发明内容
因此,本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中复合隔声材料的机械性能较差、影响材料的使用寿命等缺陷,从而提供一种增韧型环氧树脂隔声材料及其制备方法。
为此,本发明提供如下技术方案:
本发明提供一种增韧型环氧树脂隔声材料,包括如下重量份的原料,
环氧树脂100份;
固化剂75-90份;
促进剂1-2份;
增韧剂10-15份;
空心填料2-5份;
其中,所述增韧剂为双酚A型环氧乙烯基酯树脂、液态聚乙二醇中的至少一种。
可选的,所述固化剂为甲基四氢化邻苯二甲酸酐与四氢化邻苯二甲酸酐混合物。
可选的,所述甲基四氢化邻苯二甲酸酐与四氢化邻苯二甲酸酐的质量比为1:(0.2-0.5)。
可选的,所述促进剂为甲基咪唑或苄基二甲胺中的一种。
可选的,所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂。
可选的,所述环氧树脂的密度1.1-1.2g/mL,纯度大于95%。
可选的,所述空心填料为空心玻璃微珠、空心聚苯乙烯微球、空心二氧化硅微球中的至少一种。
可选的,所述空心填料的粒径为10-50μm。
本发明提供一种上述的增韧型环氧树脂隔声材料的制备方法,包括如下步骤:
空心填料改性:空心填料经碱液、乙醇、硅烷偶联剂处理,获得改性空心填料;
混料脱气:将环氧树脂、固化剂、促进剂、增韧剂、改性空心填料按比例混合均匀,脱气,得到混合物料胶液;
浇铸成型:将所得混合物料胶液注入模具中,升温固化,得到所述增韧型环氧树脂隔声材料。
可选的,所述脱气步骤的操作温度为室温,静置1-3h;
所述升温固化步骤为,在110-130℃预固化1-2h,升温至150-180℃,保温6-8h。
所述空心填料表面改性为本领域的常规操作,具体的可以通过如下方法实现:
1)将填料粒子浸泡在NaOH溶液中(1.0mol/L)利用高速搅拌机搅拌6h停止后浸泡24h,再用蒸馏水反复洗涤、抽滤,干燥;
2)将干燥好的样品加入乙醇和蒸馏水混合溶液中进行超声分散30min,加入硅烷偶联剂KH550(10vol%)的乙醇溶液,机械搅拌6h,80℃恒温放置10h;
3)将硅烷偶联剂改性的填料用分液漏斗进行浮选,取上层部分的填料悬浮液进行减压抽滤、真空干燥,得到改性后填料备用。
所述增韧型环氧树脂隔声材料的制备具体可以为:
将环氧树脂、固化剂、促进剂、增韧剂、改性填料按比例加入自转/公转混合搅拌机(ARE-310,日本THINKY公司)中进行搅拌,混合均匀,得到复合隔声材料混合物胶液;
将所配胶液在25℃下静置2h,去除气泡,将复合隔声材料混合物胶液浇入事先预热处理的涂有硅脂模具中,升温固化,在120℃保温2h后,在180℃保温6h,固化结束后自然冷却至室温,脱模得到所述增韧型环氧树脂隔声材料。
本发明技术方案,具有如下优点:
1.本发明提供的增韧型环氧树脂隔声材料,包括如下重量份的原料,环氧树脂100份;固化剂75-90份;促进剂1-2份;增韧剂10-15份;空心填料2-5份;其中,所述增韧剂为双酚A型环氧乙烯基酯树脂、液态聚乙二醇中的至少一种。本发明研发的提供的增韧型环氧树脂隔声材料,通过组分之间的配合,尤其是增韧剂的选择,所得材料密度低,机械性能好,隔声性能优异。本发明提供的隔声材料的隔音量主要由基体和空心颗粒两部分构成,除聚合物基体的粘弹性吸收一部分振动而削弱声能外,空心填料与基体之间构筑了多个密度变化的界面使声波在传播路径中不断被折射、散射、反射和衍射而消耗减弱,材料的综合性能优异,能够在变压器、电抗器等使用环境苛刻的变电设备隔声降噪中使用。
本发明提供的增韧型环氧树脂隔声材料,所述固化剂为甲基四氢化邻苯二甲酸酐与四氢化邻苯二甲酸酐混合物;所述甲基四氢化邻苯二甲酸酐与四氢化邻苯二甲酸酐的质量比为1:(0.2-0.5)。本发明通过固化剂的选择以及二者用量的配比调整,具有降低环氧树脂的模量,增大环氧树脂分子链段运动能力,不仅提升了材料基体的机械性能,并能够进一步提高材料的吸振隔声能力。
本发明提供的增韧型环氧树脂隔声材料,所述促进剂为甲基咪唑或苄基二甲胺中的一种。本发明通过对促进剂的选择,与固化剂配合使用,具有提升复合材料交联反应速度的作用。
本发明提供的增韧型环氧树脂隔声材料,所述空心填料的粒径为10-50μm。本发明通过对空心填料粒径的选择,能使填料均匀分散于复合材料内,并构筑多个密度变化的界面,进一步提升复合材料的隔声及机械性能。
2.本发明提供的增韧型环氧树脂隔声材料的制备方法,包括如下步骤:空心填料改性:空心填料经碱液、乙醇、硅烷偶联剂处理,获得改性空心填料;混料脱气:将环氧树脂、固化剂、促进剂、增韧剂、改性空心填料按比例混合均匀,脱气,得到混合物料胶液;浇铸成型:将所得混合物料胶液注入模具中,升温固化,得到所述增韧型环氧树脂隔声材料。该方法制作简单,制造成本低。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明,并不局限于所述最佳实施方式,不对本发明的内容和保护范围构成限制,任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品,均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者,按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
具体的,本发明实施例和对比例中的原料来源见下表:
表1
双酚A型环氧树脂 |
江苏南通合成材料有限公司 |
甲基四氢化邻苯二甲酸酐 |
道生天合材料科技(上海)有限公司 |
四氢化邻苯二甲酸酐 |
道生天合材料科技(上海)有限公司 |
甲基咪唑 |
美国Huntsman公司 |
双酚A型环氧乙烯基酯树脂 |
江苏南通合成材料有限公司 |
液态聚乙二醇 |
江苏南通合成材料有限公司 |
空心玻璃微珠 |
深圳市纳米港有限公司 |
空心聚苯乙烯微球 |
深圳市纳米港有限公司 |
空心二氧化硅微球 |
深圳市纳米港有限公司 |
实心玻璃微珠 |
深圳市纳米港有限公司 |
实施例1
本实施例提供一种增韧型环氧树脂隔声材料及其制备方法,其组成为:双酚A型环氧树脂(密度1.17g/mL,纯度大于95%,下同)100份;固化剂75份,其中包括甲基四氢化邻苯二甲酸酐57.7kg,四氢化邻苯二甲酸酐混合物17.3kg;甲基咪唑1kg;双酚A型环氧乙烯基酯树脂10kg;空心玻璃微珠(平均粒径约为20μm)2kg。
其制备方法包括以下步骤:
a)1)将填料粒子浸泡在NaOH溶液中(1.0mol/L)利用高速搅拌机搅拌6h停止后浸泡24h,再用蒸馏水反复洗涤至中性、抽滤,干燥;2)将干燥好的样品加入乙醇和蒸馏水,混合溶液中进行超声分散30min,加入硅烷偶联剂KH550(10vol%)的乙醇溶液,机械搅拌6h,80℃恒温放置10h;3)将硅烷偶联剂改性的填料用分液漏斗进行浮选,取上层部分的填料悬浮液进行减压抽滤、真空干燥,得到改性后填料备用;
b)将环氧树脂、固化剂、促进剂、增韧剂、改性填料按比例加入自转/公转混合搅拌机(ARE-310,日本THINKY公司)中进行搅拌,混合均匀,在25℃下静置2h,去除气泡,得到复合隔声材料混合物胶液;
c)将所配胶液浇入事先预热处理的涂有硅脂模具中,升温固化,在120℃保温1.5h后,在180℃保温8h,固化结束后自然冷却至室温,脱模得到增韧型环氧树脂隔声材料。
图1为本实施例得到的增韧型环氧树脂隔声材料SEM电镜图,从图中可以看出,空心填料均匀分散于环氧树脂基体内,将环氧树脂分隔成多个密度不同的界面。
实施例2
本实施例提供一种增韧型环氧树脂隔声材料及其制备方法,其组成为:双酚A型环氧树脂100kg;固化剂80kg,其中包括甲基四氢化邻苯二甲酸酐57kg,四氢化邻苯二甲酸酐混合物23kg;甲基咪唑1.5kg;双酚A型环氧乙烯基酯树脂12kg;空心玻璃微珠3.5kg,平均粒径约为30μm。
其制备方法包括以下步骤:
a)1)将填料粒子浸泡在NaOH溶液中(1.0mol/L)利用高速搅拌机搅拌6h停止后浸泡24h,再用蒸馏水反复洗涤、抽滤,干燥;2)将干燥好的样品加入乙醇和蒸馏水混合溶液中进行超声分散30min,加入硅烷偶联剂KH550(10vol%)的乙醇溶液,机械搅拌6h,80℃恒温放置10h;3)将硅烷偶联剂改性的填料用分液漏斗进行浮选,取上层部分的填料悬浮液进行减压抽滤、真空干燥,得到改性后填料备用;
b)复合隔声材料制备:将环氧树脂、固化剂、促进剂、增韧剂、改性填料按比例加入自转/公转混合搅拌机(ARE-310,日本THINKY公司)中进行搅拌,混合均匀,在25℃下静置2h,去除气泡,得到复合隔声材料混合物胶液;
c)将所配胶液浇入事先预热处理的涂有硅脂模具中,升温固化,在120℃保温1.5h后,在170℃保温7h,固化结束后自然冷却至室温,脱模得到增韧型环氧树脂隔声材料。
实施例3
本实施例提供一种增韧型环氧树脂隔声材料及其制备方法,其组成为:双酚A型环氧树脂100kg;固化剂90kg,其中包括甲基四氢化邻苯二甲酸酐69.2kg,四氢化邻苯二甲酸酐混合物20.8kg;甲基咪唑2kg;双酚A型环氧乙烯基酯树脂15kg;空心玻璃微珠5kg,平均粒径约为50μm。
其制备方法包括以下步骤:
a)1)将填料粒子浸泡在NaOH溶液中(1.0mol/L)利用高速搅拌机搅拌6h停止后浸泡24h,再用蒸馏水反复洗涤、抽滤,干燥;2)将干燥好的样品加入乙醇和蒸馏水混合溶液中进行超声分散30min,加入硅烷偶联剂KH550(10vol%)的乙醇溶液,机械搅拌6h,80℃恒温放置10h;3)将硅烷偶联剂改性的填料用分液漏斗进行浮选,取上层部分的填料悬浮液进行减压抽滤、真空干燥,得到改性后填料备用;
b)复合隔声材料制备:将环氧树脂、固化剂、促进剂、增韧剂、改性填料按比例加入自转/公转混合搅拌机(ARE-310,日本THINKY公司)中进行搅拌,混合均匀,在25℃下静置2h,去除气泡,得到复合隔声材料混合物胶液;
c)将所配胶液浇入事先预热处理的涂有硅脂模具中,升温固化,在120℃保温1.5h后,在165℃保温6h,固化结束后自然冷却至室温,脱模得到增韧型环氧树脂隔声材料。
实施例4
本实施例提供一种增韧型环氧树脂隔声材料及其制备方法,其组成为:双酚A型环氧树脂100kg;固化剂90kg,其中包括甲基四氢化邻苯二甲酸酐56kg,四氢化邻苯二甲酸酐混合物34kg;甲基咪唑2kg;双酚A型环氧乙烯基酯树脂15kg;空心玻璃微珠3.5kg,平均粒径约为30μm。
其制备方法包括以下步骤:
a)1)将填料粒子浸泡在NaOH溶液中(1.0mol/L)利用高速搅拌机搅拌6h停止后浸泡24h,再用蒸馏水反复洗涤、抽滤,干燥;2)将干燥好的样品加入乙醇和蒸馏水混合溶液中进行超声分散30min,加入硅烷偶联剂KH550(10vol%)的乙醇溶液,机械搅拌6h,80℃恒温放置10h;3)将硅烷偶联剂改性的填料用分液漏斗进行浮选,取上层部分的填料悬浮液进行减压抽滤、真空干燥,得到改性后填料备用;
b)复合隔声材料制备:将环氧树脂、固化剂、促进剂、增韧剂、改性填料按比例加入自转/公转混合搅拌机(ARE-310,日本THINKY公司)中进行搅拌,混合均匀,在25℃下静置2h,去除气泡,得到复合隔声材料混合物胶液;
c)将所配胶液浇入事先预热处理的涂有硅脂模具中,升温固化,在120℃保温1.5h后,在170℃保温6h,固化结束后自然冷却至室温,脱模得到增韧型环氧树脂隔声材料。
实施例5
本实施例提供一种增韧型环氧树脂隔声材料及其制备方法,其组成为:双酚A型环氧树脂100kg;固化剂80kg,其中包括甲基四氢化邻苯二甲酸酐57kg,四氢化邻苯二甲酸酐混合物23kg;甲基咪唑1.5kg;液态聚乙二醇12kg;空心玻璃微珠3.5kg,平均粒径约为30μm。
其制备方法包括以下步骤:
a)1)将填料粒子浸泡在NaOH溶液中(1.0mol/L)利用高速搅拌机搅拌6h停止后浸泡24h,再用蒸馏水反复洗涤、抽滤,干燥;2)将干燥好的样品加入乙醇和蒸馏水混合溶液中进行超声分散30min,加入硅烷偶联剂KH550(10vol%)的乙醇溶液,机械搅拌6h,80℃恒温放置10h;3)将硅烷偶联剂改性的填料用分液漏斗进行浮选,取上层部分的填料悬浮液进行减压抽滤、真空干燥,得到改性后填料备用;
b)复合隔声材料制备:将环氧树脂、固化剂、促进剂、增韧剂、改性填料按比例加入自转/公转混合搅拌机(ARE-310,日本THINKY公司)中进行搅拌,混合均匀,在25℃下静置2h,去除气泡,得到复合隔声材料混合物胶液;
c)将所配胶液浇入事先预热处理的涂有硅脂模具中,升温固化,在120℃保温1.5h后,在170℃保温7h,固化结束后自然冷却至室温,脱模得到增韧型环氧树脂隔声材料。
实施例6
本实施例提供一种增韧型环氧树脂隔声材料及其制备方法,其组成为:双酚A型环氧树脂100kg;固化剂80kg,其中包括甲基四氢化邻苯二甲酸酐57kg,四氢化邻苯二甲酸酐混合物23kg;甲基咪唑1.5kg;双酚A型环氧乙烯基酯树脂12kg;空心玻璃微珠3.5kg,平均粒径约为50μm。
其制备方法包括以下步骤:
a)1)将填料粒子浸泡在NaOH溶液中(1.0mol/L)利用高速搅拌机搅拌6h停止后浸泡24h,再用蒸馏水反复洗涤、抽滤,干燥;2)将干燥好的样品加入乙醇和蒸馏水混合溶液中进行超声分散30min,加入硅烷偶联剂KH550(10vol%)的乙醇溶液,机械搅拌6h,80℃恒温放置10h;3)将硅烷偶联剂改性的填料用分液漏斗进行浮选,取上层部分的填料悬浮液进行减压抽滤、真空干燥,得到改性后填料备用;
b)复合隔声材料制备:将环氧树脂、固化剂、促进剂、增韧剂、改性填料按比例加入自转/公转混合搅拌机(ARE-310,日本THINKY公司)中进行搅拌,混合均匀,在25℃下静置2h,去除气泡,得到复合隔声材料混合物胶液;
c)将所配胶液浇入事先预热处理的涂有硅脂模具中,升温固化,在120℃保温1.5h后,在170℃保温7h,固化结束后自然冷却至室温,脱模得到增韧型环氧树脂隔声材料。
实施例7
本实施例提供一种增韧型环氧树脂隔声材料及其制备方法,其组成为:双酚A型环氧树脂100kg;固化剂80kg,其中包括甲基四氢化邻苯二甲酸酐57kg,四氢化邻苯二甲酸酐混合物23kg;甲基咪唑1.5kg;双酚A型环氧乙烯基酯树脂12kg;空心聚苯乙烯微球3.5,平均粒径约为20μm。
其制备方法包括以下步骤:
a)1)将填料粒子浸泡在NaOH溶液中(1.0mol/L)利用高速搅拌机搅拌6h停止后浸泡24h,再用蒸馏水反复洗涤、抽滤,干燥;2)将干燥好的样品加入乙醇和蒸馏水混合溶液中进行超声分散30min,加入硅烷偶联剂KH550(10vol%)的乙醇溶液,机械搅拌6h,80℃恒温放置10h;3)将硅烷偶联剂改性的填料用分液漏斗进行浮选,取上层部分的填料悬浮液进行减压抽滤、真空干燥,得到改性后填料备用;
b)复合隔声材料制备:将环氧树脂、固化剂、促进剂、增韧剂、改性填料按比例加入自转/公转混合搅拌机(ARE-310,日本THINKY公司)中进行搅拌,混合均匀,在25℃下静置2h,去除气泡,得到复合隔声材料混合物胶液;
c)将所配胶液浇入事先预热处理的涂有硅脂模具中,升温固化,在120℃保温1.5h后,在170℃保温7h,固化结束后自然冷却至室温,脱模得到增韧型环氧树脂隔声材料。
实施例8
本实施例提供一种增韧型环氧树脂隔声材料及其制备方法,其组成为:双酚A型环氧树脂100kg;固化剂甲基四氢化邻苯二甲酸酐80kg;甲基咪唑1.5kg;双酚A型环氧乙烯基酯树脂12kg;空心玻璃微珠3.5kg,平均粒径约为30μm。
其制备方法包括以下步骤:
a)1)将填料粒子浸泡在NaOH溶液中(1.0mol/L)利用高速搅拌机搅拌6h停止后浸泡24h,再用蒸馏水反复洗涤、抽滤,干燥;2)将干燥好的样品加入乙醇和蒸馏水混合溶液中进行超声分散30min,加入硅烷偶联剂KH550(10vol%)的乙醇溶液,机械搅拌6h,80℃恒温放置10h;3)将硅烷偶联剂改性的填料用分液漏斗进行浮选,取上层部分的填料悬浮液进行减压抽滤、真空干燥,得到改性后填料备用;
b)复合隔声材料制备:将环氧树脂、固化剂、促进剂、增韧剂、改性填料按比例加入自转/公转混合搅拌机(ARE-310,日本THINKY公司)中进行搅拌,混合均匀,在25℃下静置2h,去除气泡,得到复合隔声材料混合物胶液;
c)将所配胶液浇入事先预热处理的涂有硅脂模具中,升温固化,在130℃保温2h后,在180℃保温7h,固化结束后自然冷却至室温,脱模得到增韧型环氧树脂隔声材料。
对比例1
本对比例提供一种增韧型环氧树脂隔声材料及其制备方法,其组成为:双酚A型环氧树脂100kg;固化剂85kg,其中包括甲基四氢化邻苯二甲酸酐65.4kg,四氢化邻苯二甲酸酐混合物19.6kg;甲基咪唑2kg;双酚A型环氧乙烯基酯树脂15kg;实心玻璃微珠5kg。
其制备方法包括以下步骤:
a)1)将填料粒子浸泡在NaOH溶液中(1.0mol/L)利用高速搅拌机搅拌6h停止后浸泡24h,再用蒸馏水反复洗涤、抽滤,干燥;2)将干燥好的样品加入乙醇和蒸馏水混合溶液中进行超声分散30min,加入硅烷偶联剂KH550(10vol%)的乙醇溶液,机械搅拌6h,80℃恒温放置10h;3)将硅烷偶联剂改性的填料用分液漏斗进行浮选,取上层部分的填料悬浮液进行减压抽滤、真空干燥,得到改性后填料备用;
b)复合隔声材料制备:将环氧树脂、固化剂、促进剂、增韧剂、改性填料按比例加入自转/公转混合搅拌机(ARE-310,日本THINKY公司)中进行搅拌,混合均匀,在25℃下静置2h,去除气泡,得到复合隔声材料混合物胶液;
c)将所配胶液浇入事先预热处理的涂有硅脂模具中,升温固化,在120℃保温2h后,在180℃保温7h,固化结束后自然冷却至室温,脱模得到增韧型环氧树脂隔声材料。
实验例
测试本发明实施例和对比例中所得隔声材料的密度、隔声性能和机械性能,具体测试结果见下表,测试方法为:
1、密度
利用精密分析天平及密度组件(上海精密科学仪器有限公司,FA2004N,称量精确度0.0001g),测试复合材料密度,参照液体为蒸馏水。
2、隔声性能
隔声性能测量采用阻抗管测试系统4206T(丹麦B&K公司),阻抗管内径100mm,试样尺寸Φ100×3mm,隔声性能测试按照GB/T18696.2-2002进行测试,采集100-4000Hz频率范围内的隔声量,以1/3倍频程平均值来表征复合材料隔声量。
3、机械性能
依据GB/T 1040.2,使用深圳三思CMT4104型电子万能拉伸试验机测试复合材料的拉伸性能,拉伸速率2mm/min,测试样品数量3个,取平均值作为复合材料的抗拉强度。
表2
序号 |
密度g/cm<sup>3</sup> |
3mm厚度隔声量dB |
抗拉强度MPa |
实施例1 |
1.10 |
29.4 |
50.3 |
实施例2 |
1.05 |
33.7 |
51.6 |
实施例3 |
0.98 |
35.5 |
45.3 |
实施例4 |
1.06 |
33.3 |
51.2 |
实施例5 |
1.04 |
33.0 |
50.4 |
实施例6 |
1.06 |
34.1 |
52.4 |
实施例7 |
1.03 |
33.9 |
51.3 |
实施例8 |
1.07 |
33.2 |
44.5 |
对比例1 |
1.13 |
23.9 |
43.8 |
双酚A型环氧树脂 |
1.17 |
22.3 |
48.6 |
从表中数据可以看出,本发明通过各组分之间的配合,上述实施例制备得到的复合材料可以明显改善材料的隔声性能,且通过增韧剂的添加,不降低复合材料的力学性能。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。