CN112955517A - 粘合剂组合物、粘合层、片及带 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供能够在保持高粘接力的同时抑制增塑剂转移的粘合剂。本发明的粘合剂组合物的特征在于，包含丙烯酸系聚合物(A)和交联剂(B)，上述丙烯酸系聚合物(A)具有来自于(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、(甲基)丙烯酰胺单体(a2)和具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体(a3)的单元，上述丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量为150万以下，增粘树脂的含量相对于上述丙烯酸系聚合物(A)100质量份为小于10质量份。

Description

粘合剂组合物、粘合层、片及带
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物。
背景技术
粘合片在以电子设备、汽车等为代表的各种制品的制造、电绝缘材料、显示·装饰领域等从家庭用到工业用的广泛领域中使用。特别是以软质PVC(氯乙烯树脂)为基材的粘合片由于具有高的曲面粘接性、墨液定影性，所以在显示、装饰用领域等广泛的领域中使用。另外，软质PVC由于其柔软性、电绝缘性而在汽车布线构件中也被使用，大多成为粘合带的被粘物。
对于以往已知的与PVC接触的粘合片、粘合带而言，PVC中的增塑剂向粘合剂层转移，因此，随着时间推移(特别是高温多湿下)的性能降低(由粘接力降低、内聚力降低导致的剥离、浮起)成为问题。对此，专利文献1中提出了一种丙烯酸系粘合剂，其含有丙烯酸系树脂和增塑剂，且丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度为-20℃以上(参照专利文献1)。另外，专利文献2中提出了一种粘合剂组合物，其包含丙烯酸系共聚物、以及具有2个以上异氰酸酯基的脂肪族异氰酸酯化合物及其衍生物中的至少1种，所述丙烯酸系共聚物为(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基的乙烯基单体和含氮的乙烯基单体的共聚物(参照专利文献2)。
然而，在这些粘合剂中，虽然可以得到耐增塑剂性，但尚未达到满足实用上所要求的高粘接力的程度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-188282号公报
专利文献2：日本特开2016-108399号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于在保持高粘接力的同时抑制增塑剂转移。
用于解决课题的手段
本发明人等进行了研究，结果发现，通过使用特定的丙烯酸系聚合物，将重均分子量设为规定范围，从而相容性提高，能够提高粘合层的均匀性，作为结果，能够在保持高粘接力的同时抑制增塑剂的转移。
本发明的粘合剂组合物的特征在于，包含丙烯酸系聚合物(A)和交联剂(B)，上述丙烯酸系聚合物(A)具有来自于(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、(甲基)丙烯酰胺单体(a2)和具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体(a3)的单元，上述丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量为150万以下，增粘树脂的含量相对于上述丙烯酸系聚合物(A)100质量份为小于10质量份。
发明的效果
通过使用本发明的粘合剂组合物，能够提供即使在使用氯乙烯树脂作为基材的情况下也能够在维持高粘接力的同时抑制增塑剂转移的粘合带。
具体实施方式
本发明的粘合剂组合物包含丙烯酸系聚合物(A)和交联剂(B)。
上述丙烯酸系聚合物(A)具有来自于(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、(甲基)丙烯酰胺单体(a2)和具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体(a3)的单元。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，可举出在酯键上键合有烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。上述烷基的碳原子数优选为1以上，更优选为3以上，进一步优选为4以上，优选为20以下，更优选为15以下，进一步优选为12以下，更进一步优选为10以下，特别优选为8以下。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，优选包含碳原子数3以上(优选为4以上)的烷基键合于酯键的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1-1)。上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1-1)的含有率在(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)中优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，优选为100质量％以下。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)还优选包含碳原子数2以下的烷基键合于酯键的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1-2)。在包含上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1-2)的情况下，其含有率优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。
作为上述烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基等直链状烷基；异丙基、异丁基、异戊基、新戊基、异己基、异庚基、异辛基、2-乙基己基等支链状烷基等。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)优选为丙烯酸烷基酯。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，可以使用1种或2种以上，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯等。
上述丙烯酸系聚合物(A)中，上述来自于(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的单元的含有率优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，优选为99质量％以下，更优选为95质量％以下。
在上述(甲基)丙烯酰胺化合物中，作为在酰胺键中所含的氮原子上取代的基团，可举出氢原子、烃基(优选脂肪族烃基)、烃基(优选脂肪族烃基)中所含的-CH2-被取代成-CO-、和/或该烃基(优选脂肪族烃基)中所含的氢原子被取代成羟基的基团等，在氮原子上取代有2个以上的基团的情况下，这些基团可以相互键合而形成包含氮原子的环。
在上述酰胺键中所含的氮原子上取代的烃基(优选脂肪族烃基)的碳原子数优选为1以上，优选为10以下，更优选为6以下。
作为上述(甲基)丙烯酰胺单体(a2)，可以使用1种或2种以上。上述(甲基)丙烯酰胺单体可以为(甲基)丙烯酰胺、N-单取代(甲基)丙烯酰胺化合物、N，N-二取代(甲基)丙烯酰胺化合物中的任意种。
作为上述(甲基)丙烯酰胺化合物，可以使用1种或2种以上，例如可举出(甲基)丙烯酰胺；N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(1，1-二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺、N-羟基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺等N-单取代(甲基)丙烯酰胺化合物；N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基-4-哌啶酮、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等N-二取代(甲基)丙烯酰胺化合物等。
其中，上述(甲基)丙烯酰胺单体(a2)优选包含式(1)所示的单体。
[化学式1]
Figure BDA0003051805460000041
[式(1)中，R1表示氢原子或甲基。R2和R3各自独立地表示氢原子或碳原子数1～20的烃基，该烃基中所含的-CH2-可以被取代成-CO-或-O-，该烃基中所含的氢原子可以被取代成羟基，R2和R3可以相互键合而形成包含氮原子的环。]
作为上述R2和R3所示的烃基，可以为1种或2种以上，例如可举出直链状或支链状的饱和脂肪族烃基；直链状或支链状的不饱和脂肪族烃基等。其中，优选直链状或支链状的饱和脂肪族烃基，更优选支链状的饱和脂肪族烃基。R2和R3中的至少一者优选为氢原子。
上述(甲基)丙烯酰胺单体(a2)优选包含(甲基)丙烯酰胺单体(a2-1)，在所述(甲基)丙烯酰胺单体(a2-1)中，R2和R3中的至少一者为碳原子数1～20的烃基中所含的-CH2-被取代成-CO-而成的基团。在包含上述(甲基)丙烯酰胺单体(a2-1)的情况下，来自于(甲基)丙烯酰胺单体(a2-1)的单元的含有率在上述丙烯酸系聚合物(A)中优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。
上述(甲基)丙烯酰胺单体(a2)还优选包含R2和R3中的一者为氢原子、另一者为上述烃基的(甲基)丙烯酰胺单体(a2-2)。在包含上述(甲基)丙烯酰胺单体(a2-2)的情况下，来自于(甲基)丙烯酰胺单体(a2-2)的单元的含有率在上述丙烯酸系聚合物(A)中优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。
上述(甲基)丙烯酰胺单体(a2)还优选包含R2和R3两者为上述烃基的(甲基)丙烯酰胺单体(a2-3)。在包含上述(甲基)丙烯酰胺单体(a2-3)的情况下，来自于(甲基)丙烯酰胺单体(a2-3)的单元的含有率在上述丙烯酸系聚合物(A)中优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下。
上述丙烯酸系聚合物(A)中，上述来自于丙烯酰胺单体(a2)的单元的含有率优选为1质量％以上，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下。
作为上述具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体(a3)，可以使用1种或2种以上，例如可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯等不饱和一元羧酸等。
上述丙烯酸系聚合物(A)中，上述来自于具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体(a3)的单元的含有率优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为7质量％以下。
上述丙烯酸系单体(A)可以具有来自于除了上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、(甲基)丙烯酰胺单体(a2)和具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体(a3)以外的其他单体(ax)的单元。
作为上述其他单体(ax)，可以使用1种或2种以上，例如可举出具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧环的(甲基)丙烯酸系单体；(甲基)丙烯酸环己酯等含脂环的(甲基)丙烯酸系单体；苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对苯基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、对羟基苯乙烯等芳香族乙烯基单体；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉等含杂环的乙烯基单体；具有2个以上乙烯基的单体；(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等具有包含氮原子的官能团(例如氨基、单取代氨基、二取代氨基、腈基等)的(甲基)丙烯酸酯化合物等。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体，可举出在(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基上键合有羟基的化合物；(甲基)丙烯酸聚亚烷基二醇酯等，优选为在(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基上键合有羟基的化合物，更优选为在(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的末端键合有羟基的化合物。
上述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体中所含的羟基的数量优选为1个。
另外，作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体，优选为具有羟基的丙烯酸系单体。
作为上述丙烯酸烷基酯，可举出与作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)而例示的化合物相同的化合物。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体，可以使用1种或2种以上，例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。
上述丙烯酸系聚合物(A)中，上述来自于具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体的单元的含有率优选为0.01质量％以上，更优选为0.02质量％以上，进一步优选为0.03质量％以上，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下。
上述丙烯酸系聚合物(A)中，来自于其他单体(ax)的单元的含有率优选为0质量％以上，更优选超过0质量％，进一步优选为0.01质量％以上，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
上述丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量优选为10万以上，更优选为20万以上，进一步优选为30万以上，优选为100万以下，更优选为90万以下，进一步优选为80万以下。
在本说明书中，上述丙烯酸系聚合物(A)的数均分子量、重均分子量表示以聚苯乙烯为标准试样并使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的换算值。
在本发明的粘合剂组合物中，上述丙烯酸系聚合物(A)的含有率在不挥发成分中优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，优选为100质量％以下。
在本说明书中，粘合剂组合物的不挥发成分表示除了粘合剂组合物根据需要而包含的溶剂成分以外的部分。
上述丙烯酸系聚合物(A)可以通过使上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)、(甲基)丙烯酰胺单体(a2)、具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体(a3)和根据需要使用的其他单体(ax)在聚合引发剂的存在下共聚来制造。
作为上述聚合引发剂，例如可以使用热聚合引发剂中的1种或2种以上，可举出过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物引发剂、偶氮二异丁腈等偶氮引发剂等。
本发明的粘合剂组合物包含交联剂(B)。作为交联剂，可以使用1种或2种以上，例如可举出异氰酸酯交联剂(优选芳香族异氰酸酯交联剂)、环氧交联剂、氮丙啶交联剂、多价金属盐交联剂、金属螯合物交联剂、酮-酰肼交联剂、噁唑啉交联剂、碳二亚胺交联剂、硅烷交联剂、缩水甘油基(烷氧基)环氧硅烷交联剂等。
其中，优选异氰酸酯交联剂(优选芳香族异氰酸酯交联剂)、环氧交联剂、噁唑啉交联剂、碳二亚胺交联剂、缩水甘油基(烷氧基)环氧硅烷交联剂，更优选异氰酸酯交联剂(优选芳香族异氰酸酯交联剂)、环氧交联剂、碳二亚胺交联剂，特别优选异氰酸酯交联剂(优选芳香族异氰酸酯交联剂)。
上述异氰酸酯交联剂的含有率在上述交联剂(B)中优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为80质量％以上，更进一步优选为90质量％以上，优选为100质量％以下。
相对于上述丙烯酸系聚合物(A)100质量份，上述交联剂(B)的含有率优选为0.1质量份以上，更优选为0.3质量份以上，进一步优选为0.5质量份以上，优选为10质量份以下，更优选为7质量份以下，进一步优选为5质量份以下。
本发明的粘合剂组合物优选包含溶剂(D)。作为上述溶剂(D)，可以使用1种或2种以上，例如可举出甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶剂；丙酮、甲乙酮等酮溶剂；己烷等脂肪族烃溶剂等。其中，优选包含酯溶剂。
上述酯溶剂的含有率在上述溶剂(D)中优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，优选为100质量％以下。
上述溶剂(D)的含有率在上述粘合剂组合物中优选为10质量％以上，更优选为30质量％以上，进一步优选为50质量％以上，优选为90质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为65质量％以下。
在本发明的粘合剂组合物中，为了维持低黄变性，优选降低增粘树脂的含量，相对于上述丙烯酸系聚合物100质量份，优选小于10质量份，更优选为8质量份以下，进一步优选为3质量份以下，更进一步优选为1质量份以下，优选为0质量份。通过采用使用具有特定组成和重均分子量的丙烯酸系聚合物(A)且不含增粘树脂的构成，能够维持粘合层的低黄变性，并且即使在高温/高湿条件下也能够保持高粘接力，抑制增塑剂的转移。
在本发明的粘合剂组合物中，作为添加剂，可以包含用于调整pH的碱(氨水等)、酸；发泡剂；增塑剂；软化剂；抗氧化剂；玻璃、塑料制的纤维·球·珠·金属粉末等填充剂；颜料·染料等着色剂；pH调节剂；被膜形成助剂；流平剂；增稠剂；防水剂；消泡剂；酸催化剂；产酸剂等。
通过将上述粘合剂组合物涂布于支撑体上并使其干燥，可以形成粘合层。上述支撑体可以为剥离片和粘合片等基材中的任意种。
作为上述涂覆方法，可以使用刮刀涂布机、反向涂布机、模涂机、唇模涂布机、狭缝模涂机、凹版涂布机、帘式涂布机等方法。
上述粘合层的厚度优选为5μm以上，更优选为10μm以上，进一步优选为15μm以上，优选为100μm以下，更优选为70μm以下，进一步优选为50μm以下。
本发明的粘合片或粘合带具有上述粘合层和上述基材。上述基材可以为膜状、片状、带状、板状、立体形状等中的任意种，作为上述基材的材质，可举出聚酯树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、聚酰亚胺树脂、氯乙烯树脂、氨基甲酸酯树脂等塑料；橡胶；无纺布；金属箔；纸等，优选塑料，更优选氯乙烯树脂。另外，上述基材可以是表面平滑的基材，也可以是在纤维质基材、泡沫基材等的表面具有凹凸的基材。
上述基材的厚度优选为0.1μm以上，优选为1000μm以下。
实施例
以下，列举实施例更具体地说明本发明。
[合成例1]
<丙烯酸系树脂(A)的合成>
在具备搅拌机、回流冷凝管、氮导入管、温度计的反应容器中投入丙烯酸丁酯580重量份、丙烯酸15重量份、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)100重量份、丙烯酸甲酯300重量份、丙烯酸4-羟基乙酯5重量份、乙酸乙酯1000重量份，在搅拌下一边吹入氮一边升温至70℃。1小时后，添加预先用乙酸乙酯溶解的2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)溶液10份(固体成分5％)。然后，在搅拌下以70℃保持8小时后，将内容物冷却，用200目金属网过滤，得到不挥发成分50质量％、粘度27000mPa·s、重均分子量60万的丙烯酸系树脂(A)。
[实施例1]
相对于合成例1中得到的丙烯酸系树脂(A)100重量份，以变得均匀的方式搅拌混合多异氰酸酯系交联剂(FineTack固化剂D-40；DIC株式会社制)1.2重量份，由此得到丙烯酸系粘合组合物。
[实施例2～7]
在实施例1中，将丙烯酸系树脂的丙烯酸系单体如表1所示那样进行变更，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粘合剂组合物。
上述分子量是在以下条件下测定并进行聚苯乙烯换算而得到的值。
测定装置：高速GPC装置(东曹株式会社制“HLC-8220GPC”)
柱：将东曹株式会社制的下述柱串联连接来使用。
“TSKgel GMHxL”(7.8mmI.D.×30cm)×4根
检测器：RI(差示折射计)，RI温度40℃
柱温：40℃
洗脱液：四氢呋喃(THF)
流速：1.0mL/分钟
注入量：100μL
浓度：(试样)4mg/mL的四氢呋喃溶液
(标准聚苯乙烯)1mg/mL的四氢呋喃溶液
标准试样：使用下述的标准聚苯乙烯制作标准曲线。
(标准聚苯乙烯)
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯A-500”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯A-1000”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯A-2500”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯A-5000”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯F-1”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯F-2”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯F-4”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯F-10”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯F-20”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯F-40”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯F-80”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯F-128”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯F-288”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯F-550”
东曹株式会社制“标准聚苯乙烯F-850”
[比较例1～5]
如表1所示那样变更丙烯酸系树脂的组成、分子量、增粘剂的量，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粘合剂组合物。
(在比较例4中，树脂的粘度(分子量)高，无法涂覆，因此无法评价。)
[注释：修正了比较例，因此修正了编号。]
[粘合膜的加工方法]
在对表面进行了脱模处理的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(脱模PET25)的表面，以溶剂干燥后的膜厚成为25μm的方式涂布实施例和比较例中得到的粘合剂组合物，在80℃干燥机中使溶剂挥发3分钟后，贴合软质氯乙烯基材。
[粘接力的测定方法]
将通过上述方法制作的粘合膜切割成25mm宽，将其作为试验片。将被粘物设为用SUS304不锈钢板制成的表面精加工BA(冷轧后，光亮热处理)的不锈钢板、或PP(聚丙烯)板，以2kg辊×往复2次的方式贴附于被粘物。贴附1小时后，在23℃、50％RH的气氛下测定180度剥离强度，作为粘接力。将结果示于表1。
[耐增塑剂性的评价方法]
如下评价粘接力保持率。将结果示于表1。
[数学式1]
Figure BDA0003051805460000121
[耐黄变性的评价方法]
将通过上述方法制作的粘合膜切成5cm×5cm，将其作为试验片。使软质氯乙烯基材侧密合于色度计的光源部，在反射测定条件下测定黄变度b＊。将结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0003051805460000131
表1中，BA表示丙烯酸正丁酯，MA表示丙烯酸甲酯，CHA表示丙烯酸环己酯，NIPAM表示N-异丙基丙烯酰胺，DMAA表示二甲基丙烯酰胺，NVP表示N-乙烯基吡咯烷酮，DMAEA表示丙烯酸二甲基氨基乙酯。另外，A-100表示“Super ester A-100”(荒川化学工业株式会社制)，D-135表示“PENSEL D-135”(荒川化学工业株式会社制)。
实施例1～7为本发明的实施例，认为通过使用并用了(甲基)丙烯酰胺单体与具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体的丙烯酸系聚合物，从而两者以氢键的方式相互作用，增塑剂变得不易从氯乙烯基材转移。
需要说明的是，比较例1～4为不含来自于(甲基)丙烯酰胺单体的单元的例子，无法兼顾高粘接力化与耐增塑剂转移性。比较例5是丙烯酸系聚合物的重均分子量超过150万的例子，对氯乙烯基材的涂覆性不充分。比较例6是增粘树脂的含量相对于丙烯酸系聚合物100质量份超过10质量份的例子，粘合层的透明性不充分。

Claims (6)

1.一种粘合剂组合物，其包含丙烯酸系聚合物(A)和交联剂(B)，
所述丙烯酸系聚合物(A)具有来自于(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的单元、来自于(甲基)丙烯酰胺单体(a2)的单元与来自于具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体(a3)的单元，
所述丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量为150万以下，
增粘树脂的含量相对于所述丙烯酸系聚合物(A)100质量份为小于10质量份。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酰胺单体(a2)包含式(1)所示的单体，
Figure FDA0003051805450000011
式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2和R3各自独立地表示氢原子或碳原子数1～20的烃基，该烃基中所含的-CH2-任选被取代成-CO-或-O-，该烃基中所含的氢原子任选被取代成羟基，R2和R3任选相互键合而形成包含氮原子的环。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，所述来自于(甲基)丙烯酰胺单体(a2)的单元与来自于具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体(a3)的单元的质量比即(a2)/(a3)为1.0以上且20以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物，其还包含溶剂(D)。
5.一种粘合层，其由权利要求1～4中任一项所述的粘合剂组合物形成。
6.一种片或带，其具有氯乙烯树脂基材和权利要求5所述的粘合层。
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