CN112955791A - 带粘合剂层的偏光板 - Google Patents

Abstract

提供薄型、并且具有非常优异的耐热性的带粘合剂层的偏光板。本发明的带粘合剂层的偏光板具有：偏光件、配置于该偏光件的一侧的保护薄膜、和配置于该偏光件的另一侧的包含锂盐的粘合剂层，偏光件的锂含量(Li_POL)为0.3重量％以上，并且，该粘合剂层的锂含量(Li_PSA)为0.0035重量％以上。

Description

带粘合剂层的偏光板

技术领域

本发明涉及带粘合剂层的偏光板。

背景技术

作为代表性的图像显示装置的液晶显示装置因其图像形成方式而在液晶单元的两侧配置有偏光件(实质上为包含偏光件的偏光板)。偏光件代表性的是通过用碘等二色性物质对聚乙烯醇(PVA)系树脂薄膜进行染色来制造。近年来，图像显示装置的薄型化的要求增高。因此，对于偏光件，也要求进一步的薄型化。但是存在如下问题：偏光件越薄，在高温环境下光学特性越容易降低。

另外，偏光件通常借助粘合剂层与其他构成构件(例如，保护薄膜)贴合。为了赋予期望的特性，形成粘合剂层的组合物(粘合剂组合物)中可以使用各种各样的材料。但是，存在如下问题：粘合剂组合物中包含的材料转移到偏光件中从而其组成受损，不能维持期望的特性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-247574号公报

专利文献2：日本特开2017-102476号公报

专利文献3：日本特开2015-094906号公报

专利文献4：日本特开2015-094907号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明是为了解决上述问题而作出的，其主要目的在于，提供具有非常优异的耐热性、并且粘合剂层的特性的经时变化小的带粘合剂层的偏光板。

用于解决问题的方案

本发明的带粘合剂层的偏光板具有：偏光件、配置于该偏光件的一侧的保护薄膜、和配置于该偏光件的另一侧的包含锂盐的粘合剂层。该带粘合剂层的偏光板中，偏光件的锂含量(Li_POL)为0.3重量％以上，并且，该粘合剂层的锂含量(Li_PSA)为0.0035重量％以上。

1个实施方式中，偏光件的锂含量(Li_POL)与粘合剂层的锂含量(Li_PSA)的比(Li_POL/Li_PSA)为100以下。

1个实施方式中，上述偏光件的碘含量为10重量％～25重量％。

1个实施方式中，上述偏光件包含选自由柠檬酸及柠檬酸离子组成的组中的至少1种。

1个实施方式中，上述偏光件的厚度为3μm以下。

发明的效果

根据本发明，能够提供即使为薄型也会实现非常优异的耐热性的带粘合剂层的偏光板。本发明的带粘合剂层的偏光板包含：偏光件、配置于该偏光件的一侧的保护薄膜、和配置于该偏光件的另一侧的包含锂盐的粘合剂层。通过将该偏光板的偏光件的锂含量(Li_POL)设为0.3重量％以上、并且将该粘合剂层的锂含量(Li_PSA)设为0.0035重量％以上，能够提供耐热性优异的带粘合剂层的偏光板。进而，通过使偏光件和粘合剂层以特定的含量含有锂，能够减小粘合剂层具有的特性(具体而言为导电性)的经时变化。

附图说明

图1为对本发明的1个实施方式的带粘合剂层的偏光板进行说明的截面示意图。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限定于这些实施方式。

A.带粘合剂层的偏光板的概略

图1为本发明的1个实施方式的带粘合剂层的偏光板的截面示意图。图示例的带粘合剂层的偏光板100具有：偏光件10、配置于偏光件10的一侧的保护薄膜20、和配置于偏光件的另一侧的包含锂盐的粘合剂层30。粘合剂层30代表性的是为图像显示装置侧的最外层。在实际应用中，隔离体(未图示)以可剥离的方式临时粘接于粘合剂层30，直到实际使用为止保护粘合剂层，并且可以形成卷。

本发明的带粘合剂层的偏光板中，组合使用包含作为导电剂而发挥作用的锂盐的粘合剂层、和锂含量(Li_POL)为0.3重量％以上的偏光件。认为与偏光件中包含的其他阳离子(例如钾离子)相比，粘合剂层中包含的锂离子能够使碘络合物更稳定。因此，粘合剂层中包含的锂离子与偏光件中的碘络合物结合，形成更稳定的碘络合物，并且可以引起粘合剂层中的锂离子与偏光件中包含的其他离子(例如钾离子)的交换反应。通过形成更稳定的碘络合物，能够抑制高温环境下的偏光件中的碘(特别是I₃ ^-、I₅ ^-这样的多碘离子)的减少。另一方面，若粘合剂层中包含的锂过量地转移到偏光件中，则粘合剂层自身的锂含量(Li_POL)降低，期望的特性(例如表面电阻值)会经时地受损。结果，也可使得偏光板的特性经时地降低。

本发明中使用的偏光件如后述那样实施了利用包含锂离子的处理液进行的处理。因此，认为首先发生处理液中包含的锂离子与偏光件的其他离子(例如钾离子)的交换反应。通过该交换反应，偏光件自身包含锂。因此，能够抑制与粘合剂层中包含的锂离子的过度的交换反应、减小粘合剂层的特性(例如导电性)的经时变化。

偏光件的锂含量(Li_POL)为0.3重量％以上，优选为0.35重量％以上。通过使锂含量(Li_POL)为上述的范围，从而能够抑制粘合剂层中包含的锂离子与偏光件的其他离子(例如钾离子)的过度的交换反应，结果，具有优异的耐热性，并且能够减小粘合剂层的特性的经时变化。偏光件的锂含量(Li_POL)例如为10重量％以下。锂含量(Li_POL)例如可以通过ICP-MS来测定。

另外，粘合剂层的锂含量(Li_PSA)为0.0035重量％以上，优选为0.0040重量％以上、更优选为0.0050重量％以上。通过使粘合剂层的锂含量(Li_PSA)为上述范围，由此粘合剂层可发挥期望的导电性能。粘合剂层的锂含量(Li_PSA)可以通过ICP-MS来测定。

本发明的带粘合剂层的偏光板中，偏光件的锂含量(Li_POL)与粘合剂层的锂含量(Li_PSA)的比(Li_POL/Li_PSA、以下也称为“锂含量比”)优选为100以下、更优选为85以下。通过使偏光板的锂含量比(Li_POL/Li_PSA)为上述的范围，从而即使为薄型，也能够实现非常优异的耐热性，并且能够减小粘合剂层的特性的经时变化。另外，锂含量比例如为30以上，优选为60以上。

以下，具体对构成带粘合剂层的偏光板的偏光件、保护薄膜及粘合剂层进行说明。

B.偏光件

B-1.偏光件的构成及特性

偏光件代表性的是由聚乙烯醇(PVA)系树脂薄膜构成。作为形成PVA系树脂薄膜的PVA系树脂，例如，可列举出聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得到。乙烯-乙烯醇共聚物通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化而得到。PVA系树脂的皂化度通常为85摩尔％以上且小于100摩尔％，优选为95.0摩尔％～99.95摩尔％、进一步优选为99.0摩尔％～99.93摩尔％。皂化度可以依据JIS K 6726-1994来求出。通过使用这种皂化度的PVA系树脂，能够得到耐久性优异的偏光件。皂化度过高的情况下，有发生凝胶化的担心。

PVA系树脂的平均聚合度可以根据目的来适当地选择。平均聚合度通常为1000～10000，优选为1200～4500、进一步优选为1500～4300。需要说明的是，平均聚合度可以依据JIS K 6726-1994来求出。

1个实施方式中，PVA系树脂薄膜可以为形成于基材上的PVA系树脂层。基材与PVA系树脂层的层叠体例如可以通过将包含上述PVA系树脂的涂布液涂布于基材的方法、在基材上层叠PVA系树脂薄膜的方法等来获得。

偏光件的锂含量(Li_POL)为0.3重量％以上，优选为0.35重量％以上。偏光件在其制造过程中可包含锂。例如，通过用包含锂的处理液对PVA系树脂薄膜进行处理，得到的偏光件可包含锂。通过使偏光件包含锂，从而可抑制粘合剂层中包含的锂过度地转移至偏光件中所导致的粘合剂层的特性的经时变化。偏光件的锂含量(Li_POL)例如为10重量％以下。

对于偏光件的碘含量，可以适当地设定以兼顾充分的偏光性能和最适的单体透过率。碘含量优选为10重量％～25重量％，更优选为15重量％～25重量％。利用本发明的带粘合剂层的偏光板，即使为像这样包含碘含量极高的偏光件的偏光板，通过采用后述的特定的粘合剂层，也能够实现以往难以得到的非常优异的耐热性。本说明书中，“碘含量”是指偏光件(PVA系树脂薄膜)中中包含的全部碘的量。更具体而言，碘在偏光件中以碘离子(I^-)、碘分子(I₂)、多碘离子(I₃ ^-、I₅ ^-)等形态存在时，本说明书中的碘含量是指包含全部这些形态的碘的量。碘含量例如可以通过荧光X射线分析的标准曲线法来算出。需要说明的是，多碘离子在偏光件中以形成了PVA-碘络合物的状态存在。通过形成这样的络合物，可在可见光的波长范围内表现吸收二色性。具体而言，PVA与三碘化物离子的络合物(PVA·I₃ ^-)在470nm附近具有吸光峰，PVA与五碘化物离子的络合物(PVA·I₅ ^-)在600nm附近具有吸光峰。结果，多碘离子可以根据其形态在可见光的广的范围内吸收光。另一方面，碘离子(I^-)在230nm附近具有吸光峰，实质上不参与可见光的吸收。因此，以与PVA的络合物的状态存在的多碘离子主要与偏光件的吸收性能有关。

对于偏光件的厚度，1个实施方式中优选为5μm以下，另一实施方式中优选为3μm以下、又一实施方式中优选为2μm以下。另外，对于偏光件的厚度，1个实施方式中优选为0.5μm以上、另一实施方式中优选为0.6μm以上、又一实施方式中优选为0.8μm以上、又一实施方式中优选为1μm以上、又一实施方式中优选为2μm以上。根据本发明的实施方式，即使为厚度薄的偏光件，也能够实现期望的单体透过率及偏光度。

偏光件的单体透过率(Ts)优选为30.0％～43.0％、更优选为35.0％～41.0％。偏光件的偏光度优选为99.9％以上、更优选为99.95％以上、进一步优选为99.98％以上。通过将单体透过率设定为较低、提高偏光度，能够提高对比度，能够使黑显示更黑地显示。因此，能够实现优异的画质的图像显示装置。需要说明的是，单体透过率为利用带积分球的分光光度计测定的值。单体透过率为通过JIS Z8701的2度视野(C光源)测定并进行视感度校正而得的Y值，例如，可以使用带积分球的紫外可见分光光度计(日本分光株式会社制、制品名：V7100)进行测定。

对于本发明的带粘合剂层的偏光板，即使如上所述偏光件的碘含量极高，也可显著抑制高温环境下的光学特性的变化。另外，高温环境下的色相变化也得以抑制。这样的优异的效果如上所述可以通过在如上所述的偏光件中组合使用包含作为导电剂而发挥作用的锂盐的粘合剂层来实现。

偏光件优选可包含柠檬酸和/或柠檬酸离子。偏光件更优选可包含柠檬酸离子。这起因于后述的制造方法(B项)中的利用处理液进行的处理(B-2-2项)。通过使偏光件含有这样的化合物(换言之，通过利用包含B-2-2项中记载的处理的制造方法来制造偏光件)，能够显著地抑制偏光件的高温环境下的变色。认为这是因为：通过处理液在规定的pH区域中的缓冲作用，能够抑制PVA系树脂中的质子的产生，结果，能够抑制高温环境下的PVA系树脂中的多数双键的产生(多烯化)，能够抑制变色。进而，通过抑制多烯化，可抑制裂纹及翘曲。这被认为如下：若通过多烯化在PVA系树脂分子中形成双键，则双键附近的单体单元间的距离变小。其结果，PVA系树脂分子(链)局部收缩，这样的局部收缩有时会引起翘曲、裂纹。通过抑制多烯化，可抑制这样的双键的形成，因此，结果可抑制翘曲、裂纹。

B-2.偏光件的制造方法

B-2-1.制造方法的概略

偏光件可以通过包括对PVA系树脂薄膜至少进行拉伸及染色的制造方法来制造。代表性的是，该制造方法包括：准备PVA系树脂薄膜的工序、拉伸工序、溶胀工序、染色工序、交联工序、清洗工序、及干燥工序。用供给PVA系树脂薄膜的各工序可以以任意适当的顺序及时机进行。因此，可以按照上述的顺序进行各工序，也可以按照与上述不同的顺序进行。根据需要，可以将1个工序进行多次。进而，可以在任意适当的时机进行上述以外的工序(例如不溶化工序)，也可以省略染色工序以外的工序。需要说明的是，PVA系树脂薄膜为形成于基材上的PVA系树脂层的情况下，将基材与PVA系树脂层的层叠体供于上述的工序。

如上所述，本发明的偏光板具有的偏光件包含锂。因此，偏光件的制造方法优选包括利用包含锂的处理液进行的处理工序。作为包含锂的处理液，具体而言，使用在水或除水以外的任意适当的溶剂中含有碘化锂和/或氢氧化锂的处理液。通过经过利用包含锂的处理液进行的处理工序，偏光件可包含锂。利用处理液进行的处理工序可在上述染色之后、在任意适当的时机进行。

以下，对各工序进行说明，如上所述，各工序可以以任意适当的顺序进行，不限定于记载顺序。

B-2-2.利用处理液进行的处理

如上所述，本发明中使用的偏光件的制造方法包括在染色之后、使用包含锂的处理液对PVA系树脂薄膜进行处理。利用处理液进行的处理只要是在染色之后进行，则可以在任意适当的时机进行。利用处理液进行的处理具体而言可以在交联工序之前进行，也可以交联工序在之后进行，可以在清洗工序之前进行，也可以在清洗工序之后进行。在染色工序之后进行拉伸工序的情况下，利用处理液进行的处理可以在拉伸工序之前进行，也可以在拉伸工序之后进行。在染色工序之后进行溶胀工序的情况下，利用处理液进行的处理可以在溶胀工序之前进行，也可以在溶胀工序之后进行。在染色工序之后进行不溶化工序的情况下，利用处理液进行的处理可以在不溶化工序之前进行，也可以在不溶化工序之后进行。代表性的是，利用处理液进行的处理可以在清洗工序之后且干燥工序之前进行、或者在分2阶段进行干燥工序时的第1干燥工序与第2干燥工序之间进行。

处理液的pH优选为2.5～6.0、更优选为3.0～5.7、进一步优选为3.5～4.8。进而，处理液优选在该pH的范围(即，pH为2.5～6.0的范围)中具有缓冲作用。作为这样的处理液，例如，可以为包含碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸氢二钠、碳酸钾、碳酸钠、柠檬酸的水溶液。包含这些化合物的处理液在比例如包含乙酸系化合物的处理液高的pH区域具有缓冲作用，结果，在高温环境下可具有更优异的防变色效果。水溶液可以单独包含这些化合物，也可以包含2种以上这些化合物。处理液优选为柠檬酸的水溶液。因此，本发明中使用的偏光件可包含柠檬酸和/或柠檬酸离子。水溶液的浓度可以根据期望的pH及缓冲作用来适当地设定。例如，柠檬酸水溶液的浓度可以优选为0.10重量％～3.0重量％。另外，水溶液优选包含pH调节剂。作为pH调节剂，例如，可列举出氢氧化锂。通过使用包含氢氧化锂作为pH调节剂的处理液，得到的偏光件可含有锂。

利用处理液进行的处理代表性的是包括使处理液与PVA系树脂薄膜接触。作为接触方法，可列举出任意适当的方法。作为具体例，可列举出PVA系树脂薄膜在处理液中的浸渍、处理液向PVA系树脂薄膜的涂布或喷雾。优选处理液的涂布或喷雾。这是因为，能够防止浸渍中浸渍前后的偏光件的吸收光谱变化这样的不良情况，结果能够更良好地防止PVA的多烯化。作为处理液向PVA系树脂薄膜的涂布或喷雾方法(手段)，可采用任意适当的方法(手段)。作为涂布手段，例如，可列举出逆转涂布机、凹版涂布机(直接、逆转、胶版)、棒式逆转涂布机、辊涂机、模涂机、棒涂机、杆涂机。作为喷雾手段，可列举出任意适当的喷雾装置(例如，加压喷嘴式、旋转盘式)。

B-2-3.拉伸工序

拉伸工序中，代表性的是，PVA系树脂薄膜被单轴拉伸或双轴拉伸至3倍～7倍。拉伸方向可以为薄膜的长度方向(MD方向)，可以为薄膜的宽度方向(TD方向)，也可以为长度方向和宽度方向这两个方向。拉伸方法可以为干式拉伸、可以为湿式拉伸、也可以将它们组合。另外，可以在进行交联工序、溶胀工序、染色工序等时对PVA系树脂薄膜进行拉伸。需要说明的是，拉伸方向可以对应于得到的偏光件的吸收轴方向。

B-2-4.溶胀工序

溶胀工序通常在染色工序之前进行。溶胀工序例如可以通过将PVA系树脂薄膜浸渍在溶胀浴中来进行。作为溶胀浴，通常使用蒸馏水、纯水等水。溶胀浴还可以包含除水以外的任意适当的其他成分。作为其他成分，可列举出醇等溶剂、表面活性剂等添加剂、碘化物等。作为碘化物，例如，可列举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。优选使用碘化钾。溶胀浴的温度例如为20℃～45℃。另外，浸渍时间例如为10秒～300秒。

B-2-5.染色工序

染色工序为用二色性物质对PVA系树脂薄膜进行染色的工序。优选通过使二色性物质吸附来进行。作为该吸附方法，例如，可列举出使PVA系树脂薄膜在包含二色性物质的染色液中浸渍的方法、对PVA系树脂薄膜涂布该染色液的方法、将该染色液喷雾至PVA系树脂薄膜的方法等。优选为使PVA系树脂薄膜在染色液中浸渍的方法。这是因为二色性物质可良好地吸附。

作为上述二色性物质，例如，可列举出碘、二色性染料。优选为碘。使用碘作为二色性物质的情况下，作为染色液，优选使用碘水溶液。碘水溶液的碘的含量相对于水100重量份优选为0.04重量份～5.0重量份。为了提高碘在水中的溶解度，优选在碘水溶液中配混碘化物。作为碘化物，优选使用碘化钾。碘化物的含量相对于水100重量份优选为0.3重量份～15重量份。

染色液的染色时的液温可以设定为任意适当的值，例如为20℃～50℃。使PVA系树脂薄膜在染色液中浸渍的情况下，浸渍时间例如为5秒～5分钟。

B-2-6.交联工序

交联工序中，通常使用硼化合物作为交联剂。作为硼化合物，例如，可列举出硼酸、硼砂等。优选为硼酸。交联工序中，硼化合物通常以水溶液的形态来使用。

使用硼酸水溶液的情况下，硼酸水溶液的硼酸浓度例如为1重量％～15重量％，优选为1重量％～10重量％。硼酸水溶液中还可以含有碘化钾等碘化物、硫酸锌、氯化锌等锌化合物。

交联工序可以通过任意适当的方法来进行。例如可列举出：使PVA系树脂薄膜在包含硼化合物的水溶液中浸渍的方法、将包含硼化合物的水溶液涂布于PVA系树脂薄膜的方法、或将包含硼化合物的水溶液喷雾至PVA系树脂薄膜的方法。优选在包含硼化合物的水溶液中浸渍。

交联中使用的溶液的温度例如为25℃以上，优选为30℃～85℃、进一步优选为40℃～70℃。浸渍时间例如为5秒～800秒、优选为8秒～500秒。

B-2-7.清洗工序

清洗工序代表性的是可以在交联工序之后进行。清洗工序代表性的是通过使PVA系树脂薄膜在清洗液中浸渍来进行。作为清洗液的代表例，可列举出纯水。可以向纯水中添加碘化钾。

清洗液的温度例如为5℃～50℃。浸渍时间例如为1秒～300秒。

B-2-8.干燥工序

干燥工序可以通过任意适当的方法来进行。作为干燥方法，例如，可列举出自然干燥、送风干燥、减压干燥、加热干燥等。优选使用加热干燥。进行加热干燥的情况下，加热温度例如为30℃～100℃。另外，干燥时间例如为20秒～10分钟。

C.保护薄膜

作为保护薄膜(及存在的情况下的其他保护薄膜)，使用任意适当的树脂薄膜。作为树脂薄膜的形成材料，例如，可列举出(甲基)丙烯酸系树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素系树脂、降冰片烯系树脂等环烯烃系树脂、聚丙烯等烯烃系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、它们的共聚物树脂等。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸系树脂”是指丙烯酸系树脂和/或甲基丙烯酸系树脂。

1个实施方式中，作为上述(甲基)丙烯酸系树脂，使用具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂。具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂(以下，也称为戊二酰亚胺树脂)例如记载在日本特开2006-309033号公报、日本特开2006-317560号公报、日本特开2006-328329号公报、日本特开2006-328334号公报、日本特开2006-337491号公报、日本特开2006-337492号公报、日本特开2006-337493号公报、日本特开2006-337569号公报、日本特开2007-009182号公报、日本特开2009-161744号公报、日本特开2010-284840号公报中。这些记载作为参考被援引至本说明书中。

使用基材与PVA系树脂层的层叠体制造偏光件的情况下，可以在不剥离基材的状态下直接作为保护薄膜使用。另外，也可以将基材剥离并将偏光件与保护薄膜贴合。

根据目的，也可以使用任意适当的光学功能薄膜作为保护薄膜(及存在的情况下的其他保护薄膜)。作为光学功能薄膜，例如，可列举出相位差薄膜、反射型偏光件(增光膜)。

D.粘合剂层

本发明的实施方式的带粘合剂层的偏光板代表性的是如上所述，在偏光件的一侧配置有保护薄膜、在偏光件的另一侧配置有粘合剂层。即，该实施方式中，可以不在偏光件的该另一侧配置保护薄膜、而在偏光件上直接配置粘合剂层。

如上所述，粘合剂层的锂含量(Li_PSA)为0.0035重量％以上，优选为0.0040重量％以上、更优选为0.0050重量％以上。通过使粘合剂层的锂含量(Li_PSA)为上述范围，从而粘合剂层可发挥期望的导电性能。

D-1.粘合剂组合物

构成粘合剂层的粘合剂组合物包含基础聚合物和锂盐。

D-1-1.基础聚合物

作为基础聚合物的代表例，可列举出(甲基)丙烯酸系聚合物((甲基)丙烯酸系树脂)。(甲基)丙烯酸系聚合物代表性的是含有源自(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元作为主成分。(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸的烷基酯。作为形成烷基酯的烷基，例如，可列举出碳数1～18的直链状或支链状的烷基。作为烷基的具体例，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基。这些可以单独使用，也可以组合使用。(甲基)丙烯酸系聚合物中包含的烷基的平均碳数优选为3～9。

基础聚合物可以根据目的包含源自任意适当的共聚成分的单体单元。作为共聚成分，例如，可列举出含羟基单体、含羧基单体、含酸酐基单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体、(N-取代)酰胺系单体、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯系单体、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系单体、琥珀酰亚胺系单体、马来酰胺系单体、衣康酰亚胺系单体、乙烯基系单体、氰基(甲基)丙烯酸酯系单体、含环氧基(甲基)丙烯酸系单体、二醇系(甲基)丙烯酸酯单体、硅烷系单体、多官能性单体。通过调整共聚成分的种类、数、组合、共聚比(重量比)，能够得到具有期望的特性的基础聚合物(最终为粘合剂层)。全部单体成分中的共聚成分的比例相对于全部单体成分100重量％优选为0重量％～20重量％、更优选为0.1重量％～15重量％、进一步优选为0.1重量％～10重量％。

基础聚合物的重均分子量代表性的是50万～300万，优选为70万～270万、更优选为80万～250万。若重均分子量过小，则有时耐热性不充分。若重均分子量过大，则有时处理性变差。另外，为了涂布，有时在粘度调整中需要大量的稀释溶剂、成本增大。需要说明的是，重均分子量是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算算出的值。

D-1-2.锂盐

上述粘合剂层包含锂盐(锂-阴离子盐)。如上所述，锂盐可以作为导电剂而发挥作用。作为构成阴离子部的阴离子，例如，可列举出Cl^-、Br^-、I^-、AlCl₄ ^-、Al₂Cl₇ ^-、BF₄ ^-、PF₆ ^-、ClO₄ ^-、NO₃ ^-、CH₃COO^-、CF₃COO^-、CH₃SO₃ ^-、CF₃SO₃ ^-、(CF₃SO₂)₃C^-、AsF₆ ^-、SbF₆ ^-、NbF₆ ^-、TaF₆ ^-、(CN)₂N^-、C₄F₉SO₃ ^-、C₃F₇COO^-、(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-、^-O₃S(CF₂)₃SO₃ ^-、及下述通式(1)～(4)所示的阴离子。

(1)：(C_nF_2n+1SO₂)₂N^-(n为1～10的整数)、

(2)：CF₂(C_mF_2mSO₂)₂N^-(m为1～10的整数)、

(3)：^-O₃S(CF₂)_lSO₃ ^-(l为1～10的整数)、

(4)：(C_pF_2p+1SO₂)N^-(C_qF_2q+1SO₂)、(p、q为1～10的整数)。

优选含氟的阴离子、更优选含氟的酰亚胺阴离子。

作为含氟的酰亚胺阴离子，例如，可列举出具有全氟烷基的酰亚胺阴离子。作为具体例，可列举出上述的(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-、以及通式(1)、(2)及(4)所示的阴离子。

(1)：(C_nF_2n+1SO₂)₂N^-(n为1～10的整数)、

(2)：CF₂(C_mF_2mSO₂)₂N^-(m为1～10的整数)、

(4)：(C_pF_2p+1SO₂)N^-(C_qF_2q+1SO₂)、(p、q为1～10的整数)。

优选为(CF₃SO₂)₂N^-、(C₂F₅SO₂)₂N^-等通式(1)所示的(全氟烷基磺酰基)酰亚胺，更优选为(CF₃SO₂)₂N^-所示的双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。因此，本发明的实施方式中可使用的优选的锂盐为双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂。

粘合剂组合物(结果为粘合剂层)中的锂盐的含量相对于基础聚合物100重量份优选为0.01重量份～5重量份、更优选为0.5重量份～3重量份、进一步优选为0.7重量份～1.5重量份。锂盐的含量为这样的范围时，能够显著地改善薄型且碘含量高的偏光件(结果为包含这样的偏光件的偏光板)的耐热性。

D-1-3.有机阳离子盐

粘合剂组合物根据需要还可以包含有机阳离子盐。通过组合使用锂盐和有机阳离子盐，能够在不使锂盐渗出的状态下进一步降低表面电阻值。

有机阳离子盐具体而言为有机阳离子-阴离子盐。作为构成有机阳离子盐的阳离子部的阳离子，代表性的是，可列举出通过基于有机基团的取代而形成鎓离子的有机鎓。作为有机鎓中的鎓，例如，可列举出含氮鎓、含硫鎓、含磷鎓。优选为含氮鎓、含硫鎓。作为含氮鎓，可列举出铵阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子。优选为铵阳离子、哌啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子，更优选为吡咯烷鎓阳离子。作为含硫鎓，例如可列举出锍阳离子。作为含磷鎓，例如可列举出鏻阳离子。作为有机鎓中的有机基团，例如，可列举出烷基、烷氧基、烯基。作为优选的有机鎓的具体例，可列举出四烷基铵阳离子、烷基哌啶鎓阳离子、烷基吡咯烷鎓阳离子。更优选为乙基甲基吡咯烷鎓阳离子。构成有机阳离子盐的阴离子部的阴离子如构成锂盐的阴离子部的阴离子的相关说明所示。因此，本发明的实施方式中可使用的优选的有机阳离子盐为吡咯烷鎓盐，更优选为乙基甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。

粘合剂组合物(结果为粘合剂层)中的有机阳离子盐的含量相对于基础聚合物100重量份优选为0.1重量份～10重量份、更优选为0.3重量份～3重量份、进一步优选为0.5重量份～1.5重量份。有机阳离子盐的含量为这样的范围时，上述的有机阳离子盐与锂盐的组合的效果变得显著。

D-1-4.硅烷偶联剂

粘合剂组合物还可以包含硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂，能够提高耐久性。作为硅烷偶联剂，可以使用具有任意适当的官能团的硅烷偶联剂。具体而言，作为官能团，例如，可列举出乙烯基、环氧基、氨基、巯基、(甲基)丙烯酰氧基、乙酰乙酰基、异氰酸酯基、苯乙烯基、多硫化物基等。具体而言，例如，可列举出乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等含乙烯基硅烷偶联剂；γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂；γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙基胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基硅烷偶联剂；γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等含巯基硅烷偶联剂；对苯乙烯三甲氧基硅烷等含苯乙烯基硅烷偶联剂；γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酸基硅烷偶联剂；3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂；双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等含多硫化物基硅烷偶联剂等。

D-1-5.其他

粘合剂组合物(结果为粘合剂层)还可以包含任意适当的添加剂。作为添加剂的具体例，可列举出交联剂、硅烷偶联剂、再加工改善剂、抗氧化剂、抗静电剂、交联延迟剂、乳化剂、着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、防老剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、颗粒状物、箔状物。添加剂的数量、种类、添加量及组合等可以根据目的来适当地设定。

作为形成粘合剂层的方法，可采用任意适当的方法。作为形成方法的代表例，可列举出：将上述粘合剂组合物涂布于经剥离处理的隔离体等、将聚合溶剂等干燥去除而形成粘合剂层后转印至偏光件的方法；或者，在偏光件上涂布上述粘合剂组合物，将聚合溶剂等干燥去除而在偏光件上形成粘合剂层的方法。需要说明的是，在粘合剂的涂布时，根据需要，可以新添加除聚合溶剂以外的一种以上溶剂。

关于粘合剂组合物的详情，例如，记载于日本特开2014-48497号公报。该公报的记载作为参考被援引至本说明书中。

D-2.粘合剂层的构成及特性

粘合剂层的厚度优选为10μm～200μm、更优选为10μm～100μm。粘合剂层的厚度为这样的范围时，锂盐所带的耐热性提高效果可变得显著。

粘合剂层的表面电阻值(初始)优选为1.0×10¹¹Ω·□以下、更优选为8.0×10¹⁰Ω·□以下、进一步优选为5.0×10¹⁰Ω·□以下。粘合剂层的表面电阻值例如可以为5.0×10⁹Ω·□以上。粘合剂层的表面电阻值为这样的范围时，有容易抑制静电不均的优点。

实施例

以下，通过实施例具体地对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例的限定。各特性的测定方法如下。需要说明的是，只要没有特殊说明，则实施例中的“份”及“％”为重量基准。

(1)碘含量

对实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏光板的偏光件，使用荧光X射线分析装置(Rigaku Corporation制、商品名“ZSX-PRIMUS II”、测定直径：

)，测定荧光X射线强度(kcps)。另一方面，使用分光膜厚计(大塚电子株式会社制、商品名“MCPD-3000”)对该偏光件的厚度(μm)进行测定。根据得到的荧光X射线强度和厚度，使用下式求出碘含量(重量％)。

(碘含量)＝20.5×(荧光X射线强度)/(偏光件厚度)

需要说明的是，计算碘含量时的系数因测定装置而异，但该系数可以使用适当的标准曲线来求出。

(2)锂含量

从实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏光板中将隔离体剥离，采取20mg作为试样，称量至Teflon(注册商标)容器中。接着，加入酸并盖严，使用成批微波照射系统(CEM公司制、制品名：MARS5)照射微波，在最高220℃下进行加压酸解。酸解后，加入超纯水定容至25mL后，进行适宜稀释，使用ELAN DRC II(Perkin Elmer公司制)，进行利用ICP-MS的Li定量分析。需要说明的是，测定条件如下。

雾化器：Teflon(注册商标)制同轴雾化器

m/z：Li(7)

DRC模式：OFF

另外准备从带粘合剂层的偏光板将粘合剂组合物去除后的物体，与上述同样地进行测定，得到偏光件中的锂含量。由带粘合剂层的偏光板的锂含量减去偏光件中的锂含量，由此算出粘合剂层的锂含量(下式)。

(粘合剂层的锂含量)＝(带粘合剂层的偏光板的锂含量)-(偏光件的锂含量)

(3)表面电阻值

将实施例及比较例中得到的带粘合剂层的偏光板在23℃、55％RH的环境下放置30天以上。其后，将隔离体薄膜剥离，使用电阻率计(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制、制品名：Hiresta-UP MCP-HT450)对粘合剂表面的表面电阻值(Ω·□)进行测定。

(4)加热可靠性

从通过各实施例及比较例得到的带粘合剂层的偏光板将隔离体剥离，贴合于厚度1.3mm的无碱玻璃。其后，投入至105℃的烘箱中60小时，对加热可靠性进行评价。通过目视比较投入前与投入后的偏光板，确认有无由多烯化的发生导致的偏光板的红色变化。

[实施例1]

(粘合剂组合物的基础聚合物的制备)

在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4口烧瓶中，投入包含丙烯酸丁酯99份及丙烯酸4-羟基丁酯1份的单体混合物。进而，相对于上述单体混合物(固体成分)100份，将作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈0.1份与乙酸乙酯一起投入，边缓慢搅拌边导入氮气而进行氮置换后，将烧瓶内的液温保持为60℃附近，进行7小时聚合反应。其后，向得到的反应液中加入乙酸乙酯，将固体成分浓度调整至30％。由此，制备重均分子量140万的丙烯酸系聚合物(A-1)(基础聚合物)的溶液。

(粘合剂组合物的制备)

相对于上述丙烯酸系聚合物(A-1)溶液的固体成分100份，配混作为导电剂的双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂(Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.,Ltd制)1.0份及乙基甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(东京化成工业株式会社制)0.7份、作为交联剂的三羟甲基丙烷苯二亚甲基二异氰酸酯(三井化学株式会社制：TAKENATED110N)0.095份及过氧化二苯甲酰0.3份、作为硅烷偶联剂的有机硅烷(综研化学株式会社制：A100)0.2份及含硫醇基硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制：X41-1810)0.2份、再加工改善剂(Kaneka Corporation、SILYL SAT10)0.03份、以及抗氧化剂(BASF公司制、Irganox 1010)0.3份，制备粘合剂组合物(溶液)。

(偏光板的制作)

作为热塑性树脂基材，使用吸水率0.75％、Tg75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)薄膜(厚度：100μm)。对基材的单面实施电晕处理，在25℃下在该电晕处理面上涂布以9：1的比包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔％)及乙酰乙酰基改性PVA(聚合度1200、乙酰乙酰基改性度4.6％、皂化度99.0摩尔％以上、日本合成化学工业株式会社制、商品名“GOHSEFIMER Z200”)的水溶液并干燥，形成厚度11μm的PVA系树脂层，制作层叠体。

对得到的层叠体使用拉幅拉伸机、于140℃沿与层叠体的长度方向正交的方向进行4.5倍空中拉伸(拉伸处理)。

接着，使层叠体在液温25℃的染色浴(碘浓度1.4重量％及碘化钾浓度9.8重量％的水溶液)中浸渍12秒钟、进行染色(染色处理)。

接着，使层叠体在液温25℃的清洗浴(纯水)中浸渍6秒钟(第1清洗处理)。

接着，在液温60℃的交联浴(硼浓度1重量％及碘化钾浓度1重量％的水溶液)中浸渍16秒钟(交联处理)。

接着，使层叠体在液温25℃的清洗浴(碘化钾浓度1重量％的水溶液)中浸渍3秒钟(第2清洗处理)。

接着，使层叠体在60℃的烘箱中进行21秒钟干燥(干燥处理)。

接着，用棒涂机、以湿润状态下的膜厚成为8μm的方式在层叠体的PVA系树脂层上涂布处理液(向水50重量份中添加柠檬酸0.15重量份及氢氧化锂0.04重量份，搅拌10分钟后测定pH，接着，加入乙醇50重量份而制备的物质。pH＝4.2)。

最后，使层叠体在60℃的烘箱中进行60秒钟干燥，得到具有厚度1.2μm的PVA系树脂层(偏光件)的层叠体(偏光板)。得到的偏光板中的偏光件的碘含量为20.9重量％、单体透过率为40.3％。

(带粘合剂层的偏光板的制作)

用喷柱式涂布机(fountain coater)将上述粘合剂组合物均匀地涂覆于利用有机硅系剥离剂进行了处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(隔离体)的表面上，用155℃的空气循环式恒温烘箱中进行2分钟干燥，在隔离体表面形成厚度20μm的粘合剂层。接着，将该粘合剂层转印至上述偏光板的偏光件表面，得到带粘合剂层的偏光板。

将得到的带粘合剂层的偏光板供于上述(3)～(4)的评价。将结果示于表1。

[实施例2]

以湿润状态下的膜厚成为5μm的方式涂布处理液，除此以外，与实施例1同样地操作，得到带粘合剂层的偏光板。将得到的带粘合剂层的偏光板供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。

(比较例1)

不涂布处理液，除此以外，与实施例1同样地操作，得到带粘合剂层的偏光板。将得到的带粘合剂层的偏光板供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。

(比较例2)

作为处理液，使用利用氢氧化钠代替氢氧化锂而调整了pH的处理液，并且，以湿润状态下的膜厚成为7μm的方式涂布处理液，除此以外，与实施例1同样地操作，得到带粘合剂层的偏光板。将得到的带粘合剂层的偏光板供于与实施例1同样的评价。将结果示于表1。

[表1]

*:偏光件的锂含量/粘合剂组合物的Li含量

根据表1可明确，本发明的实施例的带粘合剂层的偏光板抑制了粘合剂层的表面电阻值的上升，加湿可靠性也优异。

产业上的可利用性

本发明的带粘合剂层的偏光板可以广泛应用于液晶电视、液晶显示器、手机、数码相机、摄像机、便携式游戏机、车载导航、复印机、打印机、传真机、钟表、微波炉等的液晶面板。

附图标记说明

10 偏光件

20 保护薄膜

30 粘合剂层

100 带粘合剂层的偏光板

Claims (5)

1.一种带粘合剂层的偏光板，其具有：偏光件、配置于该偏光件的一侧的保护薄膜、和配置于该偏光件的另一侧的包含锂盐的粘合剂层，

该偏光件的锂含量Li_POL为0.3重量％以上，并且该粘合剂层的锂含量Li_PSA为0.0035重量％以上。

2.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏光板，其中，所述偏光件的锂含量Li_POL与所述粘合剂层的锂含量Li_PSA的比即Li_POL/Li_PSA为100以下。

3.根据权利要求1或2所述的带粘合剂层的偏光板，其中，所述偏光件的碘含量为10重量％～25重量％。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的带粘合剂层的偏光板，其中，所述偏光件包含选自由柠檬酸及柠檬酸离子组成的组中的至少1种。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的带粘合剂层的偏光板，其中，所述偏光件的厚度为3μm以下。

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