CN112844455A - 一种用于己内酰胺氨解制6-胺己腈的成型催化剂及其成型方法 - Google Patents
一种用于己内酰胺氨解制6-胺己腈的成型催化剂及其成型方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112844455A CN112844455A CN202011615084.1A CN202011615084A CN112844455A CN 112844455 A CN112844455 A CN 112844455A CN 202011615084 A CN202011615084 A CN 202011615084A CN 112844455 A CN112844455 A CN 112844455A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- omega
- aqueous solution
- drying
- aminocapronitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 115
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims description 13
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 5
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 47
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 19
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 19
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 9
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 8
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 7
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 5
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 5
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 5
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims description 4
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 229940057847 polyethylene glycol 600 Drugs 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 claims 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 241000219782 Sesbania Species 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URRHWTYOQNLUKY-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[P] Chemical compound [AlH3].[P] URRHWTYOQNLUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000004176 ammonification Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N pent-2-enenitrile Chemical compound CCC=CC#N ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N tetraazanium;phosphonato phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/40—Special temperature treatment, i.e. other than just for template removal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于己内酰胺氨解制6‑胺己腈的成型催化剂及其成型方法,属于6‑胺己腈的制备技术领域。本方法得到的成型催化剂具有强度好,催化剂性能衰减少等特点。本发明通过采用包括以下步骤:粉体催化剂成型过程先添加基体粘结剂、薄膜粘结剂、胶溶剂、润滑剂、扩孔剂,将混入成型助剂的催化剂物料经混合、捏合后在螺杆转动挤压作用下经过一定形状孔板挤出,孔板挤出物在切片作用下被切割成具有一定长度的条柱形载体催化剂,干燥、焙烧后将载体催化剂浸入磷酸或磷酸盐活性组分浆液中,经过滤、干燥、焙烧后得该成型催化剂。
Description
技术领域
本发明属于6-胺己腈的制备技术领域,具体涉及一种用于己内酰胺氨解制6-胺己腈的成型催化剂及其成型方法。
背景技术
尼龙-66与尼龙-610是己二胺的主要产品,尼龙-66、尼龙-610进一步生产工程塑料、军用级与民用级纤维等产品。目前,己二胺的生产工艺主要有己二腈法、己二醇法、己内酰胺法、丁二烯法等,但目前大规模生产己二胺的方法都是己二腈法。己二腈法含有未完全反应的中间体和其他副产物,而且核心技术主要被国外垄断;己二醇法工序多且副产物数量较多,难以得到较高纯度的己二胺;丁二烯法用到剧毒原料氰化氢,反应首先生成戊烯腈,然后通过一系列反应生成己二胺。己内酰胺法主要使用己内酰胺原料,氨化脱水后生成己二胺的中间产品6-胺己腈,然后6-胺己腈加氢制备己二胺,而且6-胺己腈加氢制备己二胺收率将近100%,整体产品分离成本低,己二胺纯度高,其工艺路线安全、绿色、环保。
日本东丽开发了己内酰胺氨化脱水制备己二胺中间体6-胺己腈,6-胺己腈加氢制备己二胺的工艺。由于当时己内酰胺生产成本较高,该工艺生产己二胺不具备经济优势,所以装置早已停产。
申请号为201910775834.2的专利申请,介绍了一种用于己内酰胺氨化的催化剂的制备方法,以磷铝分子筛做载体,在一定温度下通过浸渍法担载一定量的硝酸镁、硝酸铝和硝酸镍的活性组分,经过烘干、成型、焙烧后得到氨化脱水催化剂。
申请号为201921367869.4的专利,介绍了一种连续制备6-胺己腈的反应装置;申请号为201921369033.8的专利,介绍了一种连续制备1,6-己二胺的反应装置。
目前己内酰胺产能逐渐过剩,价格进一步降低,以己内酰胺为原料,通过氨解反应制备己二胺的中间体6-胺己腈,6-胺己腈加氢制备己二胺的工艺优势逐步显现。目前尚未有一种制备6-胺己腈催化剂成型方法,本发明填补了这项空白。本方法得到的成型催化剂具有强度好,催化剂性能衰减少等特点。
发明内容
本发明提供了一种用于己内酰胺氨解制6-胺己腈的成型催化剂及其成型方法。本方法得到的成型催化剂具有强度好,催化剂性能衰减少等特点。
本发明提供一种用于己内酰胺氨解制6-胺己腈的成型催化剂的成型方法,向61~87ωt%的氢型的硅铝分子筛催化剂粉体中添加5~20ωt%的基体粘结剂、2~5ωt%的薄膜粘结剂、2~5ωt%的胶溶剂、1~2ωt%的润滑剂、1~2ωt%的扩孔剂,再混入2~5ωt%的成型助剂,所得催化剂物料经混合、捏合后在螺杆转动挤压作用下经过一定形状孔板挤出,孔板挤出物在切片作用下被切割成具有一定长度的条柱形载体催化剂,载体催化剂干燥、焙烧后,将载体催化剂浸入活性组分浆液中,经过滤、干燥、焙烧后得成型催化剂。
进一步地,上述技术方案中,所述的催化剂粉体包括氢型的硅铝分子筛,质量占比61~87ωt%,优为68.2~78.1ωt%。
进一步地,上述技术方案中,基体粘结剂包括氧化铝或淀粉,占比5~20ωt%,优为10~15ωt%。
进一步地,上述技术方案中,薄膜粘结剂包括磷酸水溶液,磷酸浓度50~85ωt%,优为80~85ωt%,磷酸水溶液占比2~5ωt%,优为3.5~4.5ωt%。
进一步地,上述技术方案中,胶溶剂包括无机酸或有机酸中的一种、两种或两种以上,无机酸包括硝酸,优选为硝酸,硝酸浓度5~49ωt%,优为10~20ωt%,有机酸包括己二酸,丁二酸、柠檬酸,优为己二酸,胶溶剂占比2~5ωt%,优为3.1~4.1ωt%。
进一步地,上述技术方案中,润滑剂包括多元醇、多元醇聚合物、田菁粉、石墨中的一种、两种或两种以上,占比1~2ωt%。
进一步地,上述技术方案中,所述多元醇包括己二醇、丙三醇;所述多元醇聚合物包括聚聚乙二醇600、聚乙二醇20000。
进一步地,上述技术方案中,扩孔剂包括纤维素、大分子有机聚合物中的一种、两种或两种以上,大分子有机聚合物包括聚乙二醇600或聚乙二醇20000,占比1~2ωt%。
进一步地,上述技术方案中,成型助剂包括硅溶胶或磷酸铝,占比2~5ωt%,优为3.3~4.2ωt%。
进一步地,上述技术方案中,活性组分浆液包括磷酸水溶液(磷酸占比50~85ωt%)、焦磷酸水溶液(焦磷酸占比50~85ωt%)、磷酸盐水溶液(磷酸盐占比10~20ωt%)、焦磷酸盐水溶液(焦磷酸盐占比10~20ωt%)中的一种、两种或两种以上,磷酸盐水溶液包括磷酸钠水溶液、磷酸铵水溶液的一种或两种,焦磷酸盐水溶液包括焦磷酸钠水溶液、焦磷酸铵水溶液的一种或两种。
进一步地,上述技术方案中,所述氢型的硅铝分子筛包括HZSM-5(硅铝比30~300)、HY(硅铝比4~8)。
进一步地,上述技术方案中,载体催化剂干燥温度为60~120℃,优为90~100℃;焙烧温度为450~600℃,优为500~550℃。
进一步地,上述技术方案中,载体催化剂浸入活性组分浆液的次数为1~6次,优为3~4次;每次浸入时间1~3h,优为1.5~2.5h,每次浸入完成后需要在60~120℃环境下干燥6~12h,干燥温度优为100~120℃,干燥时间优为8~10h;最后一次浸入活性组分浆液并干燥后,在焙烧温度450~600℃条件下焙烧,焙烧温度优为500~550℃。
本发明还提供了根据上述的成型方法得到的用于己内酰胺氨解制6-胺己腈的成型催化剂。
具体实施方式
通过实施例和对比例进一步说明本发明实施方式和所产生的效果,但本发明的保护范围并不限于实施例所列的内容。需要说明的是,在不冲突的情况下,本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
实施例1
根据ZL 201410806365.3实施例1的方法制备HZSM-5催化剂。将14.05克的300目的金属硅粉(含量:99.9ωt%),1.15克的20ωt%的四丁基氢氧化铵水溶液和70.25克去离子水混合后,强力搅拌并于90℃下老化4小时。待老化结束后,再依次加入1.11克硫酸铝、109.75克去离子水及24.8克20ωt%的四丙基氢氧化铵水溶液,强力搅拌并于70℃下老化12小时。然后将上述老化后的物料转移至具有四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中,于170℃下晶化72小时。晶化反应完成后,反应产物经过滤、去离子水洗涤至pH=8,110℃烘箱中烘干,550℃下焙烧6小时后即得HZSM-5催化剂粉末。累积制备催化剂粉体4Kg,记为A催化剂粉体。
实施例2
取A催化剂粉体234.3g,氧化铝粉30g,85ωt%磷酸水溶液10.5g,10ωt%硝酸水溶液9.3g,田菁粉3.0g,纤维素3.0g,硅溶胶(氧化硅质量分数30%)9.9g经混合、捏合后在螺杆转动挤压作用下经过3mm圆形孔板挤出,在切片作用下被切割成5mm长度的条柱形载体催化剂。
载体催化剂所使用的物料配比:A催化剂粉体占比78.1ωt%;氧化铝占比10.0ωt%;85ωt%磷酸水溶液占比3.5ωt%;10ωt%硝酸水溶液占比3.1ωt%;田菁粉占比1.0ωt%;纤维素占比1.0ωt%;硅溶胶占比3.3ωt%。
该载体催化剂浸入85%磷酸水溶液中,浸入2h后取出,100℃干燥10h,累积浸渍3次烘干3次后,550℃焙烧6h,得到成型催化剂编号C。成型催化剂C的强度数据如表1所示,取焙烧好的成型催化剂C取4g装填于固定床中,升温至350℃,己内酰胺用乙腈溶解后以质量空速0.2h-1进料,氨气与己内酰胺摩尔比28,反应液冷却收集,取样中控,得到原料己内酰胺转化率和产物6-胺己腈选择性。进行固定床己内酰胺氨解反应,评价结果如表1所示。
实施例3
取A催化剂粉体204.6g,氧化铝粉45.0g,85ωt%磷酸水溶液13.5g,10ωt%硝酸水溶液12.3g,田菁粉6.0g,纤维素6.0g,硅溶胶(氧化硅质量分数30%)12.6g经混合、捏合后在螺杆转动挤压作用下经过3mm圆形孔板挤出,在切片作用下被切割成5mm长度的条柱形载体催化剂。
载体催化剂所使用的物料配比:A催化剂粉体占比68.2ωt%;氧化铝占比15.0ωt%;85ωt%磷酸水溶液占比4.5ωt%;10ωt%硝酸水溶液占比4.1ωt%;田菁粉占比2.0ωt%;纤维素占比2.0ωt%;硅溶胶占比4.2ωt%。
该载体催化剂浸入85%磷酸水溶液中,浸入2h后取出,100℃干燥10h,累积浸渍3次烘干3次后,550℃焙烧6h,得到成型催化剂编号D。成型催化剂D的强度数据如表1所示,根据实施例2进行催化剂化学性能评价,评价结果如表1所示。
实施例4
取A催化剂粉体204.6g,氧化铝粉45.0g,85ωt%磷酸水溶液13.5g,10ωt%硝酸水溶液12.3g,田菁粉6.0g,纤维素6.0g,硅溶胶(氧化硅质量分数30%)12.6g经混合、捏合后在螺杆转动挤压作用下经过3mm圆形孔板挤出,在切片作用下被切割成5mm长度的条柱形载体催化剂。
载体催化剂所使用的物料配比:A催化剂粉体占比68.2ωt%;氧化铝占比15.0ωt%;85ωt%磷酸水溶液占比4.5ωt%;10ωt%硝酸水溶液占比4.1ωt%;田菁粉占比2.0ωt%;纤维素占比2.0ωt%;硅溶胶占比4.2ωt%。
该载体催化剂浸入85%磷酸水溶液中,浸入2h后取出,100℃干燥10h,累积浸渍1次烘干1次后,550℃焙烧6h,得到成型催化剂编号E。成型催化剂E的强度数据如表1所示,根据实施例2进行催化剂化学性能评价,评价结果如表1所示。
实施例5
取A催化剂粉体204.6g,氧化铝粉45.0g,85ωt%磷酸水溶液13.5g,10ωt%硝酸水溶液12.3g,田菁粉6.0g,纤维素6.0g,硅溶胶(氧化硅质量分数30%)12.6g经混合、捏合后在螺杆转动挤压作用下经过3mm圆形孔板挤出,在切片作用下被切割成5mm长度的条柱形载体催化剂。
载体催化剂所使用的物料配比:A催化剂粉体占比68.2ωt%;氧化铝占比15.0ωt%;85ωt%磷酸水溶液占比4.5ωt%;10ωt%硝酸水溶液占比4.1ωt%;田菁粉占比2.0ωt%;纤维素占比2.0ωt%;硅溶胶占比4.2ωt%。
该载体催化剂浸入85%磷酸水溶液中,浸入2h后取出,100℃干燥10h,累积浸渍5次烘干5次后,550℃焙烧6h,得到成型催化剂编号F。成型催化剂F的强度数据如表1所示,根据实施例2进行催化剂化学性能评价,评价结果如表1所示。
实施例6
取A催化剂粉体234.3g,淀粉30g,85ωt%磷酸水溶液10.5g,10ωt%硝酸水溶液9.3g,田菁粉3.0g,纤维素3.0g,硅溶胶(氧化硅质量分数30%)9.9g经混合、捏合后在螺杆转动挤压作用下经过3mm圆形孔板挤出,在切片作用下被切割成5mm长度的条柱形载体催化剂。
载体催化剂所使用的物料配比:A催化剂粉体占比78.1ωt%;淀粉占比10.0ωt%;85ωt%磷酸水溶液占比3.5ωt%;10ωt%硝酸水溶液占比3.1ωt%;田菁粉占比1.0ωt%;纤维素占比1.0ωt%;硅溶胶占比3.3ωt%。
该载体催化剂浸入85%磷酸水溶液中,浸入2h后取出,100℃干燥10h,累积浸渍3次烘干3次后,550℃焙烧6h,得到成型催化剂编号G。成型催化剂G的强度数据如表1所示,根据实施例2进行催化剂化学性能评价,评价结果如表1所示。
实施例7
取A催化剂粉体204.6g,氧化铝粉45.0g,85ωt%磷酸水溶液13.5g,己二酸12.3g,田菁粉6.0g,纤维素6.0g,硅溶胶(氧化硅质量分数30%)12.6g经混合、捏合后在螺杆转动挤压作用下经过3mm圆形孔板挤出,在切片作用下被切割成5mm长度的条柱形载体催化剂。
载体催化剂所使用的物料配比:A催化剂粉体占比68.2ωt%;氧化铝占比15.0ωt%;85ωt%磷酸水溶液占比4.5ωt%;己二酸占比4.1ωt%;田菁粉占比2.0ωt%;纤维素占比2.0ωt%;硅溶胶占比4.2ωt%。
该载体催化剂浸入85%磷酸水溶液中,浸入2h后取出,100℃干燥10h,累积浸渍3次烘干3次后,550℃焙烧6h,得到成型催化剂编号H。成型催化剂H的强度数据如表1所示,根据实施例2进行催化剂化学性能评价,评价结果如表1所示。
实施例8
取A催化剂粉体204.6g,氧化铝粉45.0g,85ωt%磷酸水溶液13.5g,己二酸12.3g,田菁粉6.0g,纤维素6.0g,硅溶胶(氧化硅质量分数30%)12.6g经混合、捏合后在螺杆转动挤压作用下经过3mm圆形孔板挤出,在切片作用下被切割成5mm长度的条柱形载体催化剂。
载体催化剂所使用的物料配比:A催化剂粉体占比68.2ωt%;氧化铝占比15.0ωt%;85ωt%磷酸水溶液占比4.5ωt%;己二酸占比4.1ωt%;田菁粉占比2.0ωt%;纤维素占比2.0ωt%;硅溶胶占比4.2ωt%。
该载体催化剂浸入磷酸铵占比15ωt%的水溶液中,浸入2h后取出,100℃干燥10h,累积浸渍3次烘干3次后,550℃焙烧6h,得到成型催化剂编号I。成型催化剂I的强度数据如表1所示,根据实施例2进行催化剂化学性能评价,评价结果如表1所示。
实施例9
取A催化剂粉体204.6g,氧化铝粉45.0g,85ωt%磷酸水溶液13.5g,己二酸12.3g,田菁粉6.0g,纤维素6.0g,磷酸铝12.6g经混合、捏合后在螺杆转动挤压作用下经过3mm圆形孔板挤出,在切片作用下被切割成5mm长度的条柱形载体催化剂。
载体催化剂所使用的物料配比:A催化剂粉体占比68.2ωt%;氧化铝占比15.0ωt%;85ωt%磷酸水溶液占比4.5ωt%;己二酸占比4.1ωt%;田菁粉占比2.0ωt%;纤维素占比2.0ωt%;磷酸铝占比4.2ωt%。
该载体催化剂浸入磷酸铵占比15ωt%的水溶液中,浸入2h后取出,100℃干燥10h,累积浸渍3次烘干3次后,550℃焙烧6h,得到成型催化剂编号J。成型催化剂J的强度数据如表1所示,根据实施例2进行催化剂化学性能评价,评价结果如表1所示。
对比例1
取A催化剂粉末50g,浸入85ωt%磷酸水溶液中,浸入2h后取出,100℃干燥10h,累积浸渍3次烘干3次后,550℃焙烧6h。将此分子筛粉末压片、破碎并筛分至20~40目得到催化剂B。取焙烧好的催化剂B取4g装填于固定床中,升温至350℃,己内酰胺用乙腈溶解后以质量空速0.2h-1进料,氨气与己内酰胺摩尔比28,反应液冷却收集,取样中控,得到原料己内酰胺转化率和产物6-胺己腈选择性。进行固定床己内酰胺氨解反应,评价结果如表1所示。
表1:催化剂反应性能(转化率和选择性为归一化结果)
催化剂编号 | B | C | D | E | F | G | H | I | J |
强度(N/cm) | —— | 135.2 | 163.1 | 165.6 | 161.5 | 110.5 | 143.8 | 144.1 | 138.6 |
己内酰胺转化率(%) | 52.4 | 50.6 | 49.8 | 47.2 | 49.9 | 50.7 | 50.2 | 50.1 | 50.5 |
6-胺己腈选择性(%) | 96.7 | 96.2 | 95.0 | 94.6 | 95.0 | 96.2 | 95.3 | 95.2 | 95.9 |
以上所述,均是本发明的具体实施例,本发明并不受以上实施例的限制。任一了解熟悉本行业的技术人员,在不脱离本发明技术方案范围内,当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质,在本发明的精神和原则之内,对以上实施例所作的任何简单的修改、等同替换与改进等,均仍属于本发明技术方案的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种用于己内酰胺氨解制6-胺己腈的成型催化剂的成型方法,其特征在于,向61~87ωt%的氢型的硅铝分子筛催化剂粉体中添加5~20ωt%的基体粘结剂、2~5ωt%的薄膜粘结剂、2~5ωt%的胶溶剂、1~2ωt%的润滑剂、1~2ωt%的扩孔剂,再混入2~5ωt%的成型助剂,所得催化剂物料经混合、捏合后在螺杆转动挤压作用下经过孔板挤出,孔板挤出物在切片作用下被切割成条柱形载体催化剂,干燥、焙烧后将载体催化剂浸入活性组分浆液中,经过滤、干燥、焙烧后得成型催化剂。
2.根据权利要求1所述的成型方法,其特征在于,基体粘结剂包括氧化铝或淀粉;薄膜粘结剂包括磷酸水溶液;胶溶剂包括无机酸或有机酸中的一种、两种或两种以上;润滑剂包括多元醇、多元醇聚合物、田菁粉、石墨中的一种、两种或两种以上;扩孔剂包括纤维素、大分子有机聚合物的一种、两种或两种以上;成型助剂包括硅溶胶或磷酸铝;活性组分浆液包括磷酸水溶液、焦磷酸水溶液、磷酸盐水溶液中的一种、两种或两种以上。
3.根据权利要求2所述的成型方法,其特征在于,所述多元醇包括己二醇、丙三醇;所述多元醇聚合物包括聚乙二醇600、聚乙二醇20000。
4.根据权利要求1所述的成型方法,其特征在于,所述氢型的硅铝分子筛包括HZSM-5、HY。
5.根据权利要求1所述的成型方法,其特征在于,载体催化剂干燥温度为60~120℃;焙烧温度为450~600℃。
6.根据权利要求2所述的成型方法,其特征在于,所述无机酸包括硝酸,所述有机酸包括己二酸、丁二酸、柠檬酸。
7.根据权利要求1所述的成型方法,其特征在于,大分子有机聚合物包括聚乙二醇600、聚乙二醇20000、纤维素、氨基酸。
8.根据权利要求1所述的成型方法,其特征在于,磷酸盐水溶液包括磷酸钠水溶液、磷酸铵水溶液中的一种或两种。
9.根据权利要求1所述的成型方法,其特征在于,载体催化剂浸入活性组分浆液的次数为1~6次;每次浸入时间1~3h,每次浸入完成后在60~120℃环境下干燥6~12h;最后一次浸入活性组分浆液并干燥后,在焙烧温度450~600℃条件下焙烧4~8h。。
10.权利要求1-9中任一项所述的成型方法得到的用于己内酰胺氨解制6-胺己腈的成型催化剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011615084.1A CN112844455A (zh) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | 一种用于己内酰胺氨解制6-胺己腈的成型催化剂及其成型方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011615084.1A CN112844455A (zh) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | 一种用于己内酰胺氨解制6-胺己腈的成型催化剂及其成型方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112844455A true CN112844455A (zh) | 2021-05-28 |
Family
ID=75998662
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011615084.1A Pending CN112844455A (zh) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | 一种用于己内酰胺氨解制6-胺己腈的成型催化剂及其成型方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112844455A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113582876A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-11-02 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种气相法制备氨基腈类有机物的方法 |
CN113582877A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-11-02 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种原位减少气相法制备己二胺中间体6-氨基己腈中催化剂失活的方法 |
CN113649062A (zh) * | 2021-09-16 | 2021-11-16 | 北京旭阳科技有限公司 | 用于合成6-氨基己腈的催化剂、其制备方法以及使用其合成6-氨基己腈的方法 |
CN114192170A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-18 | 于向真 | 一种从环己酮肟或己内酰胺合成6-氨基己腈的催化剂及其制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120172608A1 (en) * | 2010-12-29 | 2012-07-05 | Beijing Research Institute Of Chemical Industry | Carrier for silver catalyst, its preparation, a silver catalyst made from the same and its use |
CN104307556A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-01-28 | 江苏黄马化工有限公司 | 用于生产己内酰胺的催化剂及其制备方法与应用 |
CN110404582A (zh) * | 2019-08-21 | 2019-11-05 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种用于己内酰胺氨化的催化剂的制备方法 |
CN111659374A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-09-15 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 催化剂及其制备方法、合成己二胺中间体的方法 |
CN111672494A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-09-18 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 用于合成己二胺中间体的复合催化剂的制备方法及该复合催化剂的应用 |
CN111672526A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-09-18 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 用于合成己二胺中间体6-氨基己腈的催化剂的制备方法及6-氨基己腈的合成方法 |
CN111992241A (zh) * | 2020-09-27 | 2020-11-27 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种用于合成己二胺关键中间体的催化剂及其制备方法和用途 |
-
2020
- 2020-12-30 CN CN202011615084.1A patent/CN112844455A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120172608A1 (en) * | 2010-12-29 | 2012-07-05 | Beijing Research Institute Of Chemical Industry | Carrier for silver catalyst, its preparation, a silver catalyst made from the same and its use |
CN104307556A (zh) * | 2014-10-22 | 2015-01-28 | 江苏黄马化工有限公司 | 用于生产己内酰胺的催化剂及其制备方法与应用 |
CN110404582A (zh) * | 2019-08-21 | 2019-11-05 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种用于己内酰胺氨化的催化剂的制备方法 |
CN111659374A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-09-15 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 催化剂及其制备方法、合成己二胺中间体的方法 |
CN111672494A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-09-18 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 用于合成己二胺中间体的复合催化剂的制备方法及该复合催化剂的应用 |
CN111672526A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-09-18 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 用于合成己二胺中间体6-氨基己腈的催化剂的制备方法及6-氨基己腈的合成方法 |
CN111992241A (zh) * | 2020-09-27 | 2020-11-27 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种用于合成己二胺关键中间体的催化剂及其制备方法和用途 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
张继光主编: "《催化剂制备过程技术》", 30 June 2004 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113582876A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-11-02 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种气相法制备氨基腈类有机物的方法 |
CN113582877A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-11-02 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种原位减少气相法制备己二胺中间体6-氨基己腈中催化剂失活的方法 |
CN113582876B (zh) * | 2021-08-02 | 2023-07-21 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种气相法制备氨基腈类有机物的方法 |
CN113582877B (zh) * | 2021-08-02 | 2023-08-15 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种原位减少气相法制备己二胺中间体6-氨基己腈中催化剂失活的方法 |
CN113649062A (zh) * | 2021-09-16 | 2021-11-16 | 北京旭阳科技有限公司 | 用于合成6-氨基己腈的催化剂、其制备方法以及使用其合成6-氨基己腈的方法 |
CN113649062B (zh) * | 2021-09-16 | 2023-11-21 | 北京旭阳科技有限公司 | 用于合成6-氨基己腈的催化剂、其制备方法以及使用其合成6-氨基己腈的方法 |
CN114192170A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-18 | 于向真 | 一种从环己酮肟或己内酰胺合成6-氨基己腈的催化剂及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112844455A (zh) | 一种用于己内酰胺氨解制6-胺己腈的成型催化剂及其成型方法 | |
EP2688861B1 (de) | Verfahren zur hydrierung von nitrilen | |
DE102007011484A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trimethylhexamethylendiamin | |
DE4446907A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Hydrierkatalysators | |
EP3539941B1 (en) | Method for preparing trimethylolpropane | |
CN105709778A (zh) | 一种3-羟基丙醛催化加氢制备1,3-丙二醇的催化剂及其制备方法与应用 | |
CN115337959B (zh) | 一种用于己内酰胺氨化的催化剂及其制备方法和应用 | |
US4968849A (en) | Process for the preparation of 2-ethylhexanol by liquid-phase catalytic hydrogenation of 2-ethylhexenal, and catalyst | |
CN100506767C (zh) | 不饱和醛合成用催化剂及其制备方法、及不饱和醛制备方法 | |
EP2279164B1 (de) | Verfahren zur herstellung von n,n-substituierten-1,3-propandiaminen | |
EP0931058A1 (de) | Für die herstellung von aliphatischen alpha, omega-aminonitrilen durch partielle hydrierung von aliphatischen dinitrilen geeignete katalysatoren | |
CN114436852A (zh) | 己二腈加氢制备己二胺的方法 | |
EP2274268A1 (de) | Verfahren zur vorbehandlung von hydroaminierungskatalysatoren | |
DE4006979A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,4-alkylendiaminen | |
CN108530247B (zh) | 环己烯和苯烷基化制备环己基苯的方法 | |
JP4938125B2 (ja) | 3級アミンの製造方法 | |
CN110054569B (zh) | 一种制备碘海醇的方法 | |
EP2421648B1 (de) | Katalysatoren und verfahren zur hydroaminierung von olefinen | |
CN115025809A (zh) | 一种用于聚氨酯用叔胺类催化剂连续合成的改性hzsm-5分子筛组合物及其制备方法 | |
CN114832851A (zh) | 用于己内酰胺氨化制备6-氨基己腈的固定床催化剂及其制备方法和应用 | |
WO2011076718A1 (de) | Isomerisierung von linearen alpha-olefinen | |
DE69329266T2 (de) | Phosphor enthaltende Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von linearen Polyaminen | |
CN114805119A (zh) | 一种己内酰胺液相氨化脱水制备6-氨基己腈的方法 | |
CN112657548A (zh) | 一种己内酰胺氨化脱水催化剂的再生方法 | |
CN108745389B (zh) | 一种用于合成对羟基苯甲腈的催化剂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210528 |