CN109825231B - 一种阻燃抗紫外环氧包封胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种阻燃抗紫外环氧包封胶及其制备方法，包括A组分和B组分，A组分和B组分的按重量比为100:20～45；A组分：改性环氧树脂50～80份、阻燃型光稳定剂15～20份、稀释剂20～30份、填料5～15份、触变剂3～8份、抗氧剂1010 1～3份、消泡剂0.5～1份；B组分：固化剂45～60份、促进剂10～20份、消泡剂0.5～1份。本发明的一种阻燃抗紫外环氧包封胶及其制备方法，具有高粘接强度、本体强度及硬度，机械强度高，收缩性低，电绝缘性能优越，化学稳定性好，优异的阻燃和抗紫外性能；制备方法简单，易于操作，原料来源广泛，成本低，环保无污染。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种阻燃抗紫外环氧包封胶及其制备方法。
背景技术
本世纪50年代，随着半导体器件、集成电路的迅速发展，陶瓷、金属、玻璃等封装难以适应工业化的要求，而且成本高。人们就想用塑料来代替上述封装，美国首先开始这方面的研究，然后传到日本，到1962年，塑料封装晶体在工业上已初具规模。日、美等公司不断精选原材料和生产工艺，最终确定以邻甲酚环氧树脂为主体材料而制成的环氧树脂。环氧树脂在电子电器领域的应用主要有：电力互感器、变压器、绝缘子等电器的浇注材料，电子器件的灌注材料，集成电路和半导体元件的塑封材料，线路板和覆铜板材料，电子电器的绝缘涂料，绝缘胶粘剂，高压绝缘子芯棒、高电压大电流开关中的绝缘零部件等绝缘结构材料等。据专家介绍，环氧树脂电子电器封装及绝缘材料的发展方向主要是：提高材料的耐热性、介电性和阻燃性，降低吸水率、收缩率和内应力。改进的主要途径是：合成新型环氧树脂和固化剂；原材料的高纯度化；环氧数字的改性，包括韧性、增柔、填充、增强、共混等；改进成型工艺方法、设备和技术。
近年来，随着电子计算机大规模集成电路化以及家用电器化的迅速发展，电子元件小型化、密集化的趋势日益明显，由此，对电子元件不但提出了更高的质量要求，而且也为它制定了更严格的安全技术规范。随着工业新材料、新工艺的不断应用与发展，以及大众对于环保和节能减排要求的日益提高，包封胶企业均更加注重产品的环保性，加大技术研发力度，开发绿色环保型产品，以区别于市场上中低端产品，获得持续稳定的市场竞争优势。环氧密封胶使用范围广，其具备密封效果非常可靠以及使用方便的优点，但由于原材料易燃，造成一定的安全隐患，虽然通过加入无机阻燃剂可以有所改善，但是往往存在相容性的问题，并降低密封胶的强度。而且为了适应不同的使用环境并降低施工难度，还希望环氧密封胶具备较好的防酸碱腐蚀的能力以及室温固化的能力，要求它具有耐高湿热和高强度等技术特性，而且还必须具有良好的阻燃性。这实际上就是要做为薄膜电容器保护层的环氧树脂包封胶必须适应这些更荷刻的条件，因此，如何解决环氧树脂包封胶的阻燃化，以及阻燃后的工艺性及其它性能仍能满足使用要求等问题，就变得非常重要和现实了。本发明通过配方以及生产工艺的改进，以获得一种可室温固化，且具备高强度、高阻燃、抗紫外性能的环氧包封胶。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的是提供一种阻燃性能好、产品性能稳定、优异的抗紫外效果、强度高的阻燃抗紫外环氧树脂包封胶及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：
一种阻燃抗紫外环氧包封胶，其特征在于：所述阻燃抗紫外环氧包封胶包括A组分和B 组分，所述A组分和B组分的按重量比为100∶20～45；
A组分按重量份数由如下组分组成：
改性环氧树脂50～80份、阻燃型光稳定剂15～20份、稀释剂20～30份、填料5～15份、触变剂3～8份、抗氧剂1010 1～3份、消泡剂0.5～1份；
B组分按重量份数由如下组分组成：
固化剂45～60份、促进剂10～20份、消泡剂0.5～1份。
进一步，上述所述的改性环氧树脂通过如下方法制备：
在氮气保护下，向反应釜中加入25～30份硅烷单体和30～35份环氧树脂，在搅拌下升温至120～125℃，加入1～3份二月桂酸二丁基锡，继续搅拌升温至180～190℃，反应3～ 5h，冷却至室温得改性环氧树脂；
所述的硅烷单体为苯基三甲氧基硅烷、四甲基二硅氧烷、甲基三乙氧基硅烷中的一种或几种；
所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、环氧化线型酚醛树脂中的一种。
进一步，上述所述的阻燃型光稳定剂结构式如下：
其中R为C1～C6的烷烃链；n为200～800。
进一步，上述所述的阻燃型光稳定剂通过如下方法制备：
(1)将摩尔比为2∶1的四溴苯酐和聚乙二醇加入到反应容器中，混合均匀，升温至65℃，再加入占反应体系质量0.1％的阻聚剂对苯二酚和占反应体系质量1％的催化剂对甲苯磺酸；搅拌均匀后升温体系温度至90℃，反应8h后，冷却至室温，后处理得化合物1，其反应方程式如下：
(2)将摩尔比2∶1的受阻胺基团的二元醇和步骤(1)的化合物1加入到反应釜中，混合均匀，加入占反应体系质量1％的催化剂钛酸正丁酯，升高温度至200℃，反应5h，冷却至室温，后处理的化合物2，其反应方程式如下：
(3)氮气氛围下，将摩尔比为2.5∶1的环氧氯丙烷和步骤(2)的化合物2加入到反应釜中，甲苯作溶剂，混合均匀，加入和甲苯质量等同的质量分数为10％的氢氧化钠水溶液，四丁基溴化铵作催化剂，加入量为反应体系质量的1％，升高温度至85℃，反应5h，冷却至室温，后处理得目标产物，其反应方程式如下：
进一步，上述所述的稀释剂为丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苯甲醇、二丁酯的一种或几种。
进一步，上述所述的填料为经硅烷偶联剂KH570处理的硅微粉、碳酸钙、滑石粉、硫酸钙中的一种或几种，粒径分布为0.1～1μm。
进一步，上述所述的触变剂为芥酸酰胺和蓖麻油按质量1∶2组成。
进一步，上述所述的固化剂为4，4’-亚甲基二邻氯苯胺、4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯醚、三乙烯四胺、邻苯二甲酸酐中的一种或几种；促进剂为咪唑、壬基酚、环烷酸锌中的一种。
进一步，上述所述的消泡剂为有机硅类消泡剂，优选毕克化学BYK-1799。
进一步，一种阻燃抗紫外环氧包封胶的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)将所述改性环氧树脂和稀释剂混合后加入至70℃的搅拌釜中，在转速为800～1000r/min 的条件下混合均匀，之后将触变剂和消泡剂加入至搅拌釜，搅拌30～40min，待搅拌均匀后加入阻燃型光稳定剂、填料和抗氧剂，提高转速至1300～1500r/min，高速搅拌3-5h，待体系充分混合均匀后，冷却、过滤、研磨和取样送检，送检合格后封装保存的A组分混合料；
(2)固化剂、促进剂和消泡剂加入到搅拌釜中，加热至60℃，搅拌混合均匀后将乙组份降至室温，检验合格后封装保存得B组份混合料；
(3)在不使用时将A组分和B组分分离保存，当需要使用时将A组分和B组分在25℃条件下以重量比100∶20～45的比例混合于容器中搅拌2～3min，直至A组分与B组分充分混合均匀，得到阻燃抗紫外环氧包封胶。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
1.本发明的一种阻燃抗紫外环氧包封胶及其制备方法，本发明对环氧树脂进行改性，大幅提升改性环氧树脂的粘接强度、本体强度及硬度，能够广泛粘接各种材料，并对多种不同基材有粘附性，机械强度高，收缩性低，电绝缘性能优越，化学稳定性好，固化后交联密度高，形成的三维网状结构大幅提升包封胶产品的拉伸强度及拉伸剪切强度，粘接性能优异，综合硅烷改性环氧树脂的优势，环氧树脂固化无副产物，收缩很小。
2.本发明的一种阻燃抗紫外环氧包封胶及其制备方法，合成的阻燃型光稳定剂主链拥有 PEG分子链环氧基团，增加了其在环氧树脂体系中的相容性，而且环氧基团可以参与固化反应，含有的受阻胺基团，使得固化后的环氧胶具有良好的光稳定性，能够吸收大量的紫外光能量，降低紫外光对环氧胶的破坏力，延长胶的使用寿命和强度，同时反应型阻燃光稳定剂也使体系避免添加低分子量的光稳定剂，有效避免了这些低分子物质在材料使用过程中发生迁移，渗透现象，最终使材料性能下降的问题。
3.本发明的一种阻燃抗紫外环氧包封胶及其制备方法，溴化阻燃型光稳定剂是一种优良的含溴阻燃剂，阻燃效率高，与环氧树脂材料的相容性特别好好，阻燃材料的抗紫外性好。参与反应固化后的溴化环氧树脂具有很高的耐热性和阻燃性。
4.本发明的一种阻燃抗紫外环氧包封胶及其制备方法，经过硅烷偶联剂表面处理过的填料，便于在树脂体系中的分散，确定的粒径范围，经过大量试验，分散均匀，不团聚，分散效果好，提高环氧包封胶的强度；填料纳米级颗粒直径，大比表面的特性优势，在环氧固化形成的三维结构中，能够很快的形成致密的网堵结构，对氧气或紫外线形成一道不可逾越的屏障，与阻燃稳定剂协同作用，大大提高包封胶的阻燃性和抗紫外性能。
5.本发明的一种阻燃抗紫外环氧包封胶及其制备方法，选用的固化剂与环氧体系匹配性较好，具有常温快速固化、固化效率高、经济环保等特点。
6.本发明的一种阻燃抗紫外环氧包封胶及其制备方法，制备方法简单，易于操作，原料来源广泛，成本低，环保无污染，在不使用时分离保存，在使用时用户再按照使用步骤以一定重量比例混合、搅拌均匀；制备的阻燃抗紫外环氧包封胶可用在航空、汽车、轻工机械制造、电子电器、工程装备等领域。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1是本发明实施例1制备的阻燃型光稳定剂的核磁谱图。
具体实施方式
现在结合实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
一种阻燃抗紫外环氧包封胶，所述阻燃抗紫外环氧包封胶包括A组分和B组分，所述A 组分和B组分的按重量比为100∶35；
A组分按重量份数由如下组分组成：
改性环氧树脂65份；
阻燃型光稳定剂20份；
丁基缩水甘油醚25份；
经硅烷偶联剂KH570处理的粒径分布为0.1μm的硅微粉10份；
芥酸酰胺和蓖麻油按质量1∶2组成的触变剂5份；
抗氧剂1010 3份；
有机硅类消泡剂0.8份，优选毕克化学BYK-1799；
B组分按重量份数由如下组分组成：
4，4’-亚甲基二邻氯苯胺55份、咪唑15份、有机硅类消泡剂1份，优选毕克化学BYK-1799。
上述所述的改性环氧树脂通过如下方法制备：
在氮气保护下，向反应釜中加入30份苯基三甲氧基硅烷和30份双酚A型环氧树脂，在搅拌下升温至125℃，加入2份二月桂酸二丁基锡，继续搅拌升温至185℃，反应4h，冷却至室温得改性环氧树脂；
所述的阻燃型光稳定剂结构式如下：
其中R为CH3；n为400。
上述所述的阻燃型光稳定剂通过如下方法制备：
(1)将摩尔比为2∶1的四溴苯酐和聚乙二醇加入到反应容器中，混合均匀，升温至65℃，再加入占反应体系质量0.1％的阻聚剂对苯二酚和占反应体系质量1％的催化剂对甲苯磺酸；搅拌均匀后升温体系温度至90℃，反应8h后，冷却至室温，后处理得化合物1；
(2)将摩尔比2∶1的受阻胺基团的二元醇和步骤(1)的化合物1加入到反应釜中，混合均匀，加入占反应体系质量1％的催化剂钛酸正丁酯，升高温度至200℃，反应5h，冷却至室温，后处理的化合物2；
(3)氮气氛围下，将摩尔比为2.5∶1的环氧氯丙烷和步骤(2)的化合物2加入到反应釜中，甲苯作溶剂，混合均匀，加入和甲苯质量等同的质量分数为10％的氢氧化钠水溶液，四丁基溴化铵作催化剂，加入量为反应体系质量的1％，升高温度至85℃，反应5h，冷却至室温，后处理得目标产物，核磁谱图如图1所示。
1HNMR(DMSO，400MHz)，核磁特征吸收谱图：δ＝4.64～4.66(a，聚乙二醇CH2)，δ＝4.49～4.24(b，4H)，δ＝4.05～4.10(c，2H)，δ＝3.61～3.16(d，4H)，δ＝3.30～ 3.33(e，2H)，δ＝2.71～2.75(f，2H)，δ＝2.61～2.44(g，4H)，δ＝2.24～2.31(h， 6H)，δ＝1.66～1.41(i，8H)，δ＝1.20～1.15(j，24H)。
一种阻燃抗紫外环氧包封胶的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)将所述改性环氧树脂和稀释剂混合后加入至70℃的搅拌釜中，在转速为1000r/min 的条件下混合均匀，之后将触变剂和消泡剂加入至搅拌釜，搅拌30min，待搅拌均匀后加入阻燃型光稳定剂、填料和抗氧剂，提高转速至1400r/min，高速搅拌4h，待体系充分混合均匀后，冷却、过滤、研磨和取样送检，送检合格后封装保存的A组分混合料；
(2)固化剂、促进剂和消泡剂加入到搅拌釜中，加热至60℃，搅拌混合均匀后将乙组份降至室温，检验合格后封装保存得B组份混合料；
(3)在不使用时将A组分和B组分分离保存，当需要使用时将A组分和B组分在25℃条件下以重量比100∶35的比例混合于容器中搅拌2min，直至A组分与B组分充分混合均匀，得到阻燃抗紫外环氧包封胶。
实施例2
一种阻燃抗紫外环氧包封胶，所述阻燃抗紫外环氧包封胶包括A组分和B组分，所述A 组分和B组分的按重量比为100∶20；
A组分按重量份数由如下组分组成：
改性环氧树脂50份；
阻燃型光稳定剂19份；
丁基缩水甘油醚20份；
经硅烷偶联剂KH570处理的粒径分布为0.3μm的硅微粉5份；
芥酸酰胺和蓖麻油按质量1∶2组成的触变剂3份；
抗氧剂1010 1份；
有机硅类消泡剂0.5份，优选毕克化学BYK-1799；
B组分按重量份数由如下组分组成：
4，4’-二氨基二苯甲烷45份、壬基酚10份、有机硅类消泡剂0.5份，优选毕克化学BYK-1799。
上述所述的改性环氧树脂通过如下方法制备：
在氮气保护下，向反应釜中加入25份四甲基二硅氧烷和31份双酚S型环氧树脂，在搅拌下升温至121℃，加入1份二月桂酸二丁基锡，继续搅拌升温至180℃，反应4h，冷却至室温得改性环氧树脂；
所述的阻燃型光稳定剂结构式如下：
其中R为CH3CH2；n为200。
上述所述的阻燃型光稳定剂通过如下方法制备：
(1)将摩尔比为2∶1的四溴苯酐和聚乙二醇加入到反应容器中，混合均匀，升温至65℃，再加入占反应体系质量0.1％的阻聚剂对苯二酚和占反应体系质量1％的催化剂对甲苯磺酸；搅拌均匀后升温体系温度至90℃，反应8h后，冷却至室温，后处理得化合物1；
(2)将摩尔比2∶1的受阻胺基团的二元醇和步骤(1)的化合物1加入到反应釜中，混合均匀，加入占反应体系质量1％的催化剂钛酸正丁酯，升高温度至200℃，反应5h，冷却至室温，后处理的化合物2；
(3)氮气氛围下，将摩尔比为2.5∶1的环氧氯丙烷和步骤(2)的化合物2加入到反应釜中，甲苯作溶剂，混合均匀，加入和甲苯质量等同的质量分数为10％的氢氧化钠水溶液，四丁基溴化铵作催化剂，加入量为反应体系质量的1％，升高温度至85℃，反应5h，冷却至室温，后处理得目标产物。
一种阻燃抗紫外环氧包封胶的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)将所述改性环氧树脂和稀释剂混合后加入至70℃的搅拌釜中，在转速为950r/min 的条件下混合均匀，之后将触变剂和消泡剂加入至搅拌釜，搅拌35min，待搅拌均匀后加入阻燃型光稳定剂、填料和抗氧剂，提高转速至1300r/min，高速搅拌5h，待体系充分混合均匀后，冷却、过滤、研磨和取样送检，送检合格后封装保存的A组分混合料；
(2)固化剂、促进剂和消泡剂加入到搅拌釜中，加热至60℃，搅拌混合均匀后将乙组份降至室温，检验合格后封装保存得B组份混合料；
(3)在不使用时将A组分和B组分分离保存，当需要使用时将A组分和B组分在25℃条件下以重量比100∶20的比例混合于容器中搅拌3min，直至A组分与B组分充分混合均匀，得到阻燃抗紫外环氧包封胶。
实施例3
一种阻燃抗紫外环氧包封胶，所述阻燃抗紫外环氧包封胶包括A组分和B组分，所述A 组分和B组分的按重量比为100∶25；
A组分按重量份数由如下组分组成：
改性环氧树脂55份；
阻燃型光稳定剂18份；
苯基缩水甘油醚22份；
经硅烷偶联剂KH570处理的粒径分布为0.5μm的滑石粉8份；
芥酸酰胺和蓖麻油按质量1∶2组成的触变剂4份；
抗氧剂1010 1.5份；
有机硅类消泡剂0.6份，优选毕克化学BYK-1799；
B组分按重量份数由如下组分组成：
4，4’-二氨基二苯醚48份、壬基酚12份、有机硅类消泡剂0.6份，优选毕克化学BYK-1799。
上述所述的改性环氧树脂通过如下方法制备：
在氮气保护下，向反应釜中加入26份甲基三乙氧基硅烷和32份双酚F型环氧树脂，在搅拌下升温至122℃，加入3份二月桂酸二丁基锡，继续搅拌升温至190℃，反应3h，冷却至室温得改性环氧树脂；
所述的阻燃型光稳定剂结构式如下：
其中R为CH3CH2CH2；n为600。
上述所述的阻燃型光稳定剂通过如下方法制备：
(1)将摩尔比为2∶1的四溴苯酐和聚乙二醇加入到反应容器中，混合均匀，升温至65℃，再加入占反应体系质量0.1％的阻聚剂对苯二酚和占反应体系质量1％的催化剂对甲苯磺酸；搅拌均匀后升温体系温度至90℃，反应8h后，冷却至室温，后处理得化合物1；
(2)将摩尔比2∶1的受阻胺基团的二元醇和步骤(1)的化合物1加入到反应釜中，混合均匀，加入占反应体系质量1％的催化剂钛酸正丁酯，升高温度至200℃，反应5h，冷却至室温，后处理的化合物2；
(3)氮气氛围下，将摩尔比为2.5∶1的环氧氯丙烷和步骤(2)的化合物2加入到反应釜中，甲苯作溶剂，混合均匀，加入和甲苯质量等同的质量分数为10％的氢氧化钠水溶液，四丁基溴化铵作催化剂，加入量为反应体系质量的1％，升高温度至85℃，反应5h，冷却至室温，后处理得目标产物。
一种阻燃抗紫外环氧包封胶的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)将所述改性环氧树脂和稀释剂混合后加入至70℃的搅拌釜中，在转速为900r/min 的条件下混合均匀，之后将触变剂和消泡剂加入至搅拌釜，搅拌30min，待搅拌均匀后加入阻燃型光稳定剂、填料和抗氧剂，提高转速至1500r/min，高速搅拌3h，待体系充分混合均匀后，冷却、过滤、研磨和取样送检，送检合格后封装保存的A组分混合料；
(2)固化剂、促进剂和消泡剂加入到搅拌釜中，加热至60℃，搅拌混合均匀后将乙组份降至室温，检验合格后封装保存得B组份混合料；
(3)在不使用时将A组分和B组分分离保存，当需要使用时将A组分和B组分在25℃条件下以重量比100∶25的比例混合于容器中搅拌2min，直至A组分与B组分充分混合均匀，得到阻燃抗紫外环氧包封胶。
实施例4
一种阻燃抗紫外环氧包封胶，所述阻燃抗紫外环氧包封胶包括A组分和B组分，所述A 组分和B组分的按重量比为100∶30；
A组分按重量份数由如下组分组成：
改性环氧树脂60份；
阻燃型光稳定剂17份；
苯甲醇26份；
经硅烷偶联剂KH570处理的粒径分布为0.8μm的碳酸钙10份；
芥酸酰胺和蓖麻油按质量1∶2组成的触变剂7份；
抗氧剂1010 2份；
有机硅类消泡剂0.7份，优选毕克化学BYK-1799；
B组分按重量份数由如下组分组成：
三乙烯四胺52份、环烷酸锌15份、有机硅类消泡剂0.8份，优选毕克化学BYK-1799。
上述所述的改性环氧树脂通过如下方法制备：
在氮气保护下，向反应釜中加入27份甲基三乙氧基硅烷和33份环氧化线型酚醛树脂，在搅拌下升温至123℃，加入2份二月桂酸二丁基锡，继续搅拌升温至185℃，反应4h，冷却至室温得改性环氧树脂；
所述的阻燃型光稳定剂结构式如下：
其中R为CH3CH2CH2CH2；n为800。
上述所述的阻燃型光稳定剂通过如下方法制备：
(1)将摩尔比为2∶1的四溴苯酐和聚乙二醇加入到反应容器中，混合均匀，升温至65℃，再加入占反应体系质量0.1％的阻聚剂对苯二酚和占反应体系质量1％的催化剂对甲苯磺酸；搅拌均匀后升温体系温度至90℃，反应8h后，冷却至室温，后处理得化合物1；
(2)将摩尔比2∶1的受阻胺基团的二元醇和步骤(1)的化合物1加入到反应釜中，混合均匀，加入占反应体系质量1％的催化剂钛酸正丁酯，升高温度至200℃，反应5h，冷却至室温，后处理的化合物2；
(3)氮气氛围下，将摩尔比为2.5∶1的环氧氯丙烷和步骤(2)的化合物2加入到反应釜中，甲苯作溶剂，混合均匀，加入和甲苯质量等同的质量分数为10％的氢氧化钠水溶液，四丁基溴化铵作催化剂，加入量为反应体系质量的1％，升高温度至85℃，反应5h，冷却至室温，后处理得目标产物。
一种阻燃抗紫外环氧包封胶的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)将所述改性环氧树脂和稀释剂混合后加入至70℃的搅拌釜中，在转速为850r/min 的条件下混合均匀，之后将触变剂和消泡剂加入至搅拌釜，搅拌40min，待搅拌均匀后加入阻燃型光稳定剂、填料和抗氧剂，提高转速至1350r/min，高速搅拌3h，待体系充分混合均匀后，冷却、过滤、研磨和取样送检，送检合格后封装保存的A组分混合料；
(2)固化剂、促进剂和消泡剂加入到搅拌釜中，加热至60℃，搅拌混合均匀后将乙组份降至室温，检验合格后封装保存得B组份混合料；
(3)在不使用时将A组分和B组分分离保存，当需要使用时将A组分和B组分在25℃条件下以重量比100∶30的比例混合于容器中搅拌3min，直至A组分与B组分充分混合均匀，得到阻燃抗紫外环氧包封胶。
实施例5
一种阻燃抗紫外环氧包封胶，所述阻燃抗紫外环氧包封胶包括A组分和B组分，所述A 组分和B组分的按重量比为100∶40；
A组分按重量份数由如下组分组成：
改性环氧树脂70份；
阻燃型光稳定剂16份；
苯甲醇30份；
经硅烷偶联剂KH570处理的粒径分布为1μm的硫酸钙12份；
芥酸酰胺和蓖麻油按质量1∶2组成的触变剂8份；
抗氧剂1010 2.5份；
有机硅类消泡剂0.9份，优选毕克化学BYK-1799；
B组分按重量份数由如下组分组成：
邻苯二甲酸酐58份、环烷酸锌18份、有机硅类消泡剂0.9份，优选毕克化学BYK-1799。
上述所述的改性环氧树脂通过如下方法制备：
在氮气保护下，向反应釜中加入28份苯基三甲氧基硅烷和34份环氧化线型酚醛树脂，在搅拌下升温至124℃，加入1份二月桂酸二丁基锡，继续搅拌升温至180℃，反应5h，冷却至室温得改性环氧树脂；
所述的阻燃型光稳定剂结构式如下：
其中R为CH3CH2CH2CH2CH2；n为700。
上述所述的阻燃型光稳定剂通过如下方法制备：
(1)将摩尔比为2∶1的四溴苯酐和聚乙二醇加入到反应容器中，混合均匀，升温至65℃，再加入占反应体系质量0.1％的阻聚剂对苯二酚和占反应体系质量1％的催化剂对甲苯磺酸；搅拌均匀后升温体系温度至90℃，反应8h后，冷却至室温，后处理得化合物1；
(2)将摩尔比2∶1的受阻胺基团的二元醇和步骤(1)的化合物1加入到反应釜中，混合均匀，加入占反应体系质量1％的催化剂钛酸正丁酯，升高温度至200℃，反应5h，冷却至室温，后处理的化合物2；
(3)氮气氛围下，将摩尔比为2.5∶1的环氧氯丙烷和步骤(2)的化合物2加入到反应釜中，甲苯作溶剂，混合均匀，加入和甲苯质量等同的质量分数为10％的氢氧化钠水溶液，四丁基溴化铵作催化剂，加入量为反应体系质量的1％，升高温度至85℃，反应5h，冷却至室温，后处理得目标产物。
一种阻燃抗紫外环氧包封胶的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)将所述改性环氧树脂和稀释剂混合后加入至70℃的搅拌釜中，在转速为800r/min 的条件下混合均匀，之后将触变剂和消泡剂加入至搅拌釜，搅拌38min，待搅拌均匀后加入阻燃型光稳定剂、填料和抗氧剂，提高转速至1450r/min，高速搅拌4h，待体系充分混合均匀后，冷却、过滤、研磨和取样送检，送检合格后封装保存的A组分混合料；
(2)固化剂、促进剂和消泡剂加入到搅拌釜中，加热至60℃，搅拌混合均匀后将乙组份降至室温，检验合格后封装保存得B组份混合料；
(3)在不使用时将A组分和B组分分离保存，当需要使用时将A组分和B组分在25℃条件下以重量比100∶40的比例混合于容器中搅拌2min，直至A组分与B组分充分混合均匀，得到阻燃抗紫外环氧包封胶。
实施例6
一种阻燃抗紫外环氧包封胶，所述阻燃抗紫外环氧包封胶包括A组分和B组分，所述A 组分和B组分的按重量比为100∶45；
A组分按重量份数由如下组分组成：
改性环氧树脂80份；
阻燃型光稳定剂15份；
二丁酯28份；
经硅烷偶联剂KH570处理的粒径分布为1μm的滑石粉15份；
芥酸酰胺和蓖麻油按质量1∶2组成的触变剂6份；
抗氧剂1010 3份；
有机硅类消泡剂1份，优选毕克化学BYK-1799；
B组分按重量份数由如下组分组成：
邻苯二甲酸酐60份、咪唑20份、有机硅类消泡剂1份，优选毕克化学BYK-1799。
上述所述的改性环氧树脂通过如下方法制备：
在氮气保护下，向反应釜中加入29份苯基三甲氧基硅烷和35份双酚A型环氧树脂，在搅拌下升温至120℃，加入3份二月桂酸二丁基锡，继续搅拌升温至190℃，反应3h，冷却至室温得改性环氧树脂；
所述的阻燃型光稳定剂结构式如下：
其中R为CH3CH2CH2CH2CH2CH2；n为500。
上述所述的阻燃型光稳定剂通过如下方法制备：
(1)将摩尔比为2∶1的四溴苯酐和聚乙二醇加入到反应容器中，混合均匀，升温至65℃，再加入占反应体系质量0.1％的阻聚剂对苯二酚和占反应体系质量1％的催化剂对甲苯磺酸；搅拌均匀后升温体系温度至90℃，反应8h后，冷却至室温，后处理得化合物1；
(2)将摩尔比2∶1的受阻胺基团的二元醇和步骤(1)的化合物1加入到反应釜中，混合均匀，加入占反应体系质量1％的催化剂钛酸正丁酯，升高温度至200℃，反应5h，冷却至室温，后处理的化合物2；
(3)氮气氛围下，将摩尔比为2.5∶1的环氧氯丙烷和步骤(2)的化合物2加入到反应釜中，甲苯作溶剂，混合均匀，加入和甲苯质量等同的质量分数为10％的氢氧化钠水溶液，四丁基溴化铵作催化剂，加入量为反应体系质量的1％，升高温度至85℃，反应5h，冷却至室温，后处理得目标产物。
一种阻燃抗紫外环氧包封胶的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)将所述改性环氧树脂和稀释剂混合后加入至70℃的搅拌釜中，在转速为1000r/min 的条件下混合均匀，之后将触变剂和消泡剂加入至搅拌釜，搅拌32min，待搅拌均匀后加入阻燃型光稳定剂、填料和抗氧剂，提高转速至1400r/min，高速搅拌4h，待体系充分混合均匀后，冷却、过滤、研磨和取样送检，送检合格后封装保存的A组分混合料；
(2)固化剂、促进剂和消泡剂加入到搅拌釜中，加热至60℃，搅拌混合均匀后将乙组份降至室温，检验合格后封装保存得B组份混合料；
(3)在不使用时将A组分和B组分分离保存，当需要使用时将A组分和B组分在25℃条件下以重量比100∶45的比例混合于容器中搅拌3min，直至A组分与B组分充分混合均匀，得到阻燃抗紫外环氧包封胶。
对比例1与实施例1进行比较，不同之处在于：环氧树脂未改性。
对比例2与实施例1进行比较，不同之处在于：不添加阻燃型光稳定剂。
对比例3与实施例1进行比较，不同之处在于：市售阻燃剂。
对比例4与实施例1进行比较，不同之处在于：市售光稳定剂。
对比例5与实施例1进行比较，不同之处在于：未经硅烷处理的粒径为0.095或1.005微米硅微粉。
固化后的包封胶性能检测，其结果如表1所示：
表1
从表1测试数据可以看出，实施例1-6由于组分和数量完整，制备的包封胶固化后具有较好的各项性能指标，对比例1-5由于组分和参数的改变，导致制备的包封胶在力学性能，阻燃性，耐老化性能上都出现了不同程度的降低。
以上述依据本发明的实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (9)
1.一种阻燃抗紫外环氧包封胶，其特征在于：所述阻燃抗紫外环氧包封胶包括A组分和B组分，所述A组分和B组分的按重量比为100:20～45；
A组分按重量份数由如下组分组成：
改性环氧树脂50～80份、阻燃型光稳定剂15～20份、稀释剂20～30份、填料5～15份、触变剂3～8份、抗氧剂1010 1～3份、消泡剂0.5～1份；
B组分按重量份数由如下组分组成：
固化剂45～60份、促进剂10～20份、消泡剂0.5～1份；
所述的阻燃型光稳定剂结构式如下：
其中R为C1～C6的烷烃链；n为200～800。
2.根据权利要求1所述的一种阻燃抗紫外环氧包封胶，其特征在于：所述的改性环氧树脂通过如下方法制备:
在氮气保护下，向反应釜中加入25～30份硅烷单体和30～35份环氧树脂，在搅拌下升温至120～125℃，加入1～3份二月桂酸二丁基锡，继续搅拌升温至180～190℃,反应3～5h,冷却至室温得改性环氧树脂；
所述的硅烷单体为苯基三甲氧基硅烷、四甲基二硅氧烷、甲基三乙氧基硅烷中的一种或几种；
所述的环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、环氧化线型酚醛树脂中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种阻燃抗紫外环氧包封胶，其特征在于：所述的阻燃型光稳定剂通过如下方法制备：
(1)将摩尔比为2:1的四溴苯酐和聚乙二醇加入到反应容器中，混合均匀，升温至65℃，再加入占反应体系质量0.1％的阻聚剂对苯二酚和占反应体系质量1％的催化剂对甲苯磺酸；搅拌均匀后升温体系温度至90℃，反应8h后，冷却至室温，后处理得化合物1，其结构式如下：
(2)将摩尔比2:1的受阻胺基团的二元醇和步骤(1)的化合物1加入到反应釜中，混合均匀，加入占反应体系质量1％的催化剂钛酸正丁酯，升高温度至200℃，反应5h，冷却至室温，后处理的化合物2，其结构式如下：
(3)氮气氛围下，将摩尔比为2.5:1的环氧氯丙烷和步骤(2)的化合物2加入到反应釜中，甲苯作溶剂，混合均匀，加入和甲苯质量等同的质量分数为10％的氢氧化钠水溶液，四丁基溴化铵作催化剂，加入量为反应体系质量的1％，升高温度至85℃，反应5h，冷却至室温，后处理的目标产物，其结构式如下：
4.根据权利要求1所述的一种阻燃抗紫外环氧包封胶，其特征在于：所述的稀释剂为丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苯甲醇、二丁酯的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种阻燃抗紫外环氧包封胶，其特征在于：所述的填料为经硅烷偶联剂KH570处理的硅微粉、碳酸钙、滑石粉、硫酸钙中的一种或几种，粒径分布为0.1～1μm。
6.根据权利要求1所述的一种阻燃抗紫外环氧包封胶，其特征在于：所述的触变剂为芥酸酰胺和蓖麻油按质量1:2组成。
7.根据权利要求1所述的一种阻燃抗紫外环氧包封胶，其特征在于：所述的固化剂为4,4’-亚甲基二邻氯苯胺、4,4’-二氨基二苯甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、三乙烯四胺、邻苯二甲酸酐中的一种或几种；促进剂为咪唑、壬基酚、环烷酸锌中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种阻燃抗紫外环氧包封胶，其特征在于：所述的消泡剂为有机硅类消泡剂。
9.一种根据上述权利要求1-8任一项所述的阻燃抗紫外环氧包封胶的制备方法，其特征在于：具体包括如下步骤：
(1)将所述改性环氧树脂和稀释剂混合后加入至70℃的搅拌釜中，在转速为800～1000r/min的条件下混合均匀，之后将触变剂和消泡剂加入至搅拌釜，搅拌30～40min，待搅拌均匀后加入阻燃型光稳定剂、填料和抗氧剂，提高转速至1300～1500r/min，高速搅拌3-5h，待体系充分混合均匀后，冷却、过滤、研磨和取样送检，送检合格后封装保存的A组分混合料；
(2)固化剂、促进剂和消泡剂加入到搅拌釜中，加热至60℃，搅拌混合均匀后将乙组份降至室温，检验合格后封装保存得B组份混合料；
(3)在不使用时将A组分和B组分分离保存，当需要使用时将A组分和B组分在25℃条件下以重量比100:20～45的比例混合于容器中搅拌2～3min，直至A组分与B组分充分混合均匀，得到阻燃抗紫外环氧包封胶。
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