CN112898572B - 一种分子量及羟基含量可控的mq树脂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：在较低的温度下，将水玻璃稀释液加入酸催化剂稀释液中，搅拌均匀，得到原料浆液；在原料浆液中加入溶剂，调节反应体系的pH值不大于1，再加入M基团硅氧烷和甲苯，进行水解缩合反应；水解缩合反应后，取上层有机层搅拌浓缩至固含量60‑70％，再加入甲苯进行抽提，得到浓缩物；在浓缩物中加入有机碱催化剂和添加剂，继续反应，将产物中和、过滤，得到重均分子量为2000‑8000、羟基含量0.5‑3％的MQ树脂产品。所述的制备方法得到的MQ树脂产品的分子量的分布较窄，并且反应过程中不易凝胶。

Description

一种分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法
技术领域
本发明属于有机硅树脂技术领域，具体涉及一种分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法。
背景技术
MQ树脂是由单官能团硅氧烷单元(R3SiO1/2简称M)和四官能团硅氧烷单元(SiO4/2简称Q)组成的一类聚硅氧烷树脂。按Q基官能团来源不同，MQ树脂的合成一般分为正硅酸乙酯路径和水玻璃(硅酸钠溶液)路径，正硅酸乙酯路径产率高，过程容易控制，但成本较高，一定程度上限制了其发展和应用；水玻璃成本较低，但反应速度较快，过程复杂，易凝胶，产品质量难以控制，特别是分子量和羟基含量这两个指标，对反应过程机理缺乏足够的理解导致无法对它们进行有效控制。
专利CN201010234134.1提供了一种MQ硅树脂的制备方法，是在反应器皿中按90～40∶10～60的摩尔比加入四官能团有机硅单体和封端剂，同时按0.1～10％的质量百分比加入固体强酸催化剂，在恒定搅拌下，加入去离子水，在70℃-120℃的温度下继续搅拌反应2-15h，再加入甲苯溶解后过滤，除去下层的水和乙醇后，减压蒸除溶剂，缩聚得到液体或固体的MQ硅树脂。该发明使用固体强酸做催化剂，使合成工艺大为简化，同时减少废酸的产生，具有一定的环保意义。但固体强酸催化剂价格高昂，回收再利用难度较高，限制了该方法的推广及大规模生产的可行性。
专利CN201911354412.4公开了一种制备单一分子量MQ硅树脂的方法，将硅酸钠溶液依次与催化剂、封端剂、六甲基二硅氧烷进行水解缩合反应，取其反应物料的上层液体与碱催化剂进行反应，反应后取上层液体除溶剂，得到MQ硅树脂。该发明方法针对其水解缩合而成的油相物料中加入碱催化剂进行平衡，使原有的MQ发生水解成小分子后再进行封端，可将分子量分布较宽(1.8左右)的MQ硅树脂转化为一种重均分子量在1000左右，分子量分布在1.03-1.1的分子量分布超窄的MQ硅树脂，即单一分子量分布的MQ硅树脂。
然而，目前的MQ硅树脂制备方法中，还没有能够同时控制MQ硅树脂的分子量和羟基含量的方法，且大部分反应过程中容易凝胶，产品品质不易控制，无法根据实际需要，可控地生产不同分子量和羟基含量的MQ硅树脂。
发明内容
针对上述问题，本发明提供一种分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法，所述制备方法通过对反应过程中的添加剂和碱性催化剂的控制和选择，实现对MQ树脂的分子量和羟基含量的控制，并且反应过程中不易凝胶。
所述制备方法包括以下步骤：
在较低的温度下，将水玻璃稀释液加入酸催化剂稀释液中，搅拌均匀，得到原料浆液；
在原料浆液中加入溶剂，调节反应体系的pH值不大于1，再加入M基团硅氧烷和甲苯，进行水解缩合反应；
水解缩合反应后，取上层有机层搅拌浓缩至固含量60-70％，再加入甲苯进行抽提；
在浓缩物中加入有机碱催化剂和添加剂，继续反应，将产物中和、过滤、水洗，得到重均分子量为2000-80000、羟基含量0.5-3％的MQ树脂产品；
所述M基团硅氧烷为含有一个Si-O单元或一个Si-Cl单元的有机硅单体。
所述在较低的温度下，将水玻璃稀释液加入酸催化剂稀释液中，搅拌均匀的步骤具体包括以下步骤：
在反应釜中加入酸催化剂和去离子水，在较低的温度下，搅拌均匀，得到酸催化剂稀释液；
在稀释釜中加入水玻璃和去离子水，在较低的温度下，搅拌均匀，得到水玻璃稀释液；
将稀释釜中的水玻璃稀释液以一定的速度加入反应釜中，得到原料浆液。
所述较低的温度为5-20℃，即反应釜和稀释釜中的温度为5-20℃，优选的，所述较低的温度5-10℃。本发明在原料混合过程中采用比较低的溶解温度，使得原料在反应初期保持较低温度，由于硅酸钠溶液在酸性条件下发生水解缩合反应会产生大量的热，使得温度急剧升高，反应进一步加剧，很容易聚合过度产生凝胶，因此，本发明经过探索，规定了原料浆液的温度，既满足了溶解、反应所需要的温度条件，又将起始温度尽量控制在较低范围内，有利于缓冲温度的升高，避免产生凝胶。
可选的，所述酸催化剂选自盐酸、硫酸或磺酸；反应釜中所述去离子水与酸催化剂的质量比为1:(1-1.2)。
可选的，所述水玻璃的密度为1.2-1.6g/cm3，模数为2.2-3.6，二氧化硅含量为25-30％。优选的，所述水玻璃的密度为1.2-1.4g/cm3，模数为3.2-3.4，二氧化硅含量为25-27％。
可选的，稀释釜中水玻璃与去离子水的质量比为1:(0.8-1.2)；反应釜中酸催化剂和去离子水的总质量与稀释釜中水玻璃和去离子水的总质量的质量比为1:(1.3-1.7)。
可选的，将稀释釜中的水玻璃稀释液以2-3kg/s的速度加入反应釜中，本发明所述的制备方法适用于中型或大型MQ树脂制备反应釜，适宜的原料加入速度，避免反应时浓度过高而形成凝胶，同时提高反应效率且易于控制反应进程，进而易于控制MQ树脂的分子量。
可选的，所述在原料浆液中加入溶剂的步骤中，所述溶剂选自醇类或酮类化合物中的一种或两种以上的组合，例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、丙酮；所述溶剂与水玻璃的质量比为1:(1-2)。
所述调节反应体系的pH值不大于1的步骤为在原料浆液和溶剂中加入酸调节pH值，优选的，加入无机酸调节pH值，例如盐酸、硫酸、磷酸，本发明不对无机酸作具体限制。优选的，所述酸催化剂与无机酸的质量比为1:(0.8-3)，更优选的，所述酸催化剂与无机酸的质量比为1:(1-1.5)。
本发明所述的制备方法中保持反应体系的pH值不大于1，本发明人意料不到地发现，反应体系在pH值不大于1的环境中比较稳定，尤其是在生产分子量较高的MQ树脂产品时，不易形成凝胶，再配合上述的较低的温度，以及特定的稀释釜向反应釜中的加料速度共同营造一个稳定的反应环境，使得原料反应充分且不易形成凝胶，在此前提下，进一步使得MQ树脂产品的分子量和羟基含量容易控制。
可选的，所述M基团硅氧烷为六甲基二硅氧烷或三甲基一氯硅烷。
可选的，水解缩合反应中还加入聚醚三硅氧烷磺酸盐，聚醚三硅氧烷磺酸盐与水玻璃的质量比为(0.05-0.1):1。本发明人意想不到地发现，在水解缩合反应阶段加入聚醚三硅氧烷磺酸盐，与上述M基团硅氧烷配合，在对水玻璃封端时，在反应体系的有机相和水相中可能形成了微分相环境，抑制了大分子预聚物的形成，有效控制了MQ树脂的分子量及其分布。
所述聚醚三硅氧烷磺酸盐的制备过程为：1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷与烯丙基环氧基聚醚反应，溶剂为异丙醇，加入铂催化剂，在70-80℃下反应4-5h，减压蒸馏后得到中间体环氧基聚醚改性三硅氧烷；该中间体与亚硫酸钠在70-90℃下反应10-16h，溶剂为异丙醇和水，反应后用乙醇洗涤，过滤后将滤液减压蒸馏得到所述聚醚三硅氧烷磺酸盐。
可选的，在水解缩合反应中加入的甲苯与水玻璃的质量比为1:(1-2)。
所述在原料浆液中加入溶剂，调节反应体系的pH值不大于1，再加入M基团硅氧烷和甲苯，进行反应的步骤的反应条件为50-60℃，反应时间为2-3小时。
所述水解缩合反应后，取上层有机层搅拌浓缩至固含量60-70％，再加入甲苯进行抽提的步骤具体为：(1)反应后，停止搅拌，静止分层，上层为MQ树脂的预聚物，下层为含酸废水；(2)取上层有机层，搅拌升温至100-120℃，蒸发所述溶剂，将有机层浓缩至固含量60-70％，即浓缩至树脂含量为60-70％；(3)再加入甲苯，将步骤(2)所得物质浓缩至固含量50-60％，其中甲苯与水玻璃的质量比为1:(1-1.5)。
可选的，所述在浓缩物中加入有机碱催化剂和添加剂的步骤，所述有机碱催化剂选自四甲基氢氧化铵、三乙胺、N,N-二甲基苯胺、乙醇钾或丁基锂中的一种，有机碱催化剂加入量为1-10g。所述添加剂为己烷和乙腈，己烷与乙腈的质量比为1:(1-3)，水玻璃与己烷和乙腈的质量比为1:(1-1.5)。
本发明所述的制备方法选用有机碱催化剂，与预聚体的相容性更好，并在反应体系中加入中等极性的己烷和乙腈，调和反应体系的油相与水相，限制MQ树脂的分子量；同时，所述聚醚三硅氧烷磺酸盐的磺酸钠基团能够起到缓释羟基的作用，配合并补充有机碱催化剂的羟基，使得反应体系稳定，尤其是有利于pH值稳定，有利于形成分子量分布较窄的MQ树脂，因此，本发明的聚醚三硅氧烷磺酸盐、有机碱催化剂和添加剂相互配合，使得制得的MQ树脂的重均分子量在2000-8000，羟基含量在0.5-3％。
所述在浓缩物中加入有机碱催化剂和添加剂，继续反应的步骤，反应条件为：反应温度为90-120℃，反应时间为1-4小时。
可选的，将产物中和可以为将产物水洗至中性，也可以加入无机酸中和，再水洗至中性。
具体实施方式
实施例1
本实施例所述的分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在反应釜中加入62kg 30-34％的盐酸和56kg去离子水，去离子水与盐酸的质量比为1:1.1，在10℃下搅拌均匀，得到酸催化剂稀释液；
(2)在稀释釜中加入84kg水玻璃和90kg去离子水，水玻璃与去离子水的质量比为1:1.1，在10℃下搅拌均匀，得到水玻璃稀释液；水玻璃的密度为1.35g/cm3，模数为3.39，二氧化硅含量为27％；
反应釜中盐酸和去离子水的总质量与稀释釜中水玻璃和去离子水的总质量的质量比为1:1.5；
(3)将稀释釜中的水玻璃稀释液以2.5kg/s的速度加入反应釜中，得到原料浆液；
(4)在原料浆液中加入42kg乙醇和42kg异丙醇，水玻璃与乙醇和异丙醇的质量比为1:1；
再加入77kg 30-34％的盐酸调节反应体系的pH值不大于1，步骤(1)中作为酸催化剂的盐酸与本步骤的盐酸的质量比为1:1.2；
再加入25kg六甲基二硅氧烷、4.2kg聚醚三硅氧烷磺酸盐和45kg甲苯，升温到60℃，进行水解缩合反应2h，甲苯与水玻璃的质量比为1:1.9，聚醚三硅氧烷磺酸盐与水玻璃的质量比为0.05:1；
(5)水解缩合反应后，停止搅拌，静止分层，上层为MQ树脂的预聚物，下层为含酸废水，取上层有机层，搅拌升温至100℃，蒸发乙醇和异丙醇，将有机层浓缩至固含量60％，再加入70kg甲苯，再次浓缩至固含量50％，其中甲苯与水玻璃的质量比为1:1.2；
(6)在步骤(5)得到的浓缩物中加入1g四甲基氢氧化铵、42kg己烷和42kg乙腈，己烷与乙腈的质量比为1:1，水玻璃与己烷和乙腈的质量比为1:1，搅拌升温至100℃，继续反应1h，将产物水洗至中性，过滤，得到MQ树脂产品。
实施例2
本实施例所述的分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在反应釜中加入60kg 30-40％的硫酸和50kg去离子水，去离子水与盐酸的质量比为1:1.2，在5℃下搅拌均匀，得到酸催化剂稀释液；
(2)在稀释釜中加入80kg水玻璃和70kg去离子水，水玻璃与去离子水的质量比为1:0.88，在5℃下搅拌均匀，得到水玻璃稀释液；水玻璃的密度为1.2g/cm3，模数为3.21，二氧化硅含量为25％；
反应釜中硫酸和去离子水的总质量与稀释釜中水玻璃和去离子水的总质量的质量比为1:1.36；
(3)将稀释釜中的水玻璃稀释液以2kg/s的速度加入反应釜中，得到原料浆液；
(4)在原料浆液中加入160kg正丁醇，水玻璃与正丁醇的质量比为1:2；
再加入60kg 30-40％的硫酸调节反应体系的pH值不大于1，步骤(1)中作为酸催化剂的硫酸与本步骤的硫酸的质量比为1:1；
再加入20kg六甲基二硅氧烷、8kg聚醚三硅氧烷磺酸盐和80kg甲苯，升温到60℃，进行水解缩合反应3h，甲苯与水玻璃的质量比为1:1，聚醚三硅氧烷磺酸盐与水玻璃的质量比为0.1:1；
(5)水解缩合反应后，停止搅拌，静止分层，上层为MQ树脂的预聚物，下层为含酸废水，取上层有机层，搅拌升温至100℃，蒸发正丁醇，将有机层浓缩至固含量60％，再加入73kg甲苯，再次浓缩至固含量50％，其中甲苯与水玻璃的质量比为1:1.1；
(6)在步骤(5)得到的浓缩物中加入10g三乙胺，、30kg己烷和90kg乙腈，己烷与乙腈的质量比为1:3，水玻璃与己烷和乙腈的质量比为1:1.5，搅拌升温至90℃，继续反应4h，加入10g浓盐酸中和，再水洗至中性，过滤，得到MQ树脂产品。
实施例3
本实施例所述的分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在反应釜中加入57kg 30-34％的盐酸和57kg去离子水，去离子水与盐酸的质量比为1:1，在8℃下搅拌均匀，得到酸催化剂稀释液；
(2)在稀释釜中加入88kg水玻璃和106kg去离子水，水玻璃与去离子水的质量比为1:1.2，在10℃下搅拌均匀，得到水玻璃稀释液；水玻璃的密度为1.36g/cm3，模数为3.35，二氧化硅含量为26％；
反应釜中盐酸和去离子水的总质量与稀释釜中水玻璃和去离子水的总质量的质量比为1:1.7；
(3)将稀释釜中的水玻璃稀释液以3kg/s的速度加入反应釜中，得到原料浆液；
(4)在原料浆液中加入66kg乙醇和66kg丙酮，水玻璃与己烷和丙酮的质量比为1:1.5；
再加入86kg 30-34％的盐酸调节反应体系的pH值不大于1，步骤(1)中作为酸催化剂的盐酸与本步骤的盐酸的质量比为1:1.5；
再加入15kg六甲基二硅氧烷、6.2kg聚醚三硅氧烷磺酸盐和59kg甲苯，升温到50℃，进行水解缩合反应3h，甲苯与水玻璃的质量比为1:1.5，聚醚三硅氧烷磺酸盐与水玻璃的质量比为0.07:1；
(5)水解缩合反应后，停止搅拌，静止分层，上层为MQ树脂的预聚物，下层为含酸废水，取上层有机层，搅拌升温至100℃，蒸发正丁醇，将有机层浓缩至固含量60％，再加入59kg甲苯，再次浓缩至固含量50％，其中甲苯与水玻璃的质量比为1:1.5；
(6)在步骤(5)得到的浓缩物中加入5gN,N-二甲基苯胺，、38kg己烷和76kg乙腈，己烷与乙腈的质量比为1:2，水玻璃与己烷和乙腈的质量比为1:1.3，搅拌升温至120℃，继续反应1h，加入4g浓盐酸中和，再水洗至中性，过滤，得到MQ树脂产品。
实施例4
本实施例所述的分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在反应釜中加入50kg 30-34％的盐酸和50kg去离子水，去离子水与硫酸的质量比为1:1，在15℃下搅拌均匀，得到酸催化剂稀释液；
(2)在稀释釜中加入78kg水玻璃和62kg去离子水，水玻璃与去离子水的质量比为1:0.8，在15℃下搅拌均匀，得到水玻璃稀释液；水玻璃的密度为1.5g/cm3，模数为3.6，二氧化硅含量为28％；
反应釜中盐酸和去离子水的总质量与稀释釜中水玻璃和去离子水的总质量的质量比为1:1.4；
(3)将稀释釜中的水玻璃稀释液以2kg/s的速度加入反应釜中，得到原料浆液；
(4)在原料浆液中加入65kg乙醇和36kg甲醇，乙醇与甲醇的质量比为1.8:1，水玻璃与乙醇和甲醇的质量比为1:1.3；
再加入150kg 30-34％的盐酸调节反应体系的pH值不大于1，步骤(1)中作为酸催化剂的盐酸与本步骤的盐酸的质量比为1:3；
再加入23kg六甲基二硅氧烷、7.8kg聚醚三硅氧烷磺酸盐和60kg甲苯，升温到50℃，进行水解缩合反应3h，甲苯与水玻璃的质量比为1:1.3，聚醚三硅氧烷磺酸盐与水玻璃的质量比为0.1:1；
(5)水解缩合反应后，停止搅拌，静止分层，上层为MQ树脂的预聚物，下层为含酸废水，取上层有机层，搅拌升温至120℃，蒸发乙醇和异丙醇，将有机层浓缩至固含量70％，再加入52kg甲苯，再次浓缩至固含量50％，其中甲苯与水玻璃的质量比为1:1.5；
(6)在步骤(5)得到的浓缩物中加入8g乙醇钾、46.8kg己烷和46.8kg乙腈，己烷与乙腈的质量比为1:1，水玻璃与己烷和乙腈的质量比为1:1.2，搅拌升温至120℃，继续反应1h，将产物水洗至中性，过滤，得到MQ树脂产品。
实施例5
本实施例所述的分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)在反应釜中加入131kg 30-34％的盐酸和119kg去离子水，去离子水与盐酸的质量比为1:1.1，在20℃下搅拌均匀，得到酸催化剂稀释液；
(2)在稀释釜中加入200kg水玻璃和200kg去离子水，水玻璃与去离子水的质量比为1:1，在20℃下搅拌均匀，得到水玻璃稀释液；水玻璃的密度为1.6g/cm3，模数为2.2，二氧化硅含量为30％，
反应釜中盐酸和去离子水的总质量与稀释釜中水玻璃和去离子水的总质量的质量比为1:1.6；
(3)将稀释釜中的水玻璃稀释液以2kg/s的速度加入反应釜中，得到原料浆液；
(4)在原料浆液中加入340kg乙醇，水玻璃与乙醇的质量比为1:1.7；
再加入105kg 30-34％的盐酸调节反应体系的pH值不大于1，步骤(1)中作为酸催化剂的盐酸与本步骤的盐酸的质量比为1:0.8；
再加入60kg六甲基二硅氧烷、10kg聚醚三硅氧烷磺酸盐和100kg甲苯，升温到50℃，进行水解缩合反应2h，甲苯与水玻璃的质量比为1:2，聚醚三硅氧烷磺酸盐与水玻璃的质量比为0.05:1；
(5)水解缩合反应后，停止搅拌，静止分层，上层为MQ树脂的预聚物，下层为含酸废水，取上层有机层，搅拌升温至110℃，蒸发乙醇和异丙醇，将有机层浓缩至固含量70％，再加入143kg甲苯，再次浓缩至固含量60％，其中甲苯与水玻璃的质量比为1:1.4；
(6)在步骤(5)得到的浓缩物中加入10g三乙胺、140kg己烷和140kg乙腈，己烷与乙腈的质量比为1:1，水玻璃与己烷和乙腈的质量比为1:1.4，搅拌升温至110℃，继续反应1.5h，将产物水洗至中性，过滤，得到MQ树脂产品。
实施例6
本实施例所述的分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法，不加入聚醚三硅氧烷磺酸盐，其它反应条件与实施例1的相同。
对比例1
本对比例所述的分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法，使用无机碱氢氧化钠代替四甲基氢氧化铵，其它反应条件与实施例1的相同。
对比例2
本对比例所述的分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法，在步骤(6)中不加入己烷和乙腈，其它反应条件与实施例1的相同。
对比例3
本对比例所述的分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法中，步骤(1)和(2)的搅拌混合温度为25℃，其它步骤与实施例1的相同。
对比例4
本对比例所述的分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法中，步骤(4)中不加入盐酸，反应体系的pH值大于1，其它步骤与实施例1的相同。
表1实施例1-6和对比例1-4的效果对比
Figure BDA0002926887800000091
由上表可见，实施例1-3的反应条件是在较优选范围内，得到了重均分子量在2000-8000g/mol的MQ树脂，羟基含量分别为0.52％、2.95％、1.26％，收率均在60％以上。实施例4和5的反应条件是在非优选范围内，依然能够得到重均分子量为7940和2600g/mol、羟基含量为0.84％和0.92％的MQ树脂，只是收率略低。实施例6不使用聚醚三硅氧烷磺酸盐，重均分子量为8120g/mol的MQ树脂收率也较低。
对比例1使用无机碱催化剂，对比例2未使用本发明限定的添加剂，均影响了反应体系的油/水相环境，导致MQ树脂的分子量较高，同时收率也不高。对比例3和4由于采用了非本发明限定的初始反应温度和pH值条件，反应体系易凝胶，产品收率中40％左右。
综上所述，本发明提供的所述分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法，能够制备重均分子量为2000-8000、羟基含量0.5-3％的MQ树脂产品，适合中型及大型规模的MQ树脂的工业生产。

Claims (4)

1.一种分子量及羟基含量可控的MQ树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
在反应釜中加入酸催化剂和去离子水，在较低的温度下，搅拌均匀，得到酸催化剂稀释液；
在稀释釜中加入水玻璃和去离子水，在较低的温度下，搅拌均匀，得水玻璃稀释液；
将稀释釜中的水玻璃稀释液以一定的速度加入反应釜中，得到原料浆液；
在原料浆液中加入溶剂，调节反应体系的pH值不大于1，再加入M基团硅氧烷和甲苯，进行水解缩合反应；
水解缩合反应后，取上层有机层搅拌浓缩至固含量60-70%，再加入甲苯进行抽提，得到浓缩物；
在浓缩物中加入有机碱催化剂和添加剂，继续反应，将产物中和、过滤、水洗，得到重均分子量为2000-8000、羟基含量0.5-3%的MQ树脂产品；
所述M基团硅氧烷为六甲基二硅氧烷或三甲基一氯硅烷；
所述较低的温度为5-20℃；
所述水玻璃的密度为1.2-1.6g/cm3，模数为2.2-3.6，二氧化硅含量为25-30%；
将稀释釜中的水玻璃稀释液以2-3 kg/s的速度加入反应釜中；
所述水解缩合反应中还加入聚醚三硅氧烷磺酸盐，聚醚三硅氧烷磺酸盐与水玻璃的质量比为(0.05-0.1):1；
所述有机碱催化剂选自四甲基氢氧化铵、三乙胺、N,N-二甲基苯胺、乙醇钾或丁基锂中的一种，有机碱催化剂加入量为1-10g；
所述添加剂为己烷和乙腈，己烷与乙腈的质量比为1:(1-3)，水玻璃与己烷和乙腈的质量比为1:(1-1.5)。
2.根据权利要求1所述的MQ树脂的制备方法，其特征在于，所述水解缩合反应后，取上层有机层搅拌浓缩至固含量60-70%，再加入甲苯进行抽提的步骤具体为：
（1）反应后，停止搅拌，静止分层，上层为MQ树脂的预聚物，下层为含酸废水；
（2）取上层有机层，搅拌升温至100-120℃，蒸发所述溶剂，将有机层浓缩至固含量60-70%；
（3）再加入甲苯，将步骤（2）所得物质浓缩至固含量50-60%，其中甲苯与水玻璃的质量比为1:(1-1.5)。
3.根据权利要求1所述的MQ树脂的制备方法，其特征在于，反应釜中所述去离子水与酸催化剂的质量比为1:(1-1.2)；
稀释釜中水玻璃与去离子水的质量比为1:(0.8-1.2)；反应釜中酸催化剂和去离子水的总质量与稀释釜中水玻璃和去离子水的总质量的质量比为1:(1.3-1.7)。
4.根据权利要求1所述的MQ树脂的制备方法，其特征在于，所述调节反应体系的pH值不大于1的步骤为在原料浆液和溶剂中加入无机酸调节pH值，所述酸催化剂与无机酸的质量比为1:(0.8-3)。
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