利要求7所述的阳图UV-CTP平版印刷版版材，其特征在于：所述的阳图型感光层涂层重量为1.0—2.5g/m2。
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