CN116640272A - 高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物及其制备方法，包括：(1)芯层乳液制备：将丙烯酸酯、第一交联剂在含有水、乳化剂、引发剂的体系下乳液聚合；(2)核层乳液制备：将丙烯酸酯、第二交联剂、乳化剂、水、引发剂加入芯层乳液进行乳液聚合，(3)在核层乳液外包裹形成壳层乳液，(4)利用破乳剂水溶液制备ASA高胶粉。本发明在芯层乳液制备中加入第一交联剂，在核层乳液制备中加入第二交联剂，调节了橡胶的交联密度、凝胶含量、溶胶分子量，使橡胶粒子种子、芯层、核层的结构、弹性合理匹配，有利于更好地吸收外界冲击能量，同时获得合适的支链结构和双键残留，以确保苯乙烯‑丙烯腈接枝反应的接枝率，有利于形成理想的核‑壳结构。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料制备技术领域，具体涉及一种高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物及其制备方法，尤其涉及一种丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)接枝共聚物。
背景技术
由于在ASA的分子结构中，以不含有不饱和双键的聚丙烯酸酯弹性体替代了丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)中的聚丁二烯弹性体，因此，相较于ABS，ASA的耐候性大大提高，可广泛应用于各种户外场景。传统的ASA合成方法与ABS类似，先进行丙烯酸丁酯的乳液聚合，得到聚丙烯酸丁酯核层，再在聚丙烯酸丁酯核层的基础上接枝苯乙烯-丙烯腈共聚物作为壳层，形成核-壳结构接枝共聚物。但采用此方法合成的ASA，其冲击强度显著低于ABS，难以满足对机械性能要求较高的应用领域的使用要求。
为了提高ASA的冲击强度，中国专利CN1073577C在聚丙烯酸酯弹性体的制备时，向丙烯酸酯单体中加入带双键的过氧化物。在该过氧化物的分解温度以下，通过自由基聚合的机理，实行丙烯酸酯单体与该过氧化物单体的共聚，得到带有过氧侧基的聚丙烯酸酯弹性体。然后加入接枝单体苯乙烯和丙烯腈，将体系温度升高到过氧侧基的分解温度，使过氧侧基分解生成大分子自由基，引发苯乙烯和丙烯腈的接枝聚合。通过改变过氧化物的加入量，可以调节聚丙烯酸酯弹性体的接枝点密度。通过改变接枝单体的加入量，可以调节总的接枝率，从而实现可控制的接枝聚合。然而，采用上述方法得到的AAS树脂的接枝率仅15％～40％，冲击性能并不高。
对于ASA，丙烯酸酯橡胶的结构形态，尤其是交联密度、凝胶含量、溶胶分子量、支链结构、双键残留等是影响其冲击强度的关键因素。如何将橡胶的交联密度、凝胶含量、溶胶分子量调节到合理范围，以使橡胶粒子具有适宜的弹性，同时获得合适的支链结构和双键残留，以确保苯乙烯-丙烯腈接枝反应的接枝率，使ASA树脂的冲击强度显著提高，并确保形成理想的核-壳结构，是ASA合成中亟需解决的难题。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物及其制备方法，通过对芯层和核层橡胶结构的调控，以及种子、芯层、核层、壳层的合理匹配，可使ASA树脂的冲击强度显著提高。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物的制备方法，包括以下步骤：
(1)芯层乳液制备：将丙烯酸酯、第一交联剂在含有水、乳化剂、引发剂的体系下进行乳液聚合反应，得到交联丙烯酸酯芯层乳液；
(2)核层乳液制备：将丙烯酸酯、第二交联剂、乳化剂、水、引发剂加入芯层乳液进行乳液聚合反应，得到交联丙烯酸酯核层乳液；
(3)在所述核层乳液外包裹形成壳层乳液，
(4)利用破乳剂水溶液制备ASA高胶粉，得到所述高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物。
在本发明一个实施方式中，在所述步骤(1)中，所述丙烯酸酯、第一交联剂、水、乳化剂、引发剂的重量份数比为1:(0.001-0.05):(1-20):(0.001-0.08):(0.001-0.05)，优选1:(0.002-0.02):(2-15):(0.002-0.03):(0.001-0.02)。
在本发明一个实施方式中，在所述步骤(2)中，所述丙烯酸酯、第二交联剂、水、乳化剂、引发剂的重量份数比为1:(0.001-0.01):(0.5-5):(0.001-0.01):(0-0.01)，优选1:(0.002-0.08):(0.5-2):(0.002-0.06):(0-0.003)。
在本发明一个实施方式中，以丙烯酸酯的重量计，所述芯层乳液与核层乳液的重量比为1:(2-5)，优选1:(2-3)。
在本发明一个实施方式中，在所述步骤(1)中，所述去离子水、乳化剂、丙烯酸酯、交联剂和引发剂中的任一项或多项可以选择一次性加入、分批加入、连续加入，或任意组合的方式加入。
在本发明一个实施方式中，可采用种子乳液聚合的方法，即先制备聚丙烯酸酯种子乳液，再进一步进行丙烯酸酯聚合，也可丙烯酸酯一步聚合得到核层乳液。
例如，将去离子水、乳化剂、丙烯酸酯、第一交联剂添加到氮气气氛的反应器中，升温至第一温度，加入引发剂，反应一段时间，然后加入去离子水、引发剂，升温至第二温度，并在一定时间内加入去离子水、乳化剂、丙烯酸酯、第一交联剂，得到芯层乳液。
优选地，所述步骤(1)、(2)和(3)中的反应温度为50-100℃。
进一步优选地，所述第一温度50℃～70℃；所述第二温度为60-80℃。
在本发明一个实施方式中，在步骤(1)中，所述第一交联剂选自一种或多种结构对称且包含至少两个非共轭结构的烯键的多官能单体。
例如，所述第一交联剂选自二(甲基)丙烯酸二醇酯、二乙烯基苯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯中的一种或多种。
在本发明一个实施方式中，在步骤(2)中，所述第二交联剂选自一种或多种结构不对称且包含至少两个非共轭结构的烯键的多官能单体。
第二种交联剂为非对称结构，产生的交联密度、凝胶含量较低，可以提供更多的接枝点位，有利于壳层接枝。
例如，所述第二交联剂选自烯丙基(甲基)丙烯酸酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯和双环戊烯基丙烯酸酯中的一种或多种。
在本发明一个实施方式中，所述步骤(3)中制备壳层乳液的过程包括：
将乳化剂、芳族乙烯化合物、乙烯基氰化物、分子量调节剂、引发剂加入核层乳液中充分反应，即得到ASA乳液。
优选地，所述乙烯基氰化物、芳族乙烯化合物、乳化剂、分子量调节剂、引发剂的重量份数比为1:(2-4):(0.02-0.1):(0.005-0.05):(0.01-0.1)。
优选地，所述芳族乙烯化合物为苯乙烯，所述乙烯基氰化物为丙烯腈。
优选地，所述分子量调节剂选自正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正辛硫醇、异辛硫醇。
优选地，所述步骤(4)中制备ASA高胶粉的过程包括：配制一定浓度的破乳剂水溶液并加热，将所述步骤(3)得到的ASA乳液加入其中，充分破乳后，将所得固体洗涤、干燥，得到所述高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物。
优选地，所述破乳剂水溶液的质量浓度为0.2％～2％，加热至50～100℃。
例如，所述破乳剂水溶液为氯化钙溶液、氯化镁溶液、三氯化铁溶液、硫酸铝溶液等。
在本发明一个实施方式中，在所述步骤(1)、(2)和(3)中，所述乳化剂为阴离子表面活性剂。
优选地，所述乳化剂选自有机磺酸盐或有机硫酸盐，优选烷基磺酸盐、烷基硫酸盐或磺基取代的烷基酸盐类物质。
进一步优选地，所述乳化剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚二硫酸盐、烷基芳醚硫酸盐、烷基芳醚二硫酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基醚二磺酸盐、烷基芳醚磺酸盐、烷基芳醚二磺酸盐、烷基聚醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸二酯盐、烷基磺基琥珀酸单酯盐、烷基聚醚磺基琥珀酸二酯盐、烷基聚醚磺基琥珀酸单酯盐中的一种或多种。
例如，十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠。
在本发明一个实施方式中，在所述步骤(1)、(2)和(3)中，所述引发剂为过氧化物。例如，过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯等。
根据本发明的另一方面，还提供了一种高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物，利用上述高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物的制备方法制得。
根据本发明的又一方面，还提供了一种ASA树脂组合物，将所述高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物与SAN树脂预混合得到预混料，按比例用双螺杆挤出机进行掺混熔融挤出，冷却造粒，得到ASA树脂组合物。
本发明的有益效果：
本发明在芯层乳液制备过程中加入第一交联剂，以将橡胶的交联密度、凝胶含量、溶胶分子量调节到合理范围，使得橡胶粒子具有适宜的弹性。在核层乳液制备中加入第二交联剂，进一步调节橡胶的交联密度、凝胶含量、溶胶分子量，使橡胶粒子种子、芯层、核层的结构、弹性合理匹配，有利于更好地吸收外界冲击能量，同时第二交联剂能够提供更多的接枝点位，获得合适的支链结构和双键残留，以确保苯乙烯-丙烯腈接枝反应的接枝率，有利于形成弹性更好的、理想的核-壳结构。通过芯层、核层橡胶结构的调控，以及种子、芯层、核层、壳层交联和接枝结构的合理匹配，可使ASA树脂的冲击强度显著提高。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的技术方案做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。除非另有说明，以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品，或者可以通过已知方法制备。
实施例1
(1)芯层乳液制备
将14重量份去离子水、0.02重量份乳化剂十二烷基硫酸钠、1重量份丙烯酸丁酯、0.02重量份的第一交联剂邻苯二甲酸二烯丙酯添加到氮气气氛的反应器中，升温至65℃，加入0.003重量份引发剂过硫酸钾，反应1h。然后加入100重量份去离子水、0.12重量份引发剂过硫酸钾，升温至75℃，并在2小时内加入10重量份去离子水、0.04重量份乳化剂十二烷基硫酸钠、10重量份丙烯酸丁酯、0.1重量份第一交联剂邻苯二甲酸二烯丙酯，加完后，待体系无明显放热后，得到芯层乳液，再进行核层乳液制备。
(2)核层乳液制备
在2小时内加入30重量份去离子水、0.12重量份乳化剂十二烷基硫酸钠、30重量份丙烯酸丁酯、0.15重量份第二交联剂双环戊烯基丙烯酸酯，加完后保温2小时，得到核层乳液。
(3)壳层乳液制备
将0.5重量份引发剂甲醛合次硫酸氢钠、0.05份重量份引发剂七水硫酸亚铁加入核层乳液中，升温至70℃，1小时内加入40重量份去离子水、0.5重量份十二烷基硫酸钠、30重量份苯乙烯、10重量份丙烯腈、0.2重量份正十二烷基硫醇、0.3重量份过氧化氢异丙苯，加完后保温2h，得到ASA乳液。
(4)ASA高胶粉制备
将2重量份氯化钙与200重量份去离子水配置成溶液并加热到80℃，将上述制备的ASA乳液加入到溶液中，加完后升温至95℃保温半小时，然后将所得固体洗涤、干燥，即得到ASA高胶粉。
(5)ASA树脂制备
取上述制备的35重量份的ASA高胶粉、50重量份SAN树脂(LG化学82TR)、0.1重量份的抗氧剂168、0.1重量份的EBS润滑剂预混合。然后将预混料送入双螺杆挤出机中，在挤出温度220℃和螺杆转速300转/分钟的条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到ASA树脂。
实施例2
除了在实施例1的步骤(1)中，芯层乳液按以下方法制备，其他条件与实施例1相同。
芯层乳液制备：将14重量份去离子水、0.02重量份乳化剂十二烷基硫酸钠、1重量份丙烯酸丁酯、0.003重量份邻苯二甲酸二烯丙酯添加到氮气气氛的反应器中，升温至65℃，加入0.03重量份过硫酸钾，反应1h。然后加入100重量份去离子水、0.12重量份过硫酸钾，升温至75℃，并在2小时内加入10重量份去离子水、0.04重量份十二烷基硫酸钠、10重量份丙烯酸丁酯、0.15重量份邻苯二甲酸二烯丙酯，加完后，待体系无明显放热后，进行核层乳液制备。
实施例3
除了在实施例1的步骤(1)中，芯层乳液按以下方法制备，其他条件与实施例1相同。
芯层乳液制备：将14重量份去离子水、0.02重量份乳化剂十二烷基硫酸钠、1重量份丙烯酸丁酯、0.02重量份第一交联剂邻苯二甲酸二烯丙酯添加到氮气气氛的反应器中，升温至65℃，加入0.003重量份过硫酸钾，反应1h。然后加入100重量份去离子水、0.12重量份引发剂过硫酸钾，升温至75℃，并在2小时内加入10重量份去离子水、0.04重量份乳化剂十二烷基硫酸钠、10重量份丙烯酸丁酯、0.2重量份第一交联剂邻苯二甲酸二烯丙酯，加完后，待体系无明显放热后，进行核层乳液制备。
实施例4
除了在实施例1的步骤(1)中，芯层乳液按以下方法制备，其他条件与实施例1相同。
在2小时内加入30重量份去离子水、0.12重量份乳化剂十二烷基硫酸钠、30重量份丙烯酸丁酯、0.3重量份第二交联剂双环戊烯基丙烯酸酯，加完后保温2小时，得到核层乳液。
对比例1
(1)ASA乳液制备
将14重量份去离子水、0.02重量份乳化剂十二烷基硫酸钠、1重量份丙烯酸丁酯、0.01重量份第一交联剂邻苯二甲酸二烯丙酯添加到氮气气氛的反应器中，升温至65℃，加入0.003重量份引发剂过硫酸钾，反应1h。然后加入100重量份去离子水、0.12重量份引发剂过硫酸钾，升温至75℃，并在3小时内加入40重量份去离子水、0.16重量份十二烷基硫酸钠、40重量份丙烯酸丁酯、0.6重量份第一交联剂邻苯二甲酸二烯丙酯，加完后保温2小时，得到核层乳液。
将0.5重量份甲醛合次硫酸氢钠、0.05份重量份七水硫酸亚铁加入核层乳液中，升温至70℃，1小时内加入40重量份去离子水、0.5重量份十二烷基硫酸钠、30重量份苯乙烯、10重量份丙烯腈、0.4重量份邻苯二甲酸二烯丙酯、0.3重量份过氧化氢异丙苯，加完后保温2h，得到ASA乳液。
(2)ASA高胶粉制备
将2重量份氯化钙与200重量份去离子水配置成溶液并加热到80℃，将上述准备的ASA乳液加入到溶液中，加完后升温至95℃保温半小时，然后将所得固体洗涤、干燥，即得到ASA高胶粉。
(3)ASA树脂制备
取上述制备的35重量份ASA高胶粉、50重量份SAN树脂(LG化学82TR)、0.1重量份抗氧化剂、0.1重量份润滑剂预混合。然后将预混料送入双螺杆挤出机中，在挤出温度220℃和螺杆转速300转/分钟的条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到ASA树脂。
对比例2
(1)ASA乳液制备
将14重量份去离子水、0.02重量份十二烷基硫酸钠、1重量份丙烯酸丁酯、0.01重量份双环戊烯基丙烯酸酯添加到氮气气氛的反应器中，升温至65℃，加入0.003重量份过硫酸钾，反应1h。然后加入100重量份去离子水、0.12重量份过硫酸钾，升温至75℃，并在3小时内加入40重量份去离子水、0.16重量份十二烷基硫酸钠、40重量份丙烯酸丁酯、0.6重量份双环戊烯基丙烯酸酯，加完后保温2小时，得到核层乳液。
将0.5重量份甲醛合次硫酸氢钠、0.05份重量份七水硫酸亚铁加入核层乳液中，升温至70℃，1小时内加入40重量份去离子水、0.5重量份十二烷基硫酸钠、30重量份苯乙烯、10重量份丙烯腈、0.2重量份正十二烷基硫醇、0.3重量份过氧化氢异丙苯，加完后保温2h，得到ASA乳液。
(2)ASA高胶粉制备
将2重量份氯化钙与200重量份去离子水配置成溶液并加热到80℃，将ASA乳液加入到溶液中，加完后95℃保温半小时，然后将所得固体洗涤、干燥，即得到ASA高胶粉。
(3)ASA树脂制备
将35重量份ASA高胶粉、50重量份SAN树脂(LG化学82TR)、0.1重量份抗氧化剂、0.1重量份润滑剂预混合。然后将预混料送入双螺杆挤出机中，在挤出温度220℃和螺杆转速300转/分钟的条件下进行熔融挤出，冷却造粒，得到ASA树脂。
对实施例1-3及对比例1-2得到的ASA树脂进行测定。熔体流动速率：按照GB/T3682标准测试，试验温度220℃，标称负荷10kg。悬臂梁冲击强度：按照GB/T 1843/A标准测试，试验温度为23℃。具体数据见表1。
表1
可见，实施例1-5中制备的ASA树脂具有较好的熔体流动速率和悬臂梁冲击强度，主要是由于本发明在芯层乳液制备中加入第一交联剂，将橡胶的交联密度、凝胶含量、溶胶分子量调节到合理范围，以使橡胶粒子具有适宜的弹性。在核层乳液制备中加入第二交联剂，进一步调节了橡胶的交联密度、凝胶含量、溶胶分子量，使橡胶粒子种子、芯层、核层的结构、弹性合理匹配，有利于更好地吸收外界冲击能量，同时获得合适的支链结构和双键残留，以确保苯乙烯-丙烯腈接枝反应的接枝率，有利于形成理想的核-壳结构。
本发明通过芯层和核层橡胶结构的调控，以及种子、芯层、核层、壳层的合理匹配，显著提高了ASA树脂的冲击强度。
以上对本发明示例性的实施方式进行了说明。但是，本申请的保护范围不拘囿于上述实施方式。本领域技术人员在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)芯层乳液制备：将丙烯酸酯、第一交联剂在含有水、乳化剂、引发剂的体系下进行乳液聚合反应，得到交联丙烯酸酯芯层乳液；
(2)核层乳液制备：将丙烯酸酯、第二交联剂、乳化剂、水、引发剂加入芯层乳液进行乳液聚合反应，得到交联丙烯酸酯核层乳液；
(3)在所述核层乳液外包裹形成壳层乳液，
(4)利用破乳剂水溶液制备ASA高胶粉，得到所述高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)中，所述丙烯酸酯、第一交联剂、水、乳化剂、引发剂的重量份数比为1:(0.001-0.05):(1-20):(0.001-0.08):(0.001-0.05)，优选1:(0.002-0.02):(2-15):(0.002-0.03):(0.001-0.02)。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，所述丙烯酸酯、第二交联剂、水、乳化剂、引发剂的重量份数比为1:(0.001-0.01):(0.5-5):(0.001-0.01):(0-0.01)，优选1:(0.002-0.08):(0.5-2):(0.002-0.06):(0-0.003)。
优选地，以丙烯酸酯的重量计，所述芯层乳液与核层乳液的重量比为1:(2-5)，优选1:(2-3)。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)中，所述去离子水、乳化剂、丙烯酸酯、交联剂和引发剂中的任一项或多项能够任意组合方式加入，例如，选择一次性加入、分批加入或连续加入。
优选地，所述方法包括采用丙烯酸酯一步聚合得到核层乳液；或者先制备聚丙烯酸酯种子乳液，再进一步进行丙烯酸酯聚合。
例如，将去离子水、乳化剂、丙烯酸酯、第一交联剂添加到氮气气氛的反应器中，升温至第一温度，加入引发剂，反应一段时间，然后加入去离子水、引发剂，升温至第二温度，并在一定时间内加入去离子水、乳化剂、丙烯酸酯、第一交联剂，得到芯层乳液。
优选地，所述步骤(1)、(2)和(3)中的反应温度为50-100℃。
进一步优选地，所述第一温度为50℃～70℃，所述第二温度为60-80℃。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述第一交联剂选自一种或多种结构对称且包含至少两个非共轭结构的烯键的多官能单体。
例如，所述第一交联剂选自二(甲基)丙烯酸二醇酯、二乙烯基苯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯中的一种或多种。
优选地，在步骤(2)中，所述第二交联剂选自一种或多种结构不对称且包含至少两个非共轭结构的烯键的多官能单体。
例如，所述第二交联剂选自烯丙基(甲基)丙烯酸酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯和双环戊烯基丙烯酸酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中制备壳层乳液的过程包括：将乳化剂、芳族乙烯化合物、乙烯基氰化物、分子量调节剂、引发剂加入核层乳液中充分反应，即得到ASA乳液。
优选地，所述乙烯基氰化物、芳族乙烯化合物、乳化剂、分子量调节剂、引发剂的重量份数比为1:(2-4):(0.02-0.1):(0.005-0.05):(0.01-0.1)。
优选地，所述芳族乙烯化合物为苯乙烯，所述乙烯基氰化物为丙烯腈。
优选地，所述分子量调节剂选自正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正辛硫醇、异辛硫醇。
优选地，所述步骤(4)中制备ASA高胶粉的过程包括：配制一定浓度的破乳剂水溶液并加热，将所述步骤(3)得到的ASA乳液加入其中，充分破乳后，将所得固体洗涤、干燥，得到所述高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物。
优选地，所述破乳剂水溶液的质量浓度为0.2％～2％，加热至50～100℃。
例如，所述破乳剂水溶液为氯化钙溶液、氯化镁溶液、三氯化铁溶液和硫酸铝溶液中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)、(2)和(3)中，所述乳化剂为阴离子表面活性剂。
优选地，所述乳化剂选自有机磺酸盐或有机硫酸盐，优选烷基磺酸盐、烷基硫酸盐或磺基取代的烷基酸盐类物质。
进一步优选地，所述乳化剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚二硫酸盐、烷基芳醚硫酸盐、烷基芳醚二硫酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基醚二磺酸盐、烷基芳醚磺酸盐、烷基芳醚二磺酸盐、烷基聚醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸二酯盐、烷基磺基琥珀酸单酯盐、烷基聚醚磺基琥珀酸二酯盐、烷基聚醚磺基琥珀酸单酯盐中的一种或多种。
例如，十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)、(2)和(3)中，所述引发剂为过氧化物。
例如，过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯。
9.一种高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物，其特征在于，采用权利要求1至8中任一项所述高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物的制备方法制得。
10.一种ASA树脂组合物，其特征在于，将权利要求9中所述高抗冲丙烯酸酯类接枝共聚物与SAN树脂预混合得到预混料，按比例用双螺杆挤出机进行掺混熔融挤出，冷却造粒，得到ASA树脂组合物。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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