CN112940026A - 一种多环类化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种多环类化合物，具有式I结构。本发明提供的多环类化合物，利用氮、硼等异质元素将芳香环连结而成多环芳香族化合物，具有大的HOMO‑LUMO间隙(薄膜中的带隙Eg)与高的三重态激发能量(ET)：含有异质元素的6元环的芳香族对称性低，因此伴随共轭系的扩张HOMO/LUMO间隙的减少得到抑制，且因异质元素的电子扰动而使三重态激发状态(T1)局部存减小两轨道间的交换相互作用，故作为有机EL元件的荧光材料也可用，这些多环芳香族化合物通过取代基的导入，可任意地变动HOMO与LUMO的能量，因此可对应于周边材料而使电离电位或电子亲和力最佳化。

Description

一种多环类化合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于有机电致发光材料技术领域，尤其涉及一种多环类化合物及其制备方法和应用。
背景技术
有机电致发光(Electroluminescence，EL)元件的结构包括：包含透明ITO的阳极、空穴注入层(TIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EL、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)、LiAl等阴极。器件的两个电极之间形成电压从阴极电子注入阳极空穴；电子和空穴在发光层再结合形成激发态，激发态回到稳定的基态。发光材料分为荧光材料和磷光材料，发光层的形成方法是荧光主体材料中掺杂磷光材料(有机金属)的方法和荧光主体材料掺杂荧光(包含氮的有机物)掺杂剂的方法，通过这样的掺杂改善发光波长，效率，驱动电压，寿命等。
使用进行电场发光的发光元件显示装置因可实现省电力化或薄型化而得到各种研究，进而包含有机材料的有机电场发光元件因容易轻量化或大型化而得到积极研究。尤其，关于具有作为光的三原色之一的蓝色发光特性的有机材料的开发及具备空穴、电子等的电荷传输能力的有机材料的开发均得到积极研究。
一般形成发光层的材料具有苯、萘、芴、螺二芴、蒽、芘、咔唑等中心体和苯、联苯、萘、杂环等配体；对位、间位、邻位的结合位置及氰基、氟、甲基、叔丁基等置换结构。OLED面板发展到大型化需要更细腻的色彩更鲜明的材料，主要为蓝色材料，尤其需要浅蓝色移到深蓝色的高性能材料，现在技术提供的发光材料在发光效率及寿命方面仍然需要进一步提高以满足使用要求。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种多环类化合物及其制备方法和应用，本发明提供的多环类化合物在发光效率及寿命方面具有较好的性能。
本发明提供了一种多环类化合物，具有式I结构：
Figure BDA0002929592910000021
在本发明中，式I中，X和Y独立的选自-O-、-S-、-SO2-、-C(R4)(R5)-、-N(R6)-、-Si(R7)(R8)-、-Sn(R9)(R10)-或-Ge(R11)(R12)，优选选自-O-或-C(R4)(R5)-；所述R4～R12独立的选自取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基；取代或未经取代的3元～30元的杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基，所述杂芳基胺基中杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基。
在本发明中，所述X更优选选自-O-或-C(CH3)2-。
在本发明中，所述Y更优选选自-C(CH3)2-或-O-。
在本发明中，所述R1、R2和R3独立地选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、巯基、磺酰基、磷酸基、磷酰基、硼烷基；取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C3～C30的环烷基；取代或未经取代的3元～30元的杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的C6～C30的芳基；取代或未经取代的3元～20元的杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基，所述杂芳基胺基中的杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基、取代或未经取代的C1～C30的烷氧基、经取代或未经取代的C6～C60的芳氧基。在本发明中，所述R1、R2、R3独立地优选选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、巯基；取代或未经取代的C1～C10的烷基、取代或未经取代的C3～C10的环烷基；取代或未经取代的3元～10元的杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未取代的C6～C20的芳基；取代或未经取代的3元～15元的杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的3元～15元的杂芳基胺基，所述杂芳基胺基中的杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的C6～C20的芳基胺基、取代或未经取代的C1～C10的烷氧基、取代或未经取代的C6～C30的芳氧基。
在本发明中，所述R1更优选选自-CD3、
Figure BDA0002929592910000031
-(CH3)2-CH2-CH3、-CH3、-H、-C(CH3)3或
Figure BDA0002929592910000032
在本发明中，所述R2更优选选自-CD3、-H、
Figure BDA0002929592910000033
-CH(CH)3-、
Figure BDA0002929592910000034
在本发明中，所述R3更优选选自-H、
Figure BDA0002929592910000035
-(CH3)2-CH2-CH3、-CH(CH)3-或
Figure BDA0002929592910000036
在本发明中，所述Ar1和Ar2独立的选自取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C3～C30的环烷基；取代或未经取代的3元～20元的杂环烷基，所述杂环烷基中杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的C6～C30的芳基；取代或未经取代的3元～30元的杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基，所述杂芳基胺基中的杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基。在本发明中，所述Ar1和Ar2独立的优选选自取代或未经取代的C1～C15的烷基、取代或未经取代的C3～C10的环烷基；取代或未经取代的3元～10元的杂环烷基，所述杂环烷基中杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的C6～C20的芳基；取代或未经取代的3元～20元的杂芳基，所述杂芳基中杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的3元～15元的杂芳基胺基，所述杂芳基胺基中杂原子选自氧(O)、氮(N)、硫(S)；取代或未经取代的C6～C30的芳基胺基。
在本发明中，所述Ar1更优选选自
Figure BDA0002929592910000041
Figure BDA0002929592910000042
在本发明中，所述Ar2更优选选自
Figure BDA0002929592910000043
Figure BDA0002929592910000044
在本发明中，所述“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变成另外的取代基，并且对取代的位置没有限制，只要该位置为氢原子即为被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)，并且当两个或更多的取代基取代时，两个或多个取代基可以彼此相同或也可以彼此不同。
在本发明中，所述“取代或未经取代”中所述取代的基团优选为氘、氰基、卤素、硝基、羟基、磷酸基、硼烷基、硅基、C1～C8的烷基、C2～C15的烯基、C2～C10的炔基、C6～C20的芳基、C3～C10的杂芳基、C1～C10的烷氧基和C6～C20的芳基氨基中的一种或多种。
在本发明中，所述多环类化合物优选具有下述结构：
Figure BDA0002929592910000051
Figure BDA0002929592910000061
Figure BDA0002929592910000071
Figure BDA0002929592910000081
Figure BDA0002929592910000091
图1为本发明实施例提供的制备式I结构的多环类化合物的合成路线图，在本发明中，所述多环类化合物的制备方法包括：
将中间体6、正丁基锂、三溴化硼和N,N-二异丙基乙胺在溶剂中进行反应，得到式I结构的多环类化合物；
Figure BDA0002929592910000092
中间体6。
在本发明中，所述中间体6中的X、Y、R1、R2、R3、Ar1、Ar2和上述技术方案所述X、Y、R1、R2、R3、Ar1和Ar2一致。
在本发明中，所述中间体6、正丁基锂、三溴化硼和N,N-二异丙基乙胺优选在氮气的保护下进行反应；所述溶剂优选为叔丁基苯。在本发明中，所述中间体6、正丁基锂、三溴化硼和N,N-二异丙基乙胺进行反应的方法优选包括：在氮气保护下，将中间体6溶于叔丁基苯中，降温至-78℃，随后加入正丁基锂，升温并搅拌；然后降温至-78℃，滴加三溴化硼，搅拌反应；再升温至0℃，滴加N,N-二异丙基乙胺，升温并搅拌，制备得到式I结构的多环类化合物。
在本发明中，所述中间体6的制备方法优选包括：
将中间体5和式G结构化合物在溶剂中进行反应，得到中间体6；
Figure BDA0002929592910000101
中间体5。
在本发明中，所述式G中R2与上述技术方案所述R2一致；所述中间体5中X、Y、R1、R3、Ar1、Ar2一致。
在本发明中，所述中间体5和式G结构化合物优选在氮气保护下进行反应；所述反应优选在钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠的作用下进行；所述溶剂优选为甲苯。在本发明中，所述中间体5和式G结构化合物进行反应的方法优选包括：在氮气保护下，将中间体5和式G结构化合物溶于甲苯中，加入钯催化剂、膦配体及叔丁醇钠，搅拌均匀，升温并回流，制备得到中间体6。
在本发明中，所述中间体5的制备方法优选包括：
将中间体4和式F结构化合物在溶剂中进行反应，得到中间体5；
Figure BDA0002929592910000102
中间体4。
在本发明中，所述式F中的Ar1和上述技术方案所述Ar1一致；所述中间体4中X、Y、R1、R3、Ar2与上述技术方案中X、Y、R1、R3、Ar2一致。
在本发明中，所述中间体4和式F结构化合物优选在氮气的保护下进行反应；所述反应优选在钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠的作用下进行；所述溶剂优选为甲苯。在本发明中，所述中间体4和式F结构化合物进行反应的方法优选包括：在氮气保护下，将中间体4和式F结构化合物溶于甲苯中，加入钯催化剂、膦配体及叔丁醇钠，搅拌均匀，升温并回流，制备得到中间体5。
在本发明中，所述中间体4的制备方法优选包括：
将中间体2和中间体3在溶剂中进行反应，得到中间体4；
Figure BDA0002929592910000111
中间体2；
Figure BDA0002929592910000112
中间体3。
在本发明中，所述中间体2中X、Y、R3与上述技术方案所述X、Y、R3一致；所述中间体3中R1、Ar2与上述技术方案中R1、Ar2一致。
在本发明中，所述中间体2和中间体3优选在氮气保护下进行反应；优选在钯催化剂、膦配体及叔丁醇钠的作用下进行反应；所述溶剂优选为甲苯。在本发明中，所述中间体2和中间体3进行反应的方法优选包括：在氮气保护下，将中间体3和中间体2溶于甲苯中，加入钯催化剂、膦配体及叔丁醇钠，搅拌均匀，升温并回流，制备得到中间体4。
在本发明中，所述中间体2的制备方法优选包括：
将所述中间体1和KOH在溶剂中进行反应，得到中间体2；
Figure BDA0002929592910000113
中间体1。
在本发明中，所述中间体1中的X、Y、R3与上述技术方案所述X、Y、R3一致。
在本发明中，所述中间体1和KOH进行反应优选在氮气的保护下，所述溶剂优选为乙醇。在本发明中，所述中间体1和KOH进行反应的方法优选包括：在氮气保护下，将KOH溶于乙醇中，冷却至0℃；将中间体1溶于乙醇中，滴加至上述KOH溶液中，升温并回流搅拌，制备得到中间体2。
在本发明中，所述中间体1的制备方法优选包括：
将式A结构化合物和Br2在溶剂中进行反应，得到中间体1；
Figure BDA0002929592910000121
在本发明中，所述式A中的X、Y、R3与上述技术方案所述X、Y、R3一致。
在本发明中，所述式A结构化合物和Br2的反应优选在氮气的保护下进行；所述溶剂优选为二氯甲烷；所述反应的温度优选为-8～-12℃，更优选为-10℃。在本发明中，所述式A结构化合物和Br2的反应方法优选包括：在氮气保护下，将式A结构化合物溶于二氯甲烷中，搅拌均匀，冷却至-10℃；将Br2稀释于二氯甲烷中，滴加至上述式A结构化合物的溶液中，滴加结束后，升温并搅拌，制备得到中间体1。
在本发明中，所述中间体3的制备方法优选包括：
将式D结构化合物和式E结构化合物在溶剂中进行反应，得到中间体3；
Figure BDA0002929592910000122
在本发明中，所述式D中的R1与上述技术方案所述R1一致；所述式E中的Ar2与上述技术方案所述Ar2一致。
在本发明中，所述式D结构化合物和式E结构化合物进行反应优选在氮气的保护下；所述反应优选在钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠的作用下进行；所述溶剂优选为甲苯。在本发明中，所述式D结构化合物和式E结构化合物进行反应的方法优选包括：在氮气保护下，将式D结构化合物和式E结构化合物溶于甲苯中，加入钯催化剂、膦配体及叔丁醇钠，搅拌均匀，升温并回流，制备得到中间体3。
本发明提供了一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括上述技术方案所述的多环类化合物。在本发明中，所述有机电致发光器件优选包括：
第一电极；
第二电极；
设置在所述第一电极和第二电极之间的有机物层；所述有机物层包括上述技术方案所述的多环类化合物。
在本发明中，所述有机物层可以为一层也可以为多层；所述有机物层优选包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空穴传输的技能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、既具备电子传输又具备电子注入的技能层中的一种或几种；所述发光层包括上述技术方案所述的多环类化合物。
在本发明中，所述空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空穴传输的技能层中可以采用常规的空穴注入物质、空穴传输物质、既具备空穴注入又具备空穴传输技能的物质，也可以采用电子传输物质生产的物质。
在本发明中，所述发光层优选包括磷光主体、荧光主体、磷光掺杂和荧光掺杂中的一种或几种；上述技术方案所述的多环类化合物优选作为荧光掺杂。
在本发明中，所述发光层可以为红色、黄色或蓝色发光层；所述发光层为蓝色发光层时，优选采用上述多环类化合物作为蓝色掺杂，可得到高效率、高分辨率、高亮度及长寿命的发光器件。
本发明对所述有机电致发光器件的制备方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的发光器件的制备方法制备得到即可。在本发明中，可以利用薄膜蒸镀、电子束蒸发、物理气相沉积等方法在基板上蒸镀金属、具有导电性的氧化物以及它们的合金形成阳极；阴极的制备方法与阳极制备方法一致；在制备得到的阴极表面按顺序蒸镀空穴注入层、空穴传输层、发光层、空气阻挡层和电子传输层。在本发明中，制备空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层和电子传输层等多层结构过程中可采用高分子材料溶剂工程代替旋转涂膜(spin-coating)、薄带成型(tape-casting)、刮片法(doctor-blading)、丝网印刷(Screen-Printing)、喷墨印刷或热成像(Thermal-Imaging)等蒸镀方法减少层数的制备。
在本发明中，所述有机电致发光器及优选应用在有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)或有机薄膜晶体管(OTFT)上。
本发明提供了一种新型发光材料(多环类化合物)，利用氮、硼等异质元素将芳香环连结而成多环芳香族化合物，具有大的HOMO-LUMO间隙(薄膜中的带隙Eg)与高的三重态激发能量(ET)：含有异质元素的6元环的芳香族对称性低，因此伴随共轭系的扩张HOMO/LUMO间隙的减少得到抑制，且因异质元素的电子扰动而使三重态激发状态(T1)局部存减小两轨道间的交换相互作用，故作为有机EL元件的荧光材料也可用，这些多环芳香族化合物通过取代基的导入，可任意地变动HOMO与LUMO的能量，因此可对应于周边材料而使电离电位或电子亲和力最佳化。
附图说明
图1为本发明实施例提供的制备式I结构的多环类化合物的合成路线图；
图2为本发明实施例1制备式I结构的多环类化合物的合成路线图；
图3为本发明实施例2制备式I结构的多环类化合物的合成路线图；
图4为本发明实施例3制备式I结构的多环类化合物的合成路线图；
图5为本发明实施例4制备式I结构的多环类化合物的合成路线图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员经改进或润饰的所有其它实例，都属于本发明保护的范围。应理解，本发明实施例仅用于说明本发明的技术效果，而非用于限制本发明的保护范围。实施例中，所用方法如无特别说明，均为常规方法。
实施例1
按照图2所示的合成路线图制备式I结构的多环类化合物：
在氮气保护下，将原料A-002(30.00mmol)溶于40.00ml二氯甲烷溶液中，搅拌均匀，冷却至-10℃；将原料B-002(30.00mmol)稀释于40.00ml二氯甲烷溶液中，滴加至上述反应体系中，滴加结束后，升温至0℃，并搅拌反应2小时，待反应结束后，加入10.00ml的硫代硫酸钠水溶液搅拌，搅拌后加入乙酸乙酯和水，进行萃取分离，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体1(8.91g，产率：92.8％)；
在氮气保护下，将原料C-002(50.00mmol)溶于30.00ml乙醇溶液中，冷却至0℃；将中间体1(25.00mmol)溶于80.00ml乙醇溶液中后，滴加至上述反应体系中，升温至78℃，并回流搅拌2小时，反应完成后，减压浓缩，加入乙酸乙酯和水萃取分离，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体2(3.32g，产率：55.3％)；
在氮气保护下，将原料D(30.00mmol)和原料E(30.00mmol)溶于90.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.30mmol)，三叔丁基膦(1.5mmol)及叔丁醇钠(60.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体3(5.95g，产率：83.4％)；
在氮气保护下，将中间体3(12.55mmol)和中间体2(12.55mmol)溶于60.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.13mmol)，三叔丁基膦(0.63mmol)及叔丁醇钠(25.10mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体4(4.13g，产率：83.1％)；
在氮气保护下，将中间体4(10.10mmol)和原料F-002(10.10mmol)溶于50.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.10mmol)，三叔丁基膦(0.51mmol)及叔丁醇钠(20.20mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体5(3.96g，产率：83.6％)；
在氮气保护下，将中间体5(7.45mmol)和原料G-002(7.45mmol)溶于60.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.07mmol)，三叔丁基膦(0.37mmol)及叔丁醇钠(14.90mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体6(4.02g，产率：84.0％)；
在氮气保护下，将中间体6(6.23mmol)溶于40.00ml叔丁基苯溶液中，降温至-78℃，随后加入正丁基锂(18.69mmol)，升温至60℃，并搅拌3小时；再降温至-78℃，滴加三溴化硼(12.46mmol)，升至常温并搅拌反应1小时；再降温至0℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(12.46mmol)，升温至120℃，并搅拌2小时，反应结束后，冷却至室温，加入15.00ml醋酸钠溶液搅拌；随后用乙酸乙酯萃取，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；得到固体有机物；利用二氯甲烷和石油醚(V二氯甲烷:V石油醚＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质，制备得到化合物-002(1.70g，产率：47.8％，Mw：570.60，式002结构化合物)。
对上述化合物-002进行检测分析，具体结果如下：
HPLC纯度：大于99％；
质谱：计算值为570.61，测试值为；570.60
元素分析：
计算值：C,82.09；H,8.30；B,1.89；N,4.91；O,2.80；
测试值：C,82.08；H,8.31B,1.90；N,4.90；O,2.80。
实施例2
按照图3所示的合成路线图制备式I结构的多环类化合物：
在氮气保护下，将原料A-016(30.00mmol)溶于40.00ml二氯甲烷溶液中，搅拌均匀，冷却至-10℃；将原料B-016(30.00mmol)稀释于40.00ml二氯甲烷溶液中，滴加至上述反应体系中，滴加结束后，升温至0℃，并搅拌反应2小时，待反应结束后，加入10.00ml硫代硫酸钠水溶液搅拌，搅拌后加入乙酸乙酯和水，进行萃取分离，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体1(8.89g，产率：92.6％)；
在氮气保护下，将原料C-016(50.00mmol)溶于30.00ml乙醇溶液中，冷却至0℃；将中间体1(25.00mmol)溶于80.00ml乙醇溶液中后，滴加至上述反应体系中，升温至78℃，并回流搅拌2小时，反应完成后，减压浓缩，加入乙酸乙酯和水萃取分离，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体2(3.34g，产率：55.6％)；
在氮气保护下，将原料D-016(30.00mmol)和原料E-016(30.00mmol)溶于150.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.30mmol)，三叔丁基膦(1.50mmol)及叔丁醇钠(60.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体3(11.45g，产率：83.7％)；
在氮气保护下，将中间体3(12.55mmol)和中间体2(12.55mmol)溶于80.00mmol甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.13mmol)，三叔丁基膦(0.63mmol)及叔丁醇钠(25.10mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体4(6.44g，产率：83.5％)；
在氮气保护下，将中间体4(9.77mmol)和原料F-016(9.77mmol)溶于80.00mmol甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.10mmol)，三叔丁基膦(0.49mmol)及叔丁醇钠(19.54mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体5(6.46g，产率：82.9％)；
在氮气保护下，将中间体5(7.53mmol)和原料G-016(7.53mmol)溶于80.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.08mmol)，三叔丁基膦(0.38mmol)及叔丁醇钠(15.06mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体6(5.99g，产率：83.5％)；
在氮气保护下，将中间体6(5.25mmopl)溶于50.00ml叔丁基苯溶液中，降温至-78℃，随后加入正丁基锂(15.75mmol)，升温至60℃，并搅拌3小时；再降温至-78℃，滴加三溴化硼(10.50mmol)，升至常温并搅拌反应1小时；再降温至0℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(10.50mmol)，升温至120℃，并搅拌2小时，反应结束后，冷却至室温，加入15.00ml醋酸钠溶液搅拌；随后用乙酸乙酯萃取，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；得到固体有机物；利用二氯甲烷和石油醚(V二氯甲烷:V石油醚＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质，制备得到化合物-016(2.19g，产率：47.5％，Mw：880.91，式016结构化合物)；
对上述化合物-016进行检测分析，具体结果如下：
HPLC纯度：大于99％；
质谱：计算值为880.90，测试值为880.91；
元素分析：
计算值：C,88.63；H,5.15；B,1.23；N,3.18；O,1.82；
测试值：C,88.64；H,5.16；B,1.21；N,3.19；O,1.81。
实施例3
按照图4所示的合成路线图制备式I结构的多环类化合物：
在氮气保护下，将原料A-039(30.00mmol)溶于100.00ml二氯甲烷溶液中，搅拌均匀，冷却至-10℃；将原料B-039(30.00mmol)稀释于50.00ml二氯甲烷溶液中，滴加至上述反应体系中，滴加结束后，升温至0℃，并搅拌反应2小时，待反应结束后，加入10.00ml硫代硫酸钠水溶液搅拌，搅拌后加入乙酸乙酯和水，进行萃取分离，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体1(14.38g，产率：93.0％)；
在氮气保护下，将原料C-039(54.34mmol)溶于30.00ml乙醇溶液中，冷却至0℃；将中间体1(27.17mmol)溶于140.00ml乙醇溶液中后，滴加至上述反应体系中，升温至78℃，并回流搅拌2小时，反应完成后，减压浓缩，加入乙酸乙酯和水萃取分离，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体2(6.57g，产率：55.4％)；
在氮气保护下，将原料D-039(30.00mmol)和原料E-039(30.00mmol)溶于140.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.30mml)，三叔丁基膦(1.50mmol)及叔丁醇钠(60.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体3(9.33g，产率：83.6％)；
在氮气保护下，将中间体3(13.75mmol)和中间体2(13.75mmol)溶于120.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.14mmol)，三叔丁基膦(0.69mmol)及叔丁醇钠(27.50mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体4(8.37g，产率：83.7％)；
在氮气保护下，将中间体4(11.00mmol)和原料F-039(11.00mmol)溶于90.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.11mol)，三叔丁基膦(0.55mmol)及叔丁醇钠(22.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体5(7.57g，产率：83.3％)；
在氮气保护下，将中间体5(8.47mmol)和原料G-039(8.47mmol)溶于90.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.08mmol)，三叔丁基膦(0.42mmol)及叔丁醇钠(16.94mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体6(6.94g，产率：83.5％)；
在氮气保护下，将中间体6(6.12mmol)溶于60.00ml叔丁基苯溶液中，降温至-78℃，随后加入正丁基锂(18.36mmol)，升温至60℃，并搅拌3小时；再降温至-78℃，滴加三溴化硼(12.24mmol)，升至常温并搅拌反应1小时；再降温至0℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(12.24mmol)，升温至120℃，并搅拌2小时，反应结束后，冷却至室温，加入15.00ml醋酸钠溶液搅拌；随后用乙酸乙酯萃取，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；得到固体有机物；利用二氯甲烷和石油醚(V二氯甲烷:V石油醚＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质，制备得到化合物-039(2.67g，产率：48.0％，Mw：907.96，式039结构化合物)；
对上述化合物-039进行检测分析，具体结果如下：
HPLC纯度：大于99％；
质谱：计算值为907.97，测试值为907.96；
元素分析：
计算值：C,84.66；H,5.99；B,1.19；N,4.63；O,3.52；
测试值：C,84.65；H,5.98；B,1.18；N,4.65；O,3.53。
实施例4
按照图5所示的合成路线图制备式I结构的多环类化合物：
在氮气保护下，将原料A-060(30.00mmol)溶于70.00ml二氯甲烷溶液中，搅拌均匀，冷却至-10℃；将原料B-060(30.00mmol)稀释于50.00ml二氯甲烷溶液中，滴加至上述反应体系中，滴加结束后，升温至0℃，并搅拌反应2小时，待反应结束后，加入10.00ml硫代硫酸钠水溶液搅拌，搅拌后加入乙酸乙酯和水，进行萃取分离，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体1(10.93g，产率：93.4％)；
在氮气保护下，将原料C-060(51.26mmol)溶于160.00ml乙醇溶液中，冷却至0℃；将中间体1(25.63mmol)溶于100.00ml乙醇溶液中后，滴加至上述反应体系中，升温至78℃，并回流搅拌2小时，反应完成后，减压浓缩，加入乙酸乙酯和水萃取分离，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体2(4.38g，产率：55.2％)；
在氮气保护下，将原料D-060(30.00mmol)和原料E-060(30.00mmol)溶于120.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.30mmol)，三叔丁基膦(1.50mmol)及叔丁醇钠(60.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体3(8.17g，产率：84.1％)；
在氮气保护下，将中间体3(12.93mmol)和中间体2(12.93mmol)溶于80.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.13mmol)，三叔丁基膦(0.65mmol)及叔丁醇钠(25.86mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；使用二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，制备得到中间体4(5.95g，产率：83.4％)；
在氮气保护下，将中间体4(9.05mmol)和原料F-060(9.05mmol)溶于90.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.09mmol)，三叔丁基膦(0.45mmol)及叔丁醇钠(18.10mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体5(4.58g,产率:83.2％)；
在氮气保护下，将中间体5(6.57mmol)和原料G-060(6.57mmol)溶于70.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.07mmol)，三叔丁基膦(0.33mmol)及叔丁醇钠(13.14mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度至75℃，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；将获得的固体有机物加入乙醇溶液中，进行重结晶，烘干，制备得到中间体6(5.13g，产率：84.1％)；
在氮气保护下，将中间体6(5.38mmol)溶于50.00ml叔丁基苯溶液中，降温至-78℃，随后加入正丁基锂(16.14mmol)，升温至60℃，并搅拌3小时；再降温至-78℃，滴加三溴化硼(10.76mmol)，升至常温并搅拌反应1小时；再降温至0℃，滴加N,N-二异丙基乙胺(10.76mmol)，升温至120℃，并搅拌2小时，反应结束后，冷却至室温，加入15.00ml醋酸钠溶液搅拌；随后用乙酸乙酯萃取，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；得到固体有机物；利用二氯甲烷和石油醚(V二氯甲烷:V石油醚＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质，制备得到化合物-060(2.20g，产率：47.6％，Mw:857.94，式060结构化合物)；
对上述化合物-060进行检测分析，具体结果如下：
HPLC纯度：大于99％；
质谱：计算值为857.95，测试值为857.94；
元素分析：
计算值：C,85.40；H,6.58；B,1.26；N,4.90；O,1.86；
测试值：C,85.41；H,6.57；B,1.25；N,4.92；O,1.85。
实施例5～9
按照实施例1的方法制备得到式I结构的多环类化合物，与实施例1的区别在于，将实施例1中的原料A-016和原料D-016分别替换为目标产物中的相应配体结构对应的原料，物料用量按照相应化学计量比相应调整即可；制备得到的多环类化合物如表1所示：
表1本发明实施例5～9制备得到的多环类化合物
Figure BDA0002929592910000231
Figure BDA0002929592910000241
实施例10
采用TMA4000对上述实施例合成的多环类化合物测试其玻璃化转变温度(Tg)，检测结果如表2所示：
表2本发明实施例制备的多环类化合物的玻璃化转变稳定
Figure BDA0002929592910000242
从表2中化合物的玻璃化转变温度可以看出，本发明中的多环类化合物具有相对较高的热转变温度，说明材料具有较高的热稳定性。
实施例11
将涂层厚度为150nm的ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30分钟，用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，蒸馏水清洗结束后，用异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后干燥，转移到等离子体清洗机里，将上述基板洗涤5分钟，送到蒸镀机里。
首先在涂层厚度为150nm的ITO(氧化铟锡)-Ag-ITO(氧化铟锡)玻璃基板上，通过真空蒸镀方式蒸镀空穴注入层材料HAT-CN，厚度为10nm；在空穴注入层上面真空蒸镀15nm的DCDPA作为空穴传输层；然后在上述空穴传输层上真空蒸镀厚度为20nm的AND作为主体材料和上述实施例1制备的化合物-002作为掺杂材料，共同作为发光层，其中主体材料和掺杂材料的重量比为97:3，其中主体材料ADN的结构式如下；接着在上述发光层上真空蒸镀厚度为30nm的Alq3作为电子传输层，其结构式如下；在上述电子传输层上真空蒸镀厚度为1nm的Yb作为电子注入层；最后在电子注入层上真空蒸镀镁和银作为阴极，镁和银的重量比为1:9，蒸镀厚度为18nm；在阴极上真空蒸镀厚度为70nm的IDX001作为光取出层，制备有机电致发光器件；
Figure BDA0002929592910000251
实施例12～19
按照实施例11的方法制备得到有机电致发光器件，与实施例1的区别在于，采用其他实施例制备的化合物-011、化合物-016、化合物-022、化合物-033、化合物-039、化合物-047、化合物-055、化合物-060替换实施例11中的化合物-002进行掺杂材料的蒸镀。
比较例1
按照实施例11的方法制备得到有机电致发光器件，与实施例11的区别在于，将发光层中的掺杂材料替换为现有材料化合物a进行蒸镀；化合物a的结构式为：
Figure BDA0002929592910000261
实施例20
在1000(nits)亮度下对实施例11～19以及比较例1制备的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率以及寿命进行检测，测试结果如表3所示：
表3实施例及比较例制备的有机电致发光器件的检测结果
Figure BDA0002929592910000262
从表3中可以看出，相对于器件比较例1所提供的现有的有机电致发光器件而言，利用本发明提供的掺杂材料(多环类化合物)制得的有机电致发光器件，其驱动电压明显降低，表示真实发光效率的BI值以及寿命等得到显著的提高。
本发明提供了一种新型发光材料(多环类化合物)，利用氮、硼等异质元素将芳香环连结而成多环芳香族化合物，具有大的HOMO-LUMO间隙(薄膜中的带隙Eg)与高的三重态激发能量(ET)：含有异质元素的6元环的芳香族对称性低，因此伴随共轭系的扩张HOMO/LUMO间隙的减少得到抑制，且因异质元素的电子扰动而使三重态激发状态(T1)局部存减小两轨道间的交换相互作用，故作为有机EL元件的荧光材料也可用，这些多环芳香族化合物通过取代基的导入，可任意地变动HOMO与LUMO的能量，因此可对应于周边材料而使电离电位或电子亲和力最佳化。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种多环类化合物，具有式I结构：
Figure FDA0002929592900000011
式I中，X和Y独立的选自-O-、-S-、-SO2-、-C(R4)(R5)-、-N(R6)-、-Si(R7)(R8)-、-Sn(R9)(R10)-或-Ge(R11)(R12)；所述R4～R12独立的选自取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基；
R1、R2和R3独立地选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、巯基、磺酰基、磷酸基、磷酰基、硼烷基、取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C3～C30的环烷基、取代或未经取代的3元～30元的杂环烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～20元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基、取代或未经取代的C1～C30的烷氧基、取代或未经取代的C6～C60的芳氧基；
Ar1和Ar2独立的选自取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C3～C30的环烷基、取代或未经取代的3元～20元的杂环烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基。
2.根据权利要求1所述的多环类化合物，其特征在于，所述X和Y独立的选自-O-或-C(R4)(R5)-。
3.根据权利要求1所述的多环类类化合物，其特征在于，所述R1、R2和R3独立地选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、巯基、取代或未经取代的C1～C10的烷基、取代或未经取代的C3～C10的环烷基、取代或未经取代的3元～10元的杂环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳基、取代或未经取代的3元～15元的杂芳基、取代或未经取代的3元～15元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C20的芳基胺基、取代或未经取代的C1～C10的烷氧基、取代或未经取代的C6～C30的芳氧基。
4.根据权利要求1所述的多环类化合物，其特征在于，所述Ar1和Ar2独立的选自取代或未经取代的C1～C15的烷基、取代或未经取代的C3～C10的环烷基、取代或未经取代的3元～10元的杂环烷基、取代或未经取代的C6～C20的芳基、取代或未经取代的3元～20元的杂芳基、取代或未经取代的3元～15元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C30的芳基胺基。
5.根据权利要求1所述的多环类化合物，其特征在于，所述式I具体为下述结构：
Figure FDA0002929592900000021
Figure FDA0002929592900000031
Figure FDA0002929592900000041
Figure FDA0002929592900000051
Figure FDA0002929592900000061
Figure FDA0002929592900000071
Figure FDA0002929592900000081
6.一种权利要求1所述的多环类化合物的制备方法，包括：
将中间体6、正丁基锂、三溴化硼和N,N-二异丙基乙胺在溶剂中进行反应，得到式I结构的多环类化合物；
Figure FDA0002929592900000082
所述中间体6中，X和Y独立的选自-O-、-S-、-SO2-、-C(R4)(R5)-、-N(R6)-、-Si(R7)(R8)-、-Sn(R9)(R10)-或-Ge(R11)(R12)；所述R4～R12独立的选自取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基；
R1、R2和R3独立地选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、巯基、磺酰基、磷酸基、磷酰基、硼烷基、取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C3～C30的环烷基、取代或未经取代的3元～30元的杂环烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～20元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基、取代或未经取代的C1～C30的烷氧基、取代或未经取代的C6～C60的芳氧基；
Ar1和Ar2独立的选自取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C3～C30的环烷基、取代或未经取代的3元～20元的杂环烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述中间体6的制备方法包括：
将中间体5和式G结构化合物在溶剂中进行反应，得到中间体6；
Figure FDA0002929592900000091
式G中，R2选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、巯基、磺酰基、磷酸基、磷酰基、硼烷基、取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C3～C30的环烷基、取代或未经取代的3元～30元的杂环烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～20元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基、取代或未经取代的C1～C30的烷氧基、取代或未经取代的C6～C60的芳氧基；
中间体5中，R1和R3独立地选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、巯基、磺酰基、磷酸基、磷酰基、硼烷基、取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C3～C30的环烷基、取代或未经取代的3元～30元的杂环烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～20元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基、取代或未经取代的C1～C30的烷氧基、取代或未经取代的C6～C60的芳氧基；
X和Y独立的选自-O-、-S-、-SO2-、-C(R4)(R5)-、-N(R6)-、-Si(R7)(R8)-、-Sn(R9)(R10)-或-Ge(R11)(R12)；所述R4～R12独立的选自取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基；
Ar1和Ar2独立的选自取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C3～C30的环烷基、取代或未经取代的3元～20元的杂环烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述中间体5的制备方法包括：
将中间体4和式F结构化合物在溶剂中进行反应，得到中间体5；
Figure FDA0002929592900000101
式F中，Ar1选自取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C3～C30的环烷基、取代或未经取代的3元～20元的杂环烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基；
中间体4中，X和Y独立的选自-O-、-S-、-SO2-、-C(R4)(R5)-、-N(R6)-、-Si(R7)(R8)-、-Sn(R9)(R10)-或-Ge(R11)(R12)；所述R4～R12独立的选自取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基；
R1和R3独立地选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、巯基、磺酰基、磷酸基、磷酰基、硼烷基、取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C3～C30的环烷基、取代或未经取代的3元～30元的杂环烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～20元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基、取代或未经取代的C1～C30的烷氧基、取代或未经取代的C6～C60的芳氧基；
Ar1选自取代或未经取代的C1～C30的烷基、取代或未经取代的C3～C30的环烷基、取代或未经取代的3元～20元的杂环烷基、取代或未经取代的C6～C30的芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基、取代或未经取代的3元～30元的杂芳基胺基、取代或未经取代的C6～C60的芳基胺基。
9.一种有机电致发光器件，包括权利要求1所述的多环类化合物。
10.根据权利要求9所述的有机电致发光器件，其特征在于，包括：
第一电极；
第二电极；
设置在所述第一电极和第二电极之间的有机物层；所述有机物层包括所述多环类化合物。
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