CN112920413A - 一种离聚物型接枝多功能材料及其制备方法和在pvc中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种离聚物型接枝多功能材料及其制备方法和在PVC中的应用,包括如下重量百分数成分:氯化聚乙烯39.5%~80%、酸或酸酯类共聚物的离聚物19.5~60%、光敏化剂0.5%~1%;所述离聚物型接枝多功能材料的接枝率为3%~10%;将所述氯化聚乙烯与所述光敏化剂加入到反应器中,氮气气氛下,加入所述酸或酸酯类共聚物的离聚物,进行辐照处理,获得离聚物型接枝多功能材料。本发明的离聚物型接枝多功能材料作为助剂应用于PVC加工过程中,能够提高PVC物料分散流动性、提高制品韧性、提高制品耐候性,是集多功能一包化的PVC专用加工助剂。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种离聚物型接枝多功能材料及其制备方法和在PVC中的应用。
背景技术
PVC在塑料行业中占有重要地位,目前,已被广泛地应用于工业、农业、建筑、电力、汽车、家电、包装及公用事业等行业。PVC产品常见型材、管材、管件、板材、片材、鞋材、电缆以及木塑发泡制品等等。PVC制品具有开发早、应用范围广、产品品种多、性能好,价格低等特点,在市场上占有相当重要份额,其市场前景非常广阔。
由于受PVC树脂分子结构的影响,其一PVC树脂热稳定性差,加工时易降解,其二PVC树脂性能呈现硬而脆,其耐热性和抗冲击性能差,因此需要在PVC加工过程中添加各类辅助材料用以改善制品的综合性能。
目前国内PVC硬制品配方中基本按氯化聚乙烯CPE加ACR体系加工助剂,尽管能够满足制品的冲击性能(韧性)和物料塑化性能要求,但通过长期的应用实践经验发现,这种体系存在物料分散流动性差和高速挤出量低的问题,特别是对PVC高填充配方的制品影响较大。常规
发明内容
为了解决传统配方在PVC加工应用中存在物料分散流动性差和高速挤出量低的技术问题,而提供一种离聚物型接枝多功能材料及其制备方法和在PVC中的应用。本发明的PVC专用离聚物材料是具有提高PVC物料分散流动性、提高制品韧性、提高制品耐候性等多功能一包化专用材料。
为了达到以上目的,本发明通过以下技术方案实现:
一种离聚物型接枝多功能材料,包括如下重量百分数成分:氯化聚乙烯39.5%~80%、酸或酸酯类共聚物的离聚物19.5~60%、光敏化剂0.5%~1%;所述离聚物型接枝多功能材料的接枝率为3%~10%。
进一步地,所述氯化聚乙烯为经氯化的HDPE,其中氯含量为25wt%~35wt%;每100重量份所述氯化聚乙烯中均匀混合有1wt%~5wt%的硬脂酸钙或碳酸钙;低氯含量的氯化聚乙烯具有较好的韧性体现出高弹性,在低氯含量的氯化聚乙烯中混入的硬脂酸钙或碳酸钙起到隔离作用,防止氯化聚乙烯之间产生黏连;
所述氯化聚乙烯制备方法为:搅拌下,在400~800重量份水中加入65~75重量份HDPE、0.05~0.15重量份表面活性剂、0.05~0.3重量份分散剂,升温至60℃~90℃并加入0.07~0.5重量份自由基引发剂,然后通入25~35重量份氯气并同时升温至110℃进行氯化反应2h~4h,待氯化反应结束后,经中和、水洗和干燥后,混合入硬脂酸钙或碳酸钙,混合均匀后得到所述氯化聚乙烯,所述氯化聚乙烯的断裂伸长率大于700%,具有较高的断伸长率和良好的低温韧性,是一种高弹性体;
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、硬脂酸钾中的一种或几种;所述分散剂甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物、聚乙烯毗咯烷酮中的一种;所述自由基引发剂为过氧化氢二异丙苯、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铉、过硫酸钠、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯中的一种或几种。
进一步地,所述酸或酸酯类共聚物的离聚物的制备方法为:将酸或酸酯类共聚物采用良溶剂溶解,在25℃~35℃的温度、搅拌速度为100rpm~120rpm下滴入含金属阳离子的溶液进行反应36h,待反应完成后,干燥,获得酸或酸酯类共聚物的离聚物。
再进一步地,所述酸或酸酯类共聚物为乳液聚合法制得的BA/AA/MMA无规共聚物;所述良溶剂为丙酮与甲醇混合液,其中丙酮与甲醇的体积比为1:(3~5);所述含金属阳离子的溶液为碱金属氢氧化物水溶液、碱土金属乙酸盐的甲醇溶液或者过渡金属乙酸盐的甲醇溶液;所述BA/AA/MMA无规共聚物在所述良溶剂中的质量分数为5%;所述BA/AA/MMA无规共聚物与所述含金属阳离子的溶液中其金属阳离子的摩尔比为1:(0.5-5)。
再进一步地,BA/AA/MMA无规共聚物的制备方法为:将BA、AA、MMA按质量比为(35.5-55):(1-12):(37.5-58)混合后,加入乳化剂以及引发剂,于60℃-90℃下进行乳液聚合8h~12h,聚合反应完成后于-50℃下进行冷冻破乳,水洗至中性后,干燥制得BA/AA/MMA无规共聚物。其中乳化剂可以是十二烷基磺酸钠,但不限于此;引发剂可以是过硫酸钾,但不限于此;乳化剂和引发剂为反应体系中重量的0.3%~1%,可以进一步通过实验获得优化用量。
再进一步地,所述金属氢氧化物溶液中的金属为碱金属或碱土金属;当选用碱金属氢氧化物的水溶液进行反应时,干燥的过程为先采用红外灯烘干,然后再于60℃~70℃下进行减压干燥;当选用二价金属乙酸盐的甲醇溶液或者过渡金属乙酸盐的甲醇溶液时,待所述反应完成后先采用乙醇水溶液进行沉淀反应,除去未反应的乙酸盐,分离产物,然后再于60℃~70℃下进行减压干燥。
进一步地,所述光敏化剂为蒽醌。
本发明提供上述离聚物型接枝多功能材料的制备方法,包括如下步骤:
将所述氯化聚乙烯与所述光敏化剂加入到反应器中,氮气气氛下,加入所述酸或酸酯类共聚物的离聚物,进行辐照处理,获得离聚物型接枝多功能材料。通过辐照,在光敏化剂的作用下产生烷基自由基和过氧化基团等活性中心,这些活性中心将引发酸或酸酯类共聚物的离聚物以部分金属离子为交换中心接技到低氯化聚乙烯的大分子链上。
控制反应温度,反应时间,组成配比及光敏剂用量等条件可得到不同接枝率的离聚物型接枝多功能专用材料。①光照时间对接枝率的影响:在保持体系其他反应条件不变的情况下,随着光照时间的加长,接枝率先增大然后减小。因为随着反应时间的延长,接枝到高密度聚乙烯大分子链上的单体链变长,分子量增大,当增大到一定程度以后,断链脱落的速度增加,使得接枝量减小,接枝率降低。②反应温度对接枝率的影响:在保持体系其他条件不变的情况下,随着温度升高,接枝率增大。这是因为温度升高,自由基浓度和扩散性增加,同时高密度聚乙烯大分子链的活动性增强,这两方面共同作用的结果使得接枝率增大。
进一步地,所述辐照处理是电子束辐照,在60~80℃下进行电子束辐照100min~120min,电子束剂量为10~60Gy/min。
本发明最后一方面提供上述离聚物型接枝多功能材料作为助剂在PVC加工中的应用。
有益技术效果:
本发明的离聚物型接枝多功能材料专用于PVC加工应用中,采用氯化聚乙烯与酸或酸酯类共聚物的离聚物进行辐照接枝获得,其中采用的氯化聚乙烯为氯含量为25-35%低氯含量的高密度聚乙烯,具有较好的低温韧性,能够提高PVC的韧性,在氯化聚乙烯上接枝BA/AA/MMA无规共聚物的离聚物,该离聚物与PVC的相容性较好,能够提高PVC的机械性能、耐候性及耐低温性能,同时能够改善加工过程中PVC等物料的分散流动性、提高挤出过程中物料的挤出量,提高加工生产效率。本发明的PVC专用离聚物型接枝多功能材料具有促进PVC物料塑化、提高物料分散流动性、提高制品韧性、提高制品耐候性等功能,是集多功能一包化专用材料,并具有产品性价比优越的优点,同时还能减少企业操作人员工作强度(原要称配二种原料,现为一种),同时降低配料过程中可能带来的称样误差。
附图说明
图1为实施例1中制得的酸或酸酯类共聚物的离聚物的热失重曲线图,其中横坐标为温度,纵坐标为失重量。
具体实施方式
下面将结合本发明的实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的,决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
除非另外具体说明,否则在这些实施例中阐述的数值不限制本发明的范围。对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法可能不作详细讨论,但在适当情况下,所述技术、方法应当被视为说明书的一部分。在这里示出和讨论的所有示例中,任何具体值应被解释为仅仅是示例性的,而不是作为限制。因此,示例性实施例的其它示例可以具有不同的值。
以下实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照国家标准测定;若没有相应的国家标准,则按照通用的国际标准、或相关企业提出的标准要求进行。除非另有说明,否则所有的份数为重量份,所有的百分比为重量百分比。
术语解释:离聚物(或者称为离子交联型聚合物、含离子键的聚合物、离子型聚合物)是指高分子链上带有少量的可离子化基团,并被金属离子所中和的一类高分子材料,它由主要组分一非离子型骨架链和少量含离子的组分所构成,这种特殊的组成和形态结构赋予它许多独特的性能。
MMA为甲基丙烯酸甲酯,化学纯,用前蒸出阻聚剂;BA为丙烯酸丁酯,化学纯,使用前采用5wt%NaOH溶液洗涤,再用水洗至中性后减压蒸馏;AA为丙烯酸,化学纯,用前蒸出阻聚剂;HDPE为高密度聚乙烯;PVC为聚氯乙烯;CPE为氯含量35wt%~37%经氯化的HDPE,ACR为甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯的共聚物(为PVC常用抗冲改性剂),G60为改性硬脂酸润滑剂(为PVC常用润滑剂),PE蜡为聚乙烯蜡。
SPC地板,主要原材料是聚氯乙烯树脂,是由挤出机结合T型模具挤出PVC基材,用三辊或四辊压延机分别把耐磨层、彩膜和PVC基材一次性加热贴合、压纹而成,生产过程完全不使用胶水,是一种绿色环保PVC地板。
实施例1
一种离聚物型接枝多功能材料,包括如下重量百分数成分:氯化聚乙烯59.2%、酸或酸酯类共聚物的离聚物40%、蒽醌光敏化剂0.8%。
其中,所述氯化聚乙烯为氯含量30wt%的氯化HDPE,每100重量份所述氯化聚乙烯中均匀混合有3wt%的碳酸钙;所述氯化聚乙烯制备方法为:搅拌下,在500重量份水中加入70重量份HDPE、0.15重量份表面活性剂十二烷基苯磺酸钠、0.1重量份分散剂聚乙烯毗咯烷酮,升温至90℃并加入0.3重量份自由基引发剂过氧化氢二异丙苯,然后通入30重量份氯气并同时升温至110℃进行氯化反应2h,待氯化反应结束后,经中和、水洗和干燥后,投入高速混合机中混合入碳酸钙,混合均匀后得到上述氯化聚乙烯。本实施例制得氯含量为30wt%氯化聚乙烯在常温下的断裂伸长率大于700%。所得的氯化聚乙烯其分子结构式为:[CH2-CHCl-CH2-CH2]n,分子链柔顺,是一种高分子橡胶弹性状材料,在常温下具有极好的韧性(断裂伸长率大于700%),其玻璃化转变温度在-15℃以下,脆性温度在-50℃以下,具有较好的低温韧性;对各类填料具有极高的填充性能;由于分子链的饱和结构,具有优良的耐候、耐臭氧、耐化学药品和耐热老化性能;分子中的极性氯原子赋予它良好的耐油性,阻燃性和着色性能。
其中,所述酸或酸酯类共聚物的离聚物的制备方法为:将乳液聚合法制得的0.1mol BA/AA/MMA无规共聚物采用丙酮-甲醇混合液(丙酮与甲醇的体积比为1:3)进行溶解(质量分数为5%),在30℃的温度、搅拌速度为150rpm-200rpm下慢慢滴入乙酸钙的甲醇溶液(含钙离子0.3mol)进行反应36h,待反应完成后,先采用乙醇水溶液进行沉淀反应,除去未反应的乙酸盐,分离产物,然后再于60℃下进行减压干燥,获得BA/AA/MMA无规共聚物的离聚物(阳离子为钙离子)。其中,所述BA/AA/MMA无规共聚物的制备方法为:将45重量份BA、6重量份AA、49重量份MMA混合后形成反应体系,加入十二烷基磺酸钠乳化剂(反应体系重量的0.5%)以及过硫酸钾引发剂(反应体系重量的0.05%),于80℃下进行乳液聚合10h,聚合反应完成后于-50℃下进行冷冻破乳,水洗产物至中性后,干燥制得BA/AA/MMA无规共聚物。
对本实施例制得的酸或酸酯类共聚物的离聚物进行示差量热扫描测试,其热失重TG曲线如图1所示,由图1可知,本实施例制得的离聚物具有较高的热分解温度,本发明的离聚物具有较好的热稳定性,其热分解温度约为580℃。将其应用到PVC能够提高PVC基体的耐热性和耐候性。
本实施例中上述离聚物型接枝多功能材料的制备方法,包括如下步骤:
将上述氯化聚乙烯与所述蒽醌光敏化剂按配比加入到反应器中,通入氮气10min后,加入上述BA/AA/MMA无规共聚物的离聚物,采用4Mev电子束在70℃下辐照处理110min,辐照剂量为40Gy/min,获得离聚物型接枝多功能材料。
本实施例获得的离聚物型接枝多功能材料的接枝率为8.6%。
实施例2
一种离聚物型接枝多功能材料,包括如下重量百分数成分:氯化聚乙烯40%、酸或酸酯类共聚物的离聚物59.5%、蒽醌光敏化剂0.5%。
其中,所述氯化聚乙烯为氯含量25wt%的氯化HDPE,每100重量份所述氯化聚乙烯中均匀混合有5wt%的硬脂酸钙;所述氯化聚乙烯制备方法为:搅拌下,在800重量份水中加入75重量份HDPE、0.15重量份表面活性剂十二烷基苯磺酸钠、0.3重量份分散剂甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物,升温至80℃并加入0.45重量份自由基引发剂叔丁基过氧化氢,然后通入25重量份氯气并同时升温至110℃进行氯化反应2h,待氯化反应结束后,经中和、水洗和干燥后,投入高速混合机中混合入碳酸钙,混合均匀后得到上述氯化聚乙烯。本实施例制得氯含量为25wt%氯化聚乙烯在常温下的断裂伸长率大于700%。所得的氯化聚乙烯其分子结构式为:[CH2-CHCl-CH2-CH2]n,分子链柔顺,是一种高分子橡胶弹性状材料,在常温下具有极好的韧性(断裂伸长率大于700%),其玻璃化转变温度在-15℃以下,脆性温度在-50℃以下,具有较好的低温韧性;对各类填料具有极高的填充性能;由于分子链的饱和结构,具有优良的耐候、耐臭氧、耐化学药品和耐热老化性能;分子中的极性氯原子赋予它良好的耐油性,阻燃性和着色性能。
其中,所述酸或酸酯类共聚物的离聚物的制备方法为:将乳液聚合法制得的0.1mol BA/AA/MMA无规共聚物采用丙酮-甲醇混合液(丙酮与甲醇的体积比为1:4)进行溶解(质量分数为5%),在30℃的温度、搅拌速度为150rpm-200rpm下慢慢滴入10mL氢氧化钠水溶液(含氢氧化钠0.2mol)进行反应36h,待反应完成后,先采用红外灯烘干,然后再于70℃下进行减压干燥,获得BA/AA/MMA无规共聚物的离聚物(阳离子为钠离子)。其中,将40重量份BA、10重量份AA、50重量份MMA混合后形成反应体系,加入十二烷基磺酸钠乳化剂(反应体系重量的0.5%)以及过硫酸钾引发剂(反应体系重量的0.05%),于85℃下进行乳液聚合10h,聚合反应完成后于-50℃下进行冷冻破乳,水洗产物至中性后,干燥制得BA/AA/MMA无规共聚物。
对本实施例制得的酸或酸酯类共聚物的离聚物进行示差量热扫描测试,其热分解温度约为516℃。
本实施例中上述离聚物型接枝多功能材料的制备方法,包括如下步骤:
将上述氯化聚乙烯与所述蒽醌光敏化剂按配比加入到反应器中,通入氮气10min后,加入上述BA/AA/MMA无规共聚物的离聚物,采采用4Mev电子束在60℃下辐照处理120min,辐照剂量为30Gy/min,获得离聚物型接枝多功能材料。
本实施例获得的离聚物型接枝多功能材料的接枝率为6.5%。
实施例3
一种离聚物型接枝多功能材料,包括如下重量百分数成分:氯化聚乙烯76%、酸或酸酯类共聚物的离聚物23%、蒽醌光敏化剂1.0%。
其中,所述氯化聚乙烯为氯含量35wt%的氯化HDPE,每100重量份所述氯化聚乙烯中均匀混合有2wt%的硬脂酸钙;所述氯化聚乙烯制备方法为:搅拌下,在600重量份水中加入65重量份HDPE、0.1重量份表面活性剂硬脂酸钠、0.1重量份分散剂聚乙烯吡咯烷酮,升温至60℃并加入0.1重量份自由基引发剂过氧化苯甲酰,然后通入35重量份氯气并同时升温至110℃进行氯化反应4h,待氯化反应结束后,经中和、水洗和干燥后,投入高速混合机中混合入碳酸钙,混合均匀后得到上述氯化聚乙烯。本实施例制得氯含量为35wt%氯化聚乙烯在常温下的断裂伸长率大于700%。所得的氯化聚乙烯其分子结构式为:[CH2-CHCl-CH2-CH2]n,分子链柔顺,是一种高分子橡胶弹性状材料,在常温下具有极好的韧性(断裂伸长率大于700%),其玻璃化转变温度在-15℃以下,脆性温度在-50℃以下,具有较好的低温韧性;对各类填料具有极高的填充性能;由于分子链的饱和结构,具有优良的耐候、耐臭氧、耐化学药品和耐热老化性能;分子中的极性氯原子赋予它良好的耐油性,阻燃性和着色性能。
其中,所述酸或酸酯类共聚物的离聚物的制备方法为:将乳液聚合法制得的0.1mol BA/AA/MMA无规共聚物采用丙酮-甲醇混合液(丙酮与甲醇的体积比为1:5)进行溶解(质量分数为5%),在30℃的温度、搅拌速度为150rpm-200rpm下慢慢滴入乙酸镧的甲醇溶液(含镧离子0.25mol)进行反应36h,待反应完成后,先采用乙醇水溶液进行沉淀反应,除去未反应的乙酸盐,分离产物,然后再于70℃下进行减压干燥,获得BA/AA/MMA无规共聚物的离聚物(阳离子为二价铜离子)。其中,将53重量份BA、2重量份AA、45重量份MMA混合后形成反应体系,加入十二烷基磺酸钠乳化剂(反应体系重量的0.5%)以及过硫酸钾引发剂(反应体系重量的0.05%),于90℃下进行乳液聚合8h,聚合反应完成后于-50℃下进行冷冻破乳,水洗产物至中性后,干燥制得BA/AA/MMA无规共聚物。
对本实施例制得的酸或酸酯类共聚物的离聚物进行示差量热扫描测试,其热分解温度约为578℃。
本实施例中上述离聚物型接枝多功能材料的制备方法,包括如下步骤:
将上述氯化聚乙烯与所述蒽醌光敏化剂按配比加入到反应器中,通入氮气10min后,加入上述BA/AA/MMA无规共聚物的离聚物,采用4Mev电子束在80℃下辐照处理110min,辐照剂量为40Gy/min,获得离聚物型接枝多功能材料。
本实施例获得的离聚物型接枝多功能材料的接枝率为7.4%。
应用例1
将实施例1中的离聚物型接枝多功能材料应用于PVC的加工应用中制成SPC地板。
对比例1
本对比例采用传统CPE+ACR体系应用于PVC的加工应用中制成SPC地板,其中CPE为氯含量的35wt%~37wt%的氯化HDPE材料,ACR为甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯的共聚物。
应用例1和对比例1的SPC地板的配方及性能见表1。
表1应用例1和对比例1的SPC地板的配方及性能
由表1可知,对比例1采用传统配方(CPE与共聚物非接枝)会产生PVC挤出过程中流动性差以及挤出量少的问题,但是采用本发明的PVC用离聚物型接枝多功能材料能够促进PVC物料塑化、提高物料分散流动性、提高制品韧性、提高制品耐候性等多种功能,并且产品性价比高。本发明PVC用的离聚物型接枝多功能材料在SPC地板中的应用具有明显优势。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种离聚物型接枝多功能材料,其特征在于,包括如下重量百分数成分:氯化聚乙烯39.5%~80%、酸或酸酯类共聚物的离聚物19.5~60%、光敏化剂0.5%~1%;所述离聚物型接枝多功能材料的接枝率为3%~10%。
2.根据权利要求1所述的一种离聚物型接枝多功能材料,其特征在于,所述氯化聚乙烯为经氯化的HDPE,其中氯含量为25wt%~35wt%;每100重量份所述氯化聚乙烯中均匀混合有1wt%~5wt%的硬脂酸钙或碳酸钙;
所述氯化聚乙烯制备方法为:搅拌下,在400~800重量份水中加入65~75重量份HDPE、0.05~0.15重量份表面活性剂、0.05~0.3重量份分散剂,升温至60℃~90℃并加入0.07~0.5重量份自由基引发剂,然后通入25~35重量份氯气并同时升温至110℃进行氯化反应2h~4h,待氯化反应结束后,经中和、水洗和干燥后,混合入硬脂酸钙或碳酸钙,混合均匀后得到所述氯化聚乙烯,所述氯化聚乙烯的断裂伸长率大于700%;
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、硬脂酸钾中的一种或几种;所述分散剂甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸的共聚物、聚乙烯毗咯烷酮中的一种;所述自由基引发剂为过氧化氢二异丙苯、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铉、过硫酸钠、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种离聚物型接枝多功能材料,其特征在于,所述酸或酸酯类共聚物的离聚物的制备方法为:将酸或酸酯类共聚物采用良溶剂溶解,在25℃~35℃的温度、搅拌速度为100rpm~120rpm下滴入含金属阳离子的溶液进行反应36h,待反应完成后,干燥,获得酸或酸酯类共聚物的离聚物。
4.根据权利要求3所述的一种离聚物型接枝多功能材料,其特征在于,所述酸或酸酯类共聚物为乳液聚合法制得的BA/AA/MMA无规共聚物;所述良溶剂为丙酮与甲醇混合液,其中丙酮与甲醇的体积比为1:(3~5);所述含金属阳离子的溶液为碱金属氢氧化物水溶液、碱土金属乙酸盐的甲醇溶液或者过渡金属乙酸盐的甲醇溶液;所述BA/AA/MMA无规共聚物在所述良溶剂中的质量分数为5%;所述BA/AA/MMA无规共聚物与所述含金属阳离子的溶液中其金属阳离子的摩尔比为1:(0.5~5)。
5.根据权利要求4所述的一种离聚物型接枝多功能材料,其特征在于,BA/AA/MMA无规共聚物的制备方法为:将BA、AA、MMA按质量比为(35.5-55):(1-12):(37.5-58)混合后,加入乳化剂以及引发剂,于60℃-90℃下进行乳液聚合8h~12h,聚合反应完成后于-50℃下进行冷冻破乳,水洗至中性后,干燥制得BA/AA/MMA无规共聚物。
6.权利要求3所述的一种离聚物型接枝多功能材料,其特征在于,所述金属氢氧化物溶液中的金属为碱金属或碱土金属;当选用碱金属氢氧化物的水溶液进行反应时,干燥的过程为先采用红外灯烘干,然后再于60℃~70℃下进行减压干燥;当选用二价金属乙酸盐的甲醇溶液或者过渡金属乙酸盐的甲醇溶液时,待所述反应完成后先采用乙醇水溶液进行沉淀反应,除去未反应的乙酸盐,分离产物,然后再于60℃~70℃下进行减压干燥。
7.根据权利要求1所述的一种离聚物型接枝多功能材料,其特征在于,所述光敏化剂为蒽醌。
8.根据权利要求1~7任一项所述的离聚物型接枝多功能材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将所述氯化聚乙烯与所述光敏化剂加入到反应器中,氮气气氛下,加入所述酸或酸酯类共聚物的离聚物,进行辐照处理,获得离聚物型接枝多功能材料。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述辐照处理是电子束辐照,在60~80℃下进行电子束辐照100min~120min,电子束剂量为10~60Gy/min。
10.根据权利要求1~7任一项所述的离聚物型接枝多功能材料作为助剂在PVC加工中的应用。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113501911A (zh) * | 2021-08-06 | 2021-10-15 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 一种氯化聚乙烯接枝丙烯酸的制备方法 |
CN113912959A (zh) * | 2021-09-08 | 2022-01-11 | 常州爱特恩新材料科技有限公司 | 一种用于pvc的复合增韧材料及其制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1046575A (en) * | 1964-05-01 | 1966-10-26 | Allied Chem | Graft polymers of chlorinated ethylene polymers |
US5338803A (en) * | 1992-04-16 | 1994-08-16 | The Dow Chemical Company | Modified CPE for PVC impact modification |
CN1143380A (zh) * | 1994-03-02 | 1997-02-19 | 纳撒尼尔·H·加菲尔德 | 用金属催化的离子型聚合反应改性本体聚合物的方法 |
CN1814642A (zh) * | 2006-01-25 | 2006-08-09 | 赵东日 | 氯化聚乙烯-丙烯酸烷基酯类接枝共聚物及其制法和应用 |
CN103570881A (zh) * | 2012-07-20 | 2014-02-12 | 河北盛华化工有限公司 | 一种聚丙烯酸酯接枝氯乙烯复合树脂及其制备方法 |
CN105001356A (zh) * | 2015-08-07 | 2015-10-28 | 芜湖融汇化工有限公司 | 一种pvc/hdpe增容用氯化聚乙烯、制备方法及其应用 |
CN105693891A (zh) * | 2016-04-23 | 2016-06-22 | 山东日科橡塑科技有限公司 | 一种聚氯乙烯低温增韧改性剂及含有增韧改性剂的聚氯乙烯混合物 |
CN111234137A (zh) * | 2020-03-15 | 2020-06-05 | 上海康谐塑业有限公司 | 以马来酸单酯接枝聚烯烃制备离聚体型热塑性弹性体的方法 |
-
2021
- 2021-01-29 CN CN202110122757.8A patent/CN112920413B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1046575A (en) * | 1964-05-01 | 1966-10-26 | Allied Chem | Graft polymers of chlorinated ethylene polymers |
US5338803A (en) * | 1992-04-16 | 1994-08-16 | The Dow Chemical Company | Modified CPE for PVC impact modification |
CN1143380A (zh) * | 1994-03-02 | 1997-02-19 | 纳撒尼尔·H·加菲尔德 | 用金属催化的离子型聚合反应改性本体聚合物的方法 |
CN1814642A (zh) * | 2006-01-25 | 2006-08-09 | 赵东日 | 氯化聚乙烯-丙烯酸烷基酯类接枝共聚物及其制法和应用 |
CN103570881A (zh) * | 2012-07-20 | 2014-02-12 | 河北盛华化工有限公司 | 一种聚丙烯酸酯接枝氯乙烯复合树脂及其制备方法 |
CN105001356A (zh) * | 2015-08-07 | 2015-10-28 | 芜湖融汇化工有限公司 | 一种pvc/hdpe增容用氯化聚乙烯、制备方法及其应用 |
CN105693891A (zh) * | 2016-04-23 | 2016-06-22 | 山东日科橡塑科技有限公司 | 一种聚氯乙烯低温增韧改性剂及含有增韧改性剂的聚氯乙烯混合物 |
CN111234137A (zh) * | 2020-03-15 | 2020-06-05 | 上海康谐塑业有限公司 | 以马来酸单酯接枝聚烯烃制备离聚体型热塑性弹性体的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
SHUANGSHUANG WANG 等: ""Preparation and Properties of Chlorinated Polyethylene-Chlorinating/Grafting-Poly(Acrylic acid) and its Sodium-Salt Ionomer"", 《JOURNAL OF MACROMOLECULAR SCIENCE, PART B》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113501911A (zh) * | 2021-08-06 | 2021-10-15 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 一种氯化聚乙烯接枝丙烯酸的制备方法 |
CN113501911B (zh) * | 2021-08-06 | 2022-08-09 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 一种氯化聚乙烯接枝丙烯酸的制备方法 |
CN113912959A (zh) * | 2021-09-08 | 2022-01-11 | 常州爱特恩新材料科技有限公司 | 一种用于pvc的复合增韧材料及其制备方法 |
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