CN112939445A - 一种掺杂石英光纤预制棒及制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种掺杂石英光纤预制棒及制备方法,属于光纤预制棒技术领域。整体的多孔石英芯棒(2)填充在石英套管(1)的空芯内,且石英套管(1)内表面与整体的多孔石英芯棒(2)外表面紧贴合成一体;整体的多孔石英芯棒(2)内部分布有独立的分散的多孔结构,孔结构内具有或填充有掺杂的材料(3)。制备方法包括以下步骤:将二氧化硅粉末放入光敏树脂中,通过紫外灯固化;低温处理;清除有机物,将多孔的玻璃前驱体浸入待掺杂物质溶液中浸泡;低温预烧结;烧结和玻璃化;缩棒。本发明可以替代传统的掺杂石英光纤预制棒制备技术,同时实现室温成型、高效、低成本的掺杂石英光纤预制棒的制备。

Description

一种掺杂石英光纤预制棒及制备方法
技术领域
本发明涉及一种掺杂石英光纤预制棒及制备方法,具体涉及的是一种室温成型、高效、低成本的掺杂石英光纤预制棒及制备方法,主要面向增益、无源等各类掺杂石英光纤预制棒领域。
背景技术
目前,掺杂石英光纤在光纤通讯、光纤传感、光纤激光器、光纤放大器等领域发挥着不可替代的作用,掺杂石英光纤的制备目前主要的制备方法只有一种,即先制备直径在厘米级的石英光纤预制棒,再结合光纤拉丝塔,将预制棒拉制成百微米级的石英光纤。于是,石英光纤预制棒的制备成为了核心焦点。由于石英具有较高的熔融温度,这使得传统的熔融浇筑法已不能满足掺杂石英预制棒的制备,于是诸多方法被研发出来:1.改进的化学气相沉积法(MCVD),该方法是目前世界上最广泛使用的方法之一,但该方法大型的沉积设备,价格极其昂贵,工艺十分复杂;2.溶胶凝胶法(sol-gel),该方法需要高温熔融设备,且制备过程中需多次使用切割、磨削、抛光等机械加工成型方法;3.硼硅酸盐分相法,该方法需要大型熔融设备,且需要长时间的高温分相和酸法刻蚀,在刻蚀清洗过程中极易造成多孔玻璃的破碎;4.粉末烧结法,该方法需选用特殊的多孔二氧化硅纳米粉作为前驱体粉末,同时还需大量特种高温设备、纯化设备,工艺复杂,制备成本极高。所以,有必要寻找一种合适的方法,能够更加方便、高效、成本低廉地制备掺杂石英光纤预制棒。
发明内容
本发明针对上述传统工艺的缺点,提出了一种室温成型、高效制备、成本低廉的掺杂石英光纤预制棒及制备方法。本发明解决了传统制备方法中存在的熔融成型温度高、设备要求高、生产成本高、工艺步骤多、良品率低等问题。
为了解决传统工艺中所面临的缺点,本发明采用如下技术方案:
一种掺杂石英光纤预制棒,其特征在于,包括空芯圆柱状石英套管(1)、整体的多孔石英芯棒(2)、掺杂的材料(3),整体的多孔石英芯棒(2)为整体的一体化结构,整体的多孔石英芯棒(2)填充在石英套管(1)的空芯内,且石英套管(1)内表面与整体的多孔石英芯棒(2)外表面紧贴合成一体(指的是通过加热,石英套管(1)缩塌,与多孔石英芯棒(2)外表面紧贴合成一体);整体的多孔石英芯棒(2)内部分布有独立的分散的多孔结构,孔结构内具有或填充有掺杂的材料(3)。
上述所述的一种掺杂石英光纤预制棒,整体是中心掺杂的、完全致密的石英光纤预制棒。
上述所述的一种掺杂石英光纤预制棒的制备方法,包括以下步骤:
(1)将高纯的二氧化硅粉末加入到光敏树脂溶液中,树脂成分的质量百分比组成为70-85%甲基丙烯酸羟乙酯、5%-10%甲基丙烯酸甲酯、5-15%四甘醇二丙烯酸酯、3%-5%对苯二酚,震荡搅拌,得到分散均匀的悬浮液;二氧化硅粉末在悬浮液中的质量百分含量为60-90%;
(2)固化成型:将上述悬浮液倒入任意形状透明石英玻璃管中,使用紫外灯进行固化成型(如紫外灯的功率10000mW/cm2 at 385nm);
(3)脱模:将已固化的物件,脱去外层石英管,取出石英管内部物件,放入含量为50wt%乙醇和50wt%去离子水的清洗溶液中,进行杂质清洗;
(3)脱脂:将清洗过的、表面光滑的物件,放入100-600℃的马弗炉中,在一定气氛下,进行0.5-2天的脱脂,使有机物完全去除,得到多孔结构;
(4)掺杂:将一些待掺杂或一些前期无法直接加入的成分,通过溶液浸泡的方式掺入多孔结构中,所述的溶液为乙醇溶液或水溶液或乙醇水溶液;
(5)预烧结:在一定气氛作用下,进行100-1200℃的预烧结;
(6)烧结与玻璃化:将步骤(5)预烧结得到的胚体或芯棒放入玻璃套管中,将玻璃套管放置于旋转加热设备上,在1600-1700℃反复加热处理,最终使得胚体或芯棒完全透明玻璃化,该步骤可配备真空系统(真空度小于10-3Pa),辅助纳米气孔的闭合,进一步减小气泡的含量;
(7)缩棒:将步骤(6)已经完全玻璃化的胚体或芯棒和外部玻璃套管在2200-2400℃旋转加热,使得玻璃套管完全贴合内部芯棒,该步骤可配备真空系统(10-100Pa),加速套管的塌陷,最终得到中心掺杂的、完全致密的石英光纤预制棒。
步骤(3)(5)的气氛化优选在氧气、氯气、空气或惰性气体中的一种或几种,惰性气体包括氮气、氦气、氩气等中的一种或几种。
所述的预制棒芯棒为室温成型,且芯棒形状可随模具形状任意改变。
所述的预制棒芯棒表面光滑,表面粗糙度可达2nm,预制棒制备全程未使用车削加工、铣削加工、刨削加工、磨削加工等机械加工方法,且全程未进行任何光学抛光。
所述的步骤(6),在旋转加热的过程中,配备辅助高真空系统,真空度小于10^-3Pa,促进纳米气孔快速闭合,减小最终预制棒中芯棒的气泡含量,与传统预制棒制备中的烧结与玻璃化过程相比,本方法可在5-10分钟内,迅速实现气孔闭合和除气泡。
所述的步骤(7),在旋转加热的过程中,配备辅助真空系统,真空度10-100Pa,实现外层玻璃套管的快速塌缩,与传统预制棒制备中的缩棒过程相比,本方法可在30秒内,快速实现20cm长的预制棒套管收缩塌陷。
所述的步骤(6)、步骤(7)所述的旋转加热装置可以是火焰车床、旋转管式炉、高温熔炼炉等设备,辅之以高真空系统,均可实现烧结与玻璃化过程、缩棒过程的快速完成;如不加以真空系统辅助,本方法仍可实现掺杂石英预制棒的制备,但制备所用时间将会大幅增加。
所述的将多孔结构放入含有各类元素的(稀土离子、碱金属离子、非金属离子)溶液中,浸泡0.5-3小时,经预烧结、烧结与玻璃化、缩棒工艺后可得到各类增益、无源掺杂石英光纤预制棒。
本发明具有以下优点:
(1)特别适用于掺杂石英光纤预制棒的制备,面对熔融成型温度高的石英预制棒,本发明可以在室温下快速成型,避免了过多高温设备的长期使用,减小了能耗,极大地降低了生产成本;
(2)所制备的芯棒,表面光滑,表面粗糙度可达2nm,制备过程中全程无需车削加工、铣削加工、刨削加工、磨削加工等机械加工方法,无需进行任何光学抛光;
(3)在辅助高真空设备的帮助下,烧结与玻璃化过程所需的时间极大地缩短,在高温环境下5-10分钟即可得到完全透明的掺杂石英芯棒;
(4)在辅助高真空设备的帮助下,缩棒过程所需的时间极大地缩短,在高温环境下,通常30秒内即可完成20cm预制棒套管的塌缩。
附图说明
图1为本发明一种掺杂石英光纤预制棒的结构示意图;
1空芯圆柱状石英套管、2整体的多孔石英芯棒、3掺杂的材料、4石英芯棒独立分散的孔。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明作进一步说明,但本发明并不限于以下实施例。
实施例1
一种增益石英预制棒的制备,主要包括以下步骤:
(1)按照质量组分称取120gSiO2纳米粉末,放入40g光敏树脂(树脂成分的质量百分比组成为77%甲基丙烯酸羟乙酯、5%甲基丙烯酸甲酯、10%四甘醇二丙烯酸酯、3%对苯二酚)中,震荡搅拌均匀,得到均匀的悬浮液;玻璃前躯体粉末在悬浮液中的质量百分含量为75%。
(2)将悬浮液倒入圆柱形玻璃套管中,使用高光功率紫外灯固化成型,得到φ1mm×70mm的圆柱;
(3)将成型物件放入100-600℃马弗炉中进行2-4天的脱脂处理,得到完全去除有机物的多孔结构;
(4)将多孔结构放入浓度为0.1-0.7mol/L Yb3+(前驱体为YbCl3)、1-7mol/L Al3+(前驱体为AlCl3)、3-10mol/L P5+(前驱体为H3PO4)乙醇溶液中,浸泡1小时;
(5)将浸泡过后的多孔结构自然晾干,在一定气氛如氧气下进行300℃预烧结;
(6)将预烧结的芯棒放入内径1.5mm,外径12mm的高纯石英管中,将装有芯棒的玻璃管插入旋转高温炉中(也可放置于火焰车床上),对石英管内部进行真空处理,真空度(10^-2),8分钟内升温至1650℃,完成芯棒的烧结和玻璃化。
(7)将管内气压控制在10-100Pa范围内,升温至2300℃,10秒完成缩棒过程,得到芯棒、包层完全贴合,致密的掺杂石英预制棒,纤芯尺寸φ0.85mm×6.5mm。
(8)该预制棒纤芯中Yb2O3、Al2O3、P2O5掺杂浓度分别为3wt%、6.1wt%、4.8wt%,Yb2O3荧光寿命0.8ms,发射谱中心波长1026nm,使用光棒法将预制棒拉制成单包层光纤,光纤尺寸:6μm/125μm(纤芯/包层),损耗0.8dB/m,吸收800dB/m,搭建线性谐振腔,实现激光输出,3dB线宽0.03nm,中心波长1.03μm,斜效率25%。
实施例2
一种无源掺杂石英预制棒的制备,主要包括以下步骤:
(1)将多孔结构分别浸泡入5mol/L、10mol/L、15mol/L Al3+(前驱体为AlCl3)的乙醇溶液,其余步骤同实施例1,得到不同掺杂浓度的无源掺杂石英预制棒并拉制成纤。
(2)三种浓度光纤背景损耗分别为0.02、0.05、0.06dB/m,该光纤已用于信号传输。
实施例3
将多孔结构放入含有其他发光离子(Bi3+、Er3+、Nd3+、Ho3+等,前驱体均为氯化物)溶液中,浸泡0.5-1小时,经烧结后得到各类增益石英光纤预制棒,其他同实施例1。
实施例4
将多孔结构放入含有其他非金属离子例如F-、B3+(前驱体为NH4 2SiF6、H3BO3)等溶液中,浸泡0.5-1小时,经烧结后得到低折射率石英光纤预制棒,其他同实施例1。
实施例5
将多孔结构放入含有其他离子例如F-、Na+、Br-、Ag+(前驱体为NH42SiF6、NaCl、AgBr)等溶液中,浸泡0.5-1小时,经烧结后得到光敏石英光纤预制棒,其他同实施例1。

Claims (10)

1.一种掺杂石英光纤预制棒,其特征在于,包括空芯圆柱状石英套管(1)、整体的多孔石英芯棒(2)、掺杂的材料(3),整体的多孔石英芯棒(2)为整体的一体化结构,整体的多孔石英芯棒(2)填充在石英套管(1)的空芯内,且石英套管(1)内表面与整体的多孔石英芯棒(2)外表面紧贴合成一体;整体的多孔石英芯棒(2)内部分布有独立的分散的多孔结构,孔结构内具有或填充有掺杂的材料(3)。
2.按照权利要求1所述的一种掺杂石英光纤预制棒,其特征在于,所述的掺杂石英光纤预制棒整体是中心掺杂的、完全致密的石英光纤预制棒。
3.权利要求1或2所述的一种掺杂石英光纤预制棒的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将高纯的二氧化硅粉末加入到光敏树脂溶液中,树脂成分的质量百分比组成为70-85%甲基丙烯酸羟乙酯、5%-10%甲基丙烯酸甲酯、5-15%四甘醇二丙烯酸酯、3%-5%对苯二酚,震荡搅拌,得到分散均匀的悬浮液;二氧化硅粉末在悬浮液中的质量百分含量为60-90%;
(2)固化成型:将上述悬浮液倒入任意形状透明石英玻璃管中,使用紫外灯进行固化成型;
(3)脱模:将已固化的物件,脱去外层石英管,取出石英管内部物件,放入含量为50wt%乙醇和50wt%去离子水的清洗溶液中,进行杂质清洗;
(3)脱脂:将清洗过的、表面光滑的物件,放入100-600℃的马弗炉中,在一定气氛下,进行0.5-2天的脱脂,使有机物完全去除,得到多孔结构;
(4)掺杂:将一些带掺杂或一些前期无法直接加入的成分,通过溶液浸泡的方式掺入多孔结构中,所述的溶液为乙醇溶液或水溶液或乙醇水溶液;
(5)预烧结:在一定气氛作用下,进行100-1200℃的预烧结;
(6)烧结与玻璃化:将预烧结的胚体或芯棒放入玻璃套管中,将玻璃套管放置于旋转加热设备上,在1500-1700℃反复加热处理,最终使得芯棒完全透明玻璃化,该步骤可配备真空系统,辅助纳米气孔的闭合,进一步减小气泡的含量;
(7)缩棒:将已经完全玻璃化的芯棒和外部玻璃套管在2200-2400℃旋转加热,使得玻璃套管完全贴合内部芯棒,该步骤可配备真空系统,加速套管的塌陷,最终得到中心掺杂的、完全致密的石英光纤预制棒。
4.按照权利要求3所述的一种掺杂石英光纤预制棒的制备方法,其特征在于,步骤(3)(5)所述的一定气氛为氧气、氯气、空气或惰性气体中的一种或几种,惰性气体包括氮气、氦气、氩气等中的一种或几种。
5.按照权利要求3所述的一种掺杂石英光纤预制棒的制备方法,其特征在于,所述的预制棒芯棒为室温成型,且芯棒形状可随模具形状任意改变。
6.按照权利要求3所述的一种掺杂石英光纤预制棒的制备方法,其特征在于,所述的预制棒芯棒表面光滑,表面粗糙度可达2nm。
7.按照权利要求3所述的一种掺杂石英光纤预制棒的制备方法,其特征在于,所述的步骤(6),在旋转加热的过程中,配备辅助高真空系统,真空度小于10^-3Pa,促进纳米气孔快速闭合,在5-10分钟内,迅速实现气孔闭合和除气泡。
8.按照权利要求3所述的一种掺杂石英光纤预制棒的制备方法,其特征在于,所述的步骤(7),在旋转加热的过程中,配备辅助真空系统,真空度10-100Pa,实现外层玻璃套管的快速塌缩,在30秒内,快速实现20cm长的预制棒套管收缩塌陷。
9.按照权利要求3所述的一种掺杂石英光纤预制棒的制备方法,其特征在于,步骤(6)、步骤(7)所述的旋转加热装置可以是火焰车床、旋转管式炉、高温熔炼炉等设备,辅之以高真空系统,均可实现烧结与玻璃化过程、缩棒过程的快速完成;如不加以真空系统辅助,本方法仍可实现掺杂石英预制棒的制备,但制备所用时间将会大幅增加。
10.按照权利要求3所述的一种掺杂石英光纤预制棒的制备方法,其特征在于,将多孔结构放入含有各类元素的(稀土离子、碱金属离子、非金属离子)溶液中,浸泡0.5-3小时,经预烧结、烧结与玻璃化、缩棒工艺后可得到各类增益、无源掺杂石英光纤预制棒;所述的各类元素选自稀土离子、碱金属离子、非金属离子中的一种或几种。
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