CN112961166A - 一种催化制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法 - Google Patents

一种催化制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种催化制备吡喃并[2,3‑b]吲哚‑2‑酮化合物的方法，以硅氨基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Ln(m‑Cl)Li(THF)3为催化剂，催化取代靛红、亚磷酸酯和环丙烯酮一锅化反应制备产物；催化剂中，(Me3Si)2N表示三甲基硅氨基，Ln表示正三价的稀土金属离子，选自镧、钕、钐、铒或镱中的一种；m‑代表桥键；THF代表四氢呋喃。此方法中，催化剂合成方法简单，反应原料简单易得，底物适用范围广，一锅化反应方法效率高，反应简洁高效，目标产物的收率最高达95%。

Description

一种催化制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法
技术领域
本发明属于稠杂环制备技术领域，具体涉及一种吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的催化制备方法。
背景技术
吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮骨架是一类很重要的结构单元，广泛存在于天然产物和药物分子中，具有一定的生物活性。因此，研究吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮骨架的高效合成技术具有重要的理论和实际意义。
现有技术中，已报道的吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮骨架的合成路线寥寥无几，主要有三种方法。其一，米氏酸衍生物和N-(2-碘苯基)丙炔酰胺在一定条件下经过三步反应实现合成（参见A. Arcadi, S. Cacchi, F. Marinelli, P. Pace, Synlett, 1993, 743.）；其二，2-羟基-3-乙酰基吲哚衍生物和苯乙酸在Mukaiyama试剂作用下对目标产物的合成（参见A. S. Kumar, R. Nagarajan，Synthesis, 2013, 45, 1235.）；其三，吲哚-2-酮和乙酰乙酸乙酯在高温条件下对目标产物的合成（参见N. L. Nam, I. I. Grandberg,Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2006, 42, 1010.）。以上方法可以合成吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物，但是均存在一些缺陷，例如：产率低、合成步骤繁琐、底物结构复杂、需使用贵金属催化剂，等等。所以寻找一种原料来源简单、步骤简洁、反应条件温和、普适性好的催化的方法来合成吡喃并[2,3-b]-吲哚-2-酮化合物是很有必要的。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法。通过稀土硅氨化物催化的取代靛红、亚磷酸酯和环丙烯酮的反应，公开一种原料来源简单、步骤简洁、反应条件温和、高活性、普适性好的合成吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法，包括以下步骤：在无水无氧条件下，以取代靛红、亚磷酸酯和环丙烯酮为反应物，以硅氨基稀土化合物为催化剂，在有机溶剂中反应制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物。
本发明还公开了硅氨基稀土化合物在制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物中的应用，以取代靛红、亚磷酸酯和环丙烯酮为反应物，以硅氨基稀土化合物为催化剂，在有机溶剂中反应制备吡喃并[2,3-b]-吲哚-2-酮化合物。
本发明中，所述硅氨基稀土化合物的化学结构式如下所示：
Figure 430028DEST_PATH_IMAGE001
其中，Ln为正三价的稀土金属离子；
所述取代靛红的化学结构通式如下：
Figure 52639DEST_PATH_IMAGE002
所述吡喃并[2,3-b]-吲哚-2-酮化合物的化学结构式如下所示：
Figure 715964DEST_PATH_IMAGE003
所述环丙烯酮通式结构如下：
Figure 260078DEST_PATH_IMAGE004
上述结构式中，R2选自4-氯、5-氯、5-氟、5-溴、5-甲基、5-甲氧基、6-氯、7-氯中的一种；Ar选自苯基。
本发明催化剂的化学式：[(Me3Si)2N]3Ln(m-Cl)Li(THF)3，式中，(Me3Si)2N表示三甲基硅氨基，Ln表示正三价的稀土金属离子，选自镧、钕、钐、铒或镱中的一种，优选为镧，在同样条件下，相对于其他四种金属，其催化的反应对于吡喃并[2,3-b]-吲哚-2-酮化合物生成产率较高；m-代表桥键；THF代表四氢呋喃。
本发明中，亚磷酸酯为亚磷酸二乙酯；所述在无水无氧条件优选为在惰性气氛中。
上述技术方案中，反应在有机溶剂中进行，有机溶剂为1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯、正己烷中的一种；优选为甲苯。同一条件下，在甲苯中产率明显高于其他溶剂，取得了显著进步的技术效果。
上述技术方案中，所述反应温度为100～120℃，优选110℃；所述反应时间为1～3小时，优选1.5小时。
上述技术方案中，所述催化剂的用量为环丙烯酮的摩尔量的15-20%；本发明催化剂的用量使反应高效进行，同时避免增加反应成本并可简化反应体系的后处理。
上述技术方案中，所述亚磷酸二乙酯的用量为环丙烯酮的摩尔数的1～1.5倍；优选的亚磷酸酯的用量为1.2倍环丙烯酮的摩尔量；本发明亚磷酸二乙酯的用量有利于反应的完全，同时避免导致亚磷酸二乙酯无法反应完全而造成浪费，也利于后处理。
上述技术方案中，所述取代靛红的用量为环丙烯酮的摩尔数的1～1.5倍；优选取代靛红的用量为1.2倍环丙烯酮的摩尔量；本发明取代靛红的用量有利于反应收率的提高，避免导致浪费，也利于后处理。
上述技术方案中，反应过程包括在无水无氧条件下，将硅氨基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Ln(m-Cl)Li(THF)3、取代靛红、亚磷酸酯、有机溶剂混合后，再加入环丙烯酮和有机溶剂，在110℃下反应1.5小时，终止反应，进行萃取，用干燥剂干燥萃取液，过滤，减压除去溶剂，最后经快速柱层析得到吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物。优选的技术方案中终止反应采用水，萃取剂为乙酸乙酯，干燥剂为无水硫酸钠，洗脱剂为乙酸乙酯/石油醚体系（体积比为1∶10）。
上述技术方案可表示如下：
Figure 771612DEST_PATH_IMAGE005
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点:
1. 本发明首次使用硅氨基稀土化合物[(Me3Si)2N]3Ln(m-Cl)Li(THF)3作为催化剂催化取代靛红、亚磷酸酯和环丙烯酮进行反应制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物，原料简单易得，目标产物的收率高，最高达到95%以上。
2. 本发明公开的合成路线采用一锅化反应方法，将催化剂、取代靛红、亚磷酸酯和环丙烯酮加入溶剂中反应，反应简洁高效，反应时间短（1.5小时），产物产率高，克服了现有技术反应步骤繁琐、产率偏低的缺陷。
3. 本发明公开的方法不使用贵金属催化剂，不使用计量强碱，反应成本低，也有利于保护环境；同时本发明使用的催化剂合成方法简单，产率较高，整个制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的过程可控。
具体实施方式
本发明在无水无氧条件下，以取代靛红、亚磷酸酯和环丙烯酮为反应物，以硅氨基稀土化合物为催化剂，在有机溶剂中反应制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物，无需其他试剂与步骤，反应物料混合后反应即得到本发明的产物，经过常规提纯，得到纯化产物，步骤简单。
本发明的原料都是现有产品，具体操作方法以及测试方法为本领域常规方法，如无特殊说明，都在常规条件下进行。下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例一：催化剂[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3的合成
在-10℃下，将n-BuLi的己烷溶液（60 mmol，2.52 M）滴加入到装有(Me3Si)2NH （60mmol）的100 mL Schlenk 反应瓶中，在室温下反应30分钟。将上述反应液加入到无水LaCl3（20 mmol）的 THF（30 mL）悬浊液中，室温下搅拌过夜。减压除去溶剂，得到的固体粉末用热甲苯萃取以除去LiCl，浓缩，0℃下放置，析出大量晶体，即为所需的硅氨基镧化合物，收率85%。
其他催化剂可参考实施例一得制备方法。
实施例二：[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3催化N-取代靛红、亚磷酸二乙酯和2,3-二芳基环丙烯酮制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3（42.2 mg, 0.048 mmol），依次加入亚磷酸二乙酯（37 μL, 0.29 mmol）、N-乙基-5-氟靛红（56.0 mg, 0.29 mmol）、甲苯（0.4 mL），常温搅拌10分钟，然后加入2,3-二苯基环丙烯酮（50 mg，0.24 mmol）、甲苯（0.6 mL），在110℃下搅拌1.5小时，加水终止反应，乙酸乙酯萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯:石油醚＝1:10）得到黄色固体产物，产率为82%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
Figure 451992DEST_PATH_IMAGE006
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.33−7.31 (m, 3H), 7.28−7.24 (m, 1H), 7.22−7.11(m, 7H), 6.97−6.92 (m, 1H), 6.45−6.42 (m, 1H), 4.33 (q, J = 7.2 Hz, 2H),1.50 (t, J = 7.2 Hz, 3H).
实施例三：[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3催化N-取代靛红、亚磷酸二乙酯和2,3-二芳基环丙烯酮制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3（42.2 mg, 0.048 mmol），依次加入亚磷酸二乙酯（37 μL, 0.29 mmol）、N-乙基-5-氯靛红（60.6 mg, 0.29 mmol）、甲苯（0.4 mL），常温搅拌10分钟，然后加入2,3-二苯基环丙烯酮（50 mg，0.24 mmol）、甲苯（0.6 mL），在110℃下搅拌1.5小时，加水终止反应，乙酸乙酯萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯:石油醚＝1:10）得到黄色固体产物，产率为95%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
Figure DEST_PATH_IMAGE007
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.35−7.33 (m, 3H), 7.25−7.24 (m, 1H), 7.22−7.12 (m, 8H), 6.72 (d, J = 2.0 Hz, 1H), 4.33 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.49 (t, J= 7.2 Hz, 3H)。
将上述催化剂用量调整为0.036mmol，其余不变，产率为90%。
实施例四：[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3催化N-取代靛红、亚磷酸二乙酯和2,3-二芳基环丙烯酮制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3（42.2 mg, 0.048 mmol），依次加入亚磷酸二乙酯（37 μL, 0.29 mmol）、N-乙基-5-溴靛红（73.4 mg, 0.29 mmol）、甲苯（0.4 mL），常温搅拌10分钟，然后加入2,3-二苯基环丙烯酮（50 mg，0.24 mmol）、甲苯（0.6 mL），在110℃下搅拌1.5小时，加水终止反应，乙酸乙酯萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯:石油醚＝1:10）得到黄色固体产物，产率为84%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
Figure 627496DEST_PATH_IMAGE008
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.37−7.31 (m, 4H), 7.24−7.13 (m, 8H), 6.87(d, J = 2.0 Hz, 1H), 4.34 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.50 (t, J = 7.2 Hz, 3H).
将上述溶剂调整为氯苯，其余不变，产率为71%。
实施例五：[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3催化N-取代靛红、亚磷酸二乙酯和2,3-二芳基环丙烯酮制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3（42.2 mg, 0.048 mmol），依次加入亚磷酸二乙酯（37 μL, 0.29 mmol）、N-乙基-5-甲基靛红（54.8 mg, 0.29 mmol）、甲苯（0.4 mL），常温搅拌10分钟，然后加入2,3-二苯基环丙烯酮（50 mg，0.24 mmol）、甲苯（0.6 mL），在110℃下搅拌1.5小时，加水终止反应，乙酸乙酯萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯:石油醚＝1:10）得到黄色固体产物，产率为91%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
Figure DEST_PATH_IMAGE009
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.35−7.31 (m, 3H), 7.25−7.21 (m, 3H), 7.19−7.11 (m , 5H), 7.07−7.04 (m, 1H), 6.56−6.55 (m, 1H), 4.33 (q, J = 7.2 Hz,2H), 2.23 (s, 3H), 1.49 (t, J = 7.2 Hz, 3H)。
将上述催化剂更换为[(Me3Si)2N]3Yb(m-Cl)Li(THF)3，其余不变，产率82%。
将上述催化剂更换为NaN (Me3Si)2（60mol%），其余不变，产率8%。
实施例六：[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3催化N-取代靛红、亚磷酸二乙酯和2,3-二芳基环丙烯酮制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3（42.2 mg, 0.048 mmol），依次加入亚磷酸二乙酯（37 μL, 0.29 mmol）、N-乙基-5-甲氧基靛红（59.5 mg, 0.29 mmol）、甲苯（0.4 mL），常温搅拌10分钟，然后加入2,3-二苯基环丙烯酮（50 mg，0.24 mmol）、甲苯（0.6 mL），在110℃下搅拌1.5小时，加水终止反应，乙酸乙酯萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯:石油醚＝1:10）得到黄色固体产物，产率为88%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
Figure 816163DEST_PATH_IMAGE010
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.35−7.32 (m, 3H), 7.25−7.22 (m, 3H), 7.18−7.11 (m, 5H), 6.86−6.83 (m, 1H), 6.22 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 4.31 (q, J = 7.2Hz, 2H), 3.53 (s, 3H), 1.49 (t, J = 7.2 Hz, 3H).
将上述甲苯用量（0.4 mL+0.6 mL）调整为0.6 mL+0.9 mL，其余不变，产率85%。
实施例七：[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3催化N-取代靛红、亚磷酸二乙酯和2,3-二芳基环丙烯酮制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3（42.2 mg, 0.048 mmol），依次加入亚磷酸二乙酯（37 μL, 0.29 mmol）、N-乙基-4-氯靛红（60.6 mg, 0.29 mmol）、甲苯（0.4 mL），常温搅拌10分钟，然后加入2,3-二苯基环丙烯酮（50 mg，0.24 mmol）、甲苯（0.6 mL），在110℃下搅拌1.5小时，加水终止反应，乙酸乙酯萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯:石油醚＝1:10）得到黄色固体产物，产率为91%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
Figure DEST_PATH_IMAGE011
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.29−7.27 (m, 1H), 7.18−7.15 (m, 5H), 7.14−7.09 (m, 4H), 7.07−7.04 (m, 3H), 4.39 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.51 (t, J = 7.2Hz, 3H)。
将上述反应时间调整为3小时，其余不变，产率86%。
实施例八：[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3催化N-取代靛红、亚磷酸二乙酯和2,3-二芳基环丙烯酮制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3（42.2 mg, 0.048 mmol），依次加入亚磷酸二乙酯（37 μL, 0.29 mmol）、N-乙基-6-氯靛红（60.6 mg, 0.29 mmol）、甲苯（0.4 mL），常温搅拌10分钟，然后加入2,3-二苯基环丙烯酮（50 mg，0.24 mmol）、甲苯（0.6 mL），在110℃下搅拌1.5小时，加水终止反应，乙酸乙酯萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯:石油醚＝1:10）得到黄色固体产物，产率为90%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
Figure 713144DEST_PATH_IMAGE012
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.39−7.34 ( m, 4H), 7.26−7.17 ( m, 7H),7.00−6.97 (m, 1H), 6.71 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 4.36 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.55(t, J = 7.2 Hz, 3H).
实施例九：[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3催化N-取代靛红、亚磷酸二乙酯和2,3-二芳基环丙烯酮制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物
在经过脱水脱氧处理过的反应瓶中，在氩气保护下在反应瓶中称入[(Me3Si)2N]3La(m-Cl)Li(THF)3（42.2 mg, 0.048 mmol），依次加入亚磷酸二乙酯（37 μL, 0.29 mmol）、N-乙基-7-氯靛红（60.6 mg, 0.29 mmol）、甲苯（0.4 mL），常温搅拌10分钟，然后加入2,3-二苯基环丙烯酮（50 mg，0.24 mmol）、甲苯（0.6 mL），在110℃下搅拌1.5小时，加水终止反应，乙酸乙酯萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，减压除去溶剂，最后经硅胶柱快速柱层析（洗脱剂: 乙酸乙酯:石油醚＝1:10）得到黄色固体产物，产率为87%。
所制得产物的理论分子式以及主要核磁测试数据如下，通过分析可知，实际合成产物与理论分析一致。
Figure DEST_PATH_IMAGE013
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.34−7.32 ( m, 3H), 7.21−7.14 (m, 8H), 6.87−6.84 (m, 1H), 6.61 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 4.76 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.55 (t, J= 7.2 Hz, 3H)。
吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮骨架含吡喃和吲哚，是药物化学中最重要的结构单元之一，现有技术存在不同制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮骨架的方法，比如：
Figure 936446DEST_PATH_IMAGE014
但是现有技术方案还需要进一步改善。本发明以取代靛红、亚磷酸酯和环丙烯酮为反应物，以硅氨基稀土化合物为催化剂，在有机溶剂中反应制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物，无需其他试剂与步骤，即得到本发明的产物，经过常规提纯，得到纯化产物，步骤简单，产物可溶解于有机溶剂且稳定性好。

Claims (10)

1.一种催化制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：在无水无氧条件下，以取代靛红、亚磷酸酯和环丙烯酮为反应物，以硅氨基稀土化合物为催化剂，在有机溶剂中反应制备吡喃并[2,3-b]-吲哚-2-酮化合物；
所述硅氨基稀土化合物的化学结构式如下所示：
Figure 795562DEST_PATH_IMAGE001
其中，Ln为正三价的稀土金属离子；
所述取代靛红的化学结构通式如下：
Figure 878050DEST_PATH_IMAGE002
其中，R2选自4-氯、5-氯、5-氟、5-溴、5-甲基、5-甲氧基、6-氯、7-氯中的一种；
所述环丙烯酮的化学结构通式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
其中，Ar为苯基。
2.根据权利要求1所述催化制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法，其特征在于：所述有机溶剂为1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯、正己烷中的一种。
3.根据权利要求1所述催化制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法，其特征在于：所述Ln为镧；所述亚磷酸酯为亚磷酸二乙酯；所述无水无氧条件为惰性气氛条件。
4.根据权利要求1所述催化制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法，其特征在于：按照摩尔比计，取代靛红∶亚磷酸酯∶环丙烯酮∶催化剂=（1～1.5）∶（1～1.5）∶1∶（0.15～0.2）。
5.根据权利要求1所述催化制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法，其特征在于：所述反应的温度为100～120℃；反应的时间为1～3小时。
6.根据权利要求5所述催化制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物的方法，其特征在于：所述反应的温度为110℃；反应的时间为1.5小时。
7.硅氨基稀土化合物在制备吡喃并[2,3-b]吲哚-2-酮化合物中的应用；所述硅氨基稀土化合物的化学结构式如下所示：
Figure 387178DEST_PATH_IMAGE004
其中，Ln为正三价的稀土金属离子；
所述吡喃并[2,3-b]-吲哚-2-酮化合物的化学结构式如下所示：
Figure 855200DEST_PATH_IMAGE005
其中，R2选自4-氯、5-氯、5-氟、5-溴、5-甲基、5-甲氧基、6-氯、7-氯中的一种；Ar为苯基。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，以取代靛红、亚磷酸酯和环丙烯酮为反应物，以硅氨基稀土化合物为催化剂，在有机溶剂中反应制备吡喃并[2,3-b]-吲哚-2-酮化合物。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，按照摩尔比计，催化剂的用量为环丙烯酮的15%～20%。
10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述有机溶剂为1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯、正己烷中的一种。
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