CN1128032A - 磺化并氧化的茚聚合物及其作为分散剂的应用 - Google Patents
磺化并氧化的茚聚合物及其作为分散剂的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1128032A CN1128032A CN94192957A CN94192957A CN1128032A CN 1128032 A CN1128032 A CN 1128032A CN 94192957 A CN94192957 A CN 94192957A CN 94192957 A CN94192957 A CN 94192957A CN 1128032 A CN1128032 A CN 1128032A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulfonation
- oxidation
- indene
- weight
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 68
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 28
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 150000002469 indenes Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 53
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 13
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000013032 Hydrocarbon resin Substances 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920006270 hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 5
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920004935 Trevira® Polymers 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFZZYIJIWUTJFO-UHFFFAOYSA-N 1,3-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1 AFZZYIJIWUTJFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 1,4-Diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(CC)C=C1 DSNHSQKRULAAEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRLPEMVDPFPYPJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-4-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C)C=C1 JRLPEMVDPFPYPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-indene Chemical class C1=CC=C2C(C)C=CC2=C1 LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLCSFXXPPANWQY-UHFFFAOYSA-N 3-ethyltoluene Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1 ZLCSFXXPPANWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001062009 Indigofera Species 0.000 description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical class OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 tetracol phenixin Chemical compound 0.000 description 2
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 2
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMAUULKNZLEMGN-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(C)=CC(C)=C1 LMAUULKNZLEMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJEKFSKIOOHJNR-UHFFFAOYSA-N 1h-indene;styrene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1.C1=CC=C2CC=CC2=C1 PJEKFSKIOOHJNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSAXEHWHSLANOM-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-indene Chemical class C1=CC=C2CC(C)=CC2=C1 YSAXEHWHSLANOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEMBJMDZWKVOTB-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-m-xylene Natural products CCC1=CC=C(C)C=C1C MEMBJMDZWKVOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSFFHHPGSJXWFP-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-1h-indene Chemical class CC1=CC=CC2=C1CC=C2 BSFFHHPGSJXWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000241602 Gossypianthus Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical compound CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009954 braiding Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- TUXJTJITXCHUEL-UHFFFAOYSA-N disperse red 11 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(N)C(OC)=CC(N)=C3C(=O)C2=C1 TUXJTJITXCHUEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical compound OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009973 dope dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N ethylmethylbenzene Natural products CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003165 hydrotropic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009974 package dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000010019 resist printing Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 238000004048 vat dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F132/00—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F132/08—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0084—Dispersions of dyes
- C09B67/0085—Non common dispersing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F232/00—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
- C08F232/08—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/06—Oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
- C08F8/36—Sulfonation; Sulfation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/12—Sulfonates of aromatic or alkylated aromatic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Package Frames And Binding Bands (AREA)
- Use Of Switch Circuits For Exchanges And Methods Of Control Of Multiplex Exchanges (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
磺化并氧化的茚聚合物,通过下述方法可得到:(a)聚合通式I茚或茚-衍生物,(式中R1为氢,甲基为乙基且n为1或2)或混合物,该混合物含化合物I及其他可共聚的和/或不聚合的有机化合物,且含有化合物I数量至少为10重量%,(b)在温度为40至130℃用磺化剂磺化聚合物并(c)在温度为80至180℃进行聚合物的非断链氧化反应。这种茚聚合物适宜作为分散剂例如用于染料制剂和颜料制剂中。
Description
本发明涉及新的茚聚合物及其作为新分散剂在广泛的技术领域中的应用,茚聚合物是通过茚或茚衍生物的聚合,接着磺化并在高温进行非断链氧化得到的。另外本发明还涉及含这些茚聚合物作为分散剂的染料制剂和颜料配剂。
由德国展出说明书DE-A 26 59 375(1)公开了磺化的苯乙烯-茚-烃树脂碱金属盐类,这种盐是用例如发烟硫酸溶液在温度直至65℃通过磺化苯乙烯-茚-烃原料树脂得到的。它适合作矿物糊剂和粘结剂的特别是混凝土的稀释剂。
在日本专利文献JP-A 90/225 355(2)中推荐蒸馏纯化的并通过热解聚合的由含有茚和苯乙烯的石油馏分得到的残油,在低温磺化并中和后作为混凝土的添加物。
染料配制或染浴通常含有含木质素磺酸盐,苯酚-甲醛-缩合物磺酸盐或萘磺酸-甲醛-缩合物的分配剂。这些制剂具有一系列应用技术的缺点,特别是用量太高,分散稳定性太低且取得的着色太弱或太不均匀。在按规定使用之后所述产物进入废水中并在水处理设备中只有一少部分可生产降解和消除。
本发明的任务为:对不同的技术用途,特别是对染料制剂和染浴,提供分散剂,该分散剂与已知的分散剂相比在很大程度上是可消除的或可降解的并同时具有较好的使用性能。
按此找到的磺化且氧化的茚-聚合物,该茚-聚合物可通过下述步骤得到:
其中R1为氢、甲基或乙基且n为1或2,所述混合物除了含其他可共聚的和/或不聚合的有机化合物外,还含有化合物I的数量至少为10重量%,
(b)用磺化剂在温度为40至130℃磺化聚合物并
(c)在温度为80至180℃进行聚合物的非断链氧化。
式I中R1优选为氢或甲基,n优选为1。作为单甲基茚举例来说可考虑2-,3-,4-,5-,6-和7-甲基茚。
通常步骤(a)的聚合是通过质子酸,例如硫酸,或通过路易斯酸,例如三氟化硼,进行催化的,因此在通常情况下是按离子机制进行的。若上述系统所有三个步骤(a),(b)和(c)在一个反应容器中无中间分离,即在“单釜法”中进行,则特别适宜用少量的以后在(b)中需要的酸性磺化剂,优选硫酸或发烟硫酸,进行催化聚合(a)。但也可以有利的方式连续地操作并将要聚合的化合物和酸性磺化剂同时计量加到例如一搅拌的串联釜或管式反应器中。
为得到好的使用性能聚合度不应太高,大约在2至50,优选3至10。
作为磺化剂在步骤(b)中原则上所有常用的剂类如氯磺酸,表氯醇-硫酸或磺酰氯都适宜。但特别适宜的是硫酸,优选浓硫酸,和发烟硫酸,其中发烟硫酸可具有SO3含量直至约90重量%。用约50至70%重量浓度的发烟硫酸可取得最好的结果。磺化是按通常的方式和方法进行的,适宜的方法为:在前述系统中加入所希望数量的磺化剂,优选SO3计算量为每mol I0.3至1.7mol,特别是0.5至1.3mol并在必要时导出热量,因为反应进行是放热的。理想的磺化温度在约45至120℃的范围,特别是50至100℃,视加工有无溶剂或稀释剂而定。
步骤(c)中的氧化在催化剂存在下原则上可用任何对苄基或烯丙基的C-H键氧化适宜的氧化剂,例如空气或氧,作为单独紧接的阶段进行反应。但在本系统中特别适宜作为氧化剂使用与磺化(b)中同一试剂,优选硫酸或发烟硫酸,步骤(b)和(c)的转换可通过逐渐提高温度不高于180℃,优选不高于165℃来进行。非断链的氧化反应自温度90℃,特别是自110℃才明显地开始。若磺化剂作为氧化剂使用,则每mol I通常需加入0.3至1.7mol,特别是0.5至1.3mol计算的SO3。
在使用硫酸或发烟硫酸作为氧化剂时,作为反应器中逸出气体分析形成的SO2的摩尔比:产生约10至70mol.%,优选15至55mol.%的羰基基团和/或羧基基团,以I为基准。
一优选的实施方案是通过茚或茚-衍生物I与通式II的苯乙烯或苯乙烯衍生物在步骤(a)中以重量比I比II从1∶9至50∶1的共聚合得到的磺化且氧化茚聚合物,式II中R2,R3和R4各自为氢,甲基或乙基并m为1或2。
基R2至R4各自优选为氢或甲基并m优选为1。若R2在m=1的情况为甲基或乙基,则在苯核上存在一邻位,间位或优选对位的取代。若R2在m=2的情况为甲基或乙基,则在苯核上的取代模式优选为2,4。化合物II的典型代表是苯乙烯,α-甲基苯乙烯,β-甲基苯乙烯及邻、间和对乙烯基甲苯。
单体I或单体I和II的混合物也可为与其他多为液态的不聚合的有机化合物的混合物,在这当中这种混合物的I的含量应至少为10重量%。在这种混合物中的一种特别有利的I含量为约在15至50重量%。
这种其他的多为液态的有机化合物在制备本发明的茚聚合物时是作为溶剂或稀释剂起有利作用的。为此目的一方面可以用惰性有机溶剂,例如烃,氯代烃或硝基烃如甲苯,二甲苯,均三甲苯,四氯化碳,四氯乙烷,二氯乙烷,氯苯,二氯苯或硝基苯或高沸点的羧酸酯如苯甲酸甲基酯或苯甲酸乙基酯,特别是在以纯的形式使用单体I并必要情况下II时。另一方面也使用工业级的混合物,特别是来自焦油生产或石油工业,含有单体I和必要时II的混合物。
依此特别优选的磺化并氧化的茚聚合物是在步骤(a)中通过使用在分馏环烃残油的热裂化产物得到的C9-馏分段制取的,该C9-馏分段作为可聚合的单体含有10至50重量%,优选15至40重量%的化合物I和10至60重量%,优选20至40重量%的化合物II。
这类环烃残油是例如在裂解轻汽油时产生的。也可称作高沸点的芳烃油类。这种环烃残油通常在温度为1400至1700℃时热裂解。然后这种裂解产物被输出分馏。含9个C-原子的化合物主要组成部分的馏分被收集了并用于制备本发明的茚聚合物。
一种典型的C9-馏分段含下列主要成分[重量%]
茚 10-30
甲基茚 5-30
苯乙烯 5-10
α-甲基苯乙烯 1-4
β-甲基苯乙烯 2-6
乙烯基甲苯 10-25
二甲苯 3-6
甲基乙基苯 5-9
三甲基苯 5-9
二乙基苯 2-6
二氢化茚 1-4
萘 5-8
其他C10及C11烃 8-13
这种C9馏分段含有约45至60重量%,特别是50至55重量%的可共聚的单体,该化合物I组分优选为约20至35重量%。残余物主要由芳香烃类组成,具有稀释效果。残余物有一部分在步骤(b)中共磺化并能留在终产物中在某些情况下还改善了分散剂使用性能。
在C9馏分段中不聚合的组分或加入的有机溶剂,在其在聚合(a)和/或磺化(b)中作为稀释剂起过作用以后,也可通过蒸馏或,若其已被共磺化,通过超泸作用或膜过滤分离出来。羧酸酯也可通过皂化并必要时蒸馏出水解产物去掉。
由C9馏分段例如利用环戊二烯加合体可将茚I分离为纯的形式并以这种形式进到本发明的聚合物中。
苯乙烯-茚-烃树脂也可从商业中买到并同样适宜作本发明聚合物的原料。
本发明茚聚合物的略加修饰的可能性在于:使聚合物在氧化(c)前或优选在氧化(c)后另外与直至30重量%,优选直至15重量%的甲醛(以100%浓度计)进行反应。通常在此加入一种10至50重量浓度%的甲醛水溶液。在这当中进行的缩聚反应适宜在稍高一点的温度下进行,约在70至110℃。
接着氧化步骤(c)鉴于在水介质中使用了有机的与水不相溶或只稍溶的溶剂或稀释剂,以适当的方式如上所述进行分离并按希望的情况将产物用通用的方法中和并用水稀释。
由德国展出说明书DE-A 40 18 873已知,芳族羧酸或长链脂肪羧酸或其盐或酐的存在有利地影响分散剂的可生物消除或可生物降解性。因此有时在制备本发明茚聚合物时推荐加入一种这样的羧酸,例如苯甲酸,到原料中例如加到C9馏分段中。若使用一种苯甲酸酯作溶剂并在反应结束反应以后使其水解,基于同样的理由推荐将产生的苯甲酸或其盐留在产品中。
本发明的主题也是一种制备磺化并氧化的茚聚合物的方法,其步骤为:
(b)在温度为40至130℃用磺化剂化聚合物,该方法的特征在于接着
(c)使聚合物在温度为80至180℃进行一种非断链的氧化反应。
本发明的磺化并氧化的茚聚合物易溶于水并在很大程度上适宜作染料制剂和颜料配剂的分散剂并也作为分散剂用于纺织染色的染浴中。
该染料在水中使用分散剂配制的染料是在水中难溶的或不溶的染料,例如还原染料,分散染料及在水中微溶至不溶的光学荧光增白剂。分散染料包括例如是在水中不溶至微溶的偶氮染料,由喹酞酮系列和其不溶于水的衍生物构成的染料,蒽醌染料及由其他多类化合物构成的染料,这些染料在水中是微溶至不溶的并对合成纤维原料如由水溶出来的线性聚酯上色。
在染料配制中应用时,以染料为100重量份计,需要5至500,优选25至400重量份的本发明分散剂。在染浴中染色纺织物用作染色助剂时通常使用本发明分散剂数量为0.5至5g/l,以染浴为基准。
这样得到的染料制剂,具有较长的贮存期,在染色过程中不滤去染料进行均匀纱线卷装染色,特别是在使用还原染色时会导致成色深而均匀并在很大程度上是可降解或至少是可除去的。
但本发明的分散剂特别表明染料制剂和颜料配制具有更高的分散稳定性并与现有技术的通用制剂相比使用很少的用量可有明显的分散作用。
举例来说,本发明的分散剂与通用的萘磺酸-甲醛缩合物相比有约双倍高的分散稳定性并只需约一半至2/3的用量达到相同的结果。
另外本发明的分散剂在此可加入通常辅剂数量直至约5重量%,例如其他的分散剂,表面活性剂,去泡沫剂,水溶助长剂,稀释剂,络合剂或杀菌剂。
本发明分散剂也可加到颜料制剂中得到好结果。这类颜料制剂然后可用于例如裱糊纸(布)、纸浆,植物保护剂,建筑材料,洗涤剂或绘画颜料的染色。
另外本发明的分散剂突出地也适宜制革剂的配制剂,也就是说,在制革和皮毛时用作辅助剂,例如作为分散剂用在皮革和皮毛的染色或在皮革和皮毛续鞣时作为鞣剂。
此外本发明的分散剂用于塑料生产也能具有很好的效果,例如在胶乳制备中,优选通过乳化聚合反应,及在石腊分散制备中,用作胶溶剂,乳化剂。
另外本发明分散剂也可用于植物保护制剂中具有很好的结果。对此的例子是在除草剂,杀菌剂或杀虫剂的粉末制剂或液态制剂中作为胶溶剂或乳化剂的应用。
在肥料制剂中本发明的分散剂可很好的用作抗菌剂。
在建筑工业中本发明的分散剂可明显地作为液化剂用于混凝土,水泥和石膏的配方中或作为喷射助剂例如用于接缝物料。
在水处理,例如锅炉水处理,造纸和金属处理,例如在冷却剂配方和润滑剂配方中,本发明的分散剂同样是优质的。
另外本发明的主题是染料和颜料制剂本身,这类制剂含有本发明磺化氧化茚聚合物的5至500重量份,优选25至400重量份,以染料或颜料为100重量份为基准,作为分散剂。
制备实施例
实施例1
在捏合机中放入116g(1.0mol)纯茚并加热至60℃。然后滴入85.5g(相当于1.0mol总-SO3)65重量%发烟硫酸。在反应温度为80℃时短时中断加入发烟硫酸并使混合物冷却至65℃,然后继续加入发烟硫酸并使内部温度慢慢升至120℃,以使逐渐增稠的反应混合物保持可捏合。在加完发烟硫酸以后使温度升为150℃并继续捏合5小时。最好在捏合机运转情况下冷却至室温并取出棕色粉状产物,得200g固体产物,在一洗瓶中作为亚硫酸盐截获的SO2数量为0.45mol。
实施例2
在搅拌机中放入232.4g(2.0mol)纯茚和130g苯甲酸甲基酯,并加热至50℃。此后在4小时内在温度为60至65℃滴加171g(相当于2.0mol总-SO3)65重量浓度%的发烟硫酸。反应开始时放出大量热,因此当反应温度短时间升至110℃时加入发烟硫酸必须暂时中断。在加入全部发烟硫酸后将批料在60℃搅拌4小时并接着在135℃继续搅拌5小时。使粘稠反应物质冷却至120℃。搅拌加入800g水并此后加入191g(相当于2.39molNaOH)50重量浓度%氢氧化钠溶液。提高温度至90℃并继续搅拌1小时。在冷却至室温后用约10g 20重量浓度%硫酸调pH值为8-9。得1430g的32.5重量浓度%溶液。在洗瓶中作为亚硫酸盐截获的SO2数量为0.68mol。
实施例3
在热解环烃残油时由裂解产物分馏得到C9馏分段,其组成[重量%]为:
C3-C9非芳烃 0.43
苯 <0.01
甲苯 0.06
乙基苯 0.66
对二甲苯 0.51
间二甲苯 1.98
邻二甲苯 2.08
苯乙烯 7.63
异丙苯 0.08
正丙苯 0.87
1-甲基-2-乙基苯 1.45
1-甲基-3-乙基苯 4.17
1-甲基-4-乙基苯 1.13
1,2,3-三甲基苯 1.68
1,3,5-三甲基苯 1.43
1,2,4-三甲基苯 3.86
α-甲基苯乙烯 2.07
二氢化茚 2.27
β-甲基苯乙烯 3.56
乙烯基甲苯 16.25
茚 17.92
其他的C9芳烃 1.39
1,3-二甲基-5-乙基苯 1.18
1,2-二乙基苯 0.65
1,3-二乙基苯 0.50
1,4-二乙基苯 2.67
二环戊二烯 <0.01
萘 6.11
甲基茚 6.11
α-甲基萘 0.10
β-甲基萘 0.18
其他的C10-C11烃类 10.88
总合 100,00
总的可聚合单体 53.68
并在15℃密度为 0.929g/ml将如上所述的265.4g C9馏分和48.8g(0.4mol)苯甲酸放入搅拌机中并加热至60℃。然后在4小时内在60-65℃滴入217.2g(相当于2.54mol总-SO3)65重量浓度%发烟硫酸。由于开始的强烈放热反应反应温度短时间上升至95℃,因此必须暂时中断加入发烟硫酸,在全部加完发烟硫酸后在60℃搅拌4小时并接着在135℃搅拌5小时。然后将粘稠反应物质冷却至约100℃。搅拌加入300g水。400g已得到的溶液按实施例4被进一步加工;剩余的溶液进一步用水稀释使固体物含量为约50重量浓度%并用89g(相当于1.12mol NaOH)50重量浓度%氢氧化钠溶液将pH值调为7-8。得到510g的约50重量浓度%溶液。在洗瓶中作为亚硫酸盐截获的SO2数量为0.53mol。
实施例4
400g由实施例3得的产物溶液放入搅拌机中并掺入50g(相当于0.5mol CH2O)30重量浓度%甲醛水溶液。接着在100℃搅拌8小时,此后用500g水稀释并用102g(相当于1.28molNaOH)50重量浓度%氢氧化钠溶液调pH-值为10.5。接着在90℃继续搅拌1小时,冷至室温并用约8g 20重量浓度%硫酸调pH值至8-9后,得到965g 23重量浓度%的溶液。
实施例5
116g市售的苯乙烯-茚-烃树酯软化点为85℃(NorsolenS85 Cray Valleg公司)同67g苯甲酸甲基酯放入搅拌机中并加热至60℃。然后在60-65℃在4小时内滴入85.5g(相当于1.0mol总-SO3)65重量浓度%发烟硫酸。反应开始是强烈放热,必须暂时中断加入发烟硫酸,同时温度短时间升至80℃。在完全加入发烟硫酸后在60℃继续搅拌4小时并在135℃搅拌5小时。将粘稠反应物质冷却到120℃,用500g水稀释并掺入124g(相应于1.55mol NaOH)50重量浓度%氢氧化钠溶液。接着在90℃搅拌1小时,冷却至室温并用约24g 20重量浓度%硫酸调pH值调至7-8。得890g 32重量浓度%的溶液。在洗涤瓶中作为亚硫酸盐截获的SO2数量为0.16mol。
实施例6
58.1g(0.5mol)纯茚和52.0g(0.5mol)纯苯乙烯在65g苯甲酸甲基酯中进行类似实施例2的聚合并接着与85.5g(相当于1.0mol总-SO3)65重量%发烟硫酸进行类似于实施例2的反应。向得到的粘稠反应混合物中在120℃搅拌加入400g水并接着加入75g(相应于0.94mol NaOH)50重量浓度%氢氧化钠溶液。其他的加工类似实施例2。得到690g 32.5重量浓度%溶液。在洗涤瓶中作为亚硫酸盐截获的SO2数量为0.27mol。
实施例7
将由实施例3得到的250g C9馏分放入搅拌机中并加热到45℃,然后滴入约3g 65重量浓度%发烟硫酸,在这当中产生强烈放热反应,与此同时温度上升至90℃。在冷却至65℃后将不聚合的挥发组分在水泵真空下蒸馏出来。接着滴入另外的82.5g(合起来相当于1.0mol总-SO3)65重量浓度%发烟硫酸。反应继续放热且粘度连续上升。内部温度逐渐提高到100℃,以使反应混合物保持可搅拌。在发烟硫酸加完后内部温度升高到150℃并在此温度继续搅拌5小时。在冷却至120℃后加入500g水,反应物质在短时间内完全溶解。得到650g 30重量浓度%溶液,在洗涤瓶中作为亚硫酸盐截获SO3数量为0.5mol。
对比实施例A(根据DE-A 2659375)
如在实施例5中将200g相同的苯乙烯-茚-烃树脂放入400g四氯化碳中并加热至55℃,此后在1小时内在60至65℃滴入408.2g 98重量浓度%硫酸。接着在60至65℃继续搅拌5小时并冷却至室温。用1400g 25重量%氢氧化钠溶液中和后分成二相。丢掉有机相(472g),用水750g再次稀释水相(1838g),以使结晶沉淀物再溶解,并用146g 22重量浓度%硫酸调整pH为8-9,可得2520g 22.1重量浓度%溶液。
对比实施例B(根据DE-A 2659 375)
将与实施例5中相同的200g苯乙烯-茚-烃树酯和400g四氯化碳首先加入,并加热至40℃,然后用2小时在40℃滴入180g氯磺酸。接着在60℃搅拌1小时并冷却至室温。在用700g 9重量浓度%碳酸钠溶液中和以后,二相分离。丢掉有机相(421g)。再次用500g水稀释水相,以使生成的结晶沉淀物再溶解,并用54g 50重量浓度%氢氧化钠溶液调整pH至7-8。可得到1495g20重量浓度%溶液。
应用实施例
在染料制剂中的细微分布是根据雷希特和维西亚(Richter和Vescia)的离心机试验描叙炼性的(melliand Textilberichte,1965.Heft 6,S.621-625)
数值相应于在转数为1000/分,2000/分和4000/分离心分离时经5分钟后沉积出的染料组分%(第1至3值)和到最后仍保留在分散状态的数值(第4个值),具有低沉积数值和高最终值的染料制剂是由特别细分散的。
实施例8
20g蓝色分散染料C.I.11365号(以干基计算)的水湿压饼同10g得自实施例1的分散剂,10g 70重量浓度%山梨醇水溶液形式,1g市售的生物杀伤剂(biocide)(1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,为9.5重量浓度%在丙二醇中的溶液)和最后使总重达100g的水利用速混机调成糊状并在玻璃磨体的搅拌球磨机中直至磨成细分散状态,其pH值为8.5。
在离心分散试验中得到下列数值:4/9/24/63。
得到的染料制剂是稀液并贮存稳定,很适宜聚酯纤维和织物按所有这方面常用方法染色。特别是按热溶染色法对由聚酯/棉花构成的混合织物进行染色,这种染料制剂通过高的棉花防染很出色,在染色卷曲的聚酯纤维筒子(交叉卷绕筒子染色)时决没有观察到染料沉积。
实施例9
40g红色分散染料C.I.分散红277(按干基计算)的水湿压饼同60g由实施例2得到的分散剂和水一起调制,使固体物含量为40重量浓度%,并在搅拌球磨机中在pH-值为8.5-9进行研磨。
离心分离试验得到下列数值:4/7/14/75。
分散染料在喷雾脱水器中在气体入口温度为120℃进行干燥并通过加入100g由实施例2得的分散剂使减弱到最终着色浓度。由此得到的粉末具有在湿磨阶段达到的细分散状态。
在搅入水中以后得到一种稳定的染色液,该染色液即使在高温染色条件下也不凝聚且不仅对卷曲的聚酯纤维筒子染色而且对聚酯/棉花混纺织物热溶染色都很适宜。这种制剂特别表明对棉花纤维很少染色。染料可从棉花中很好的洗出来。
实施例10
46g染料Vat绿1(C.I.59825)的水湿压饼(按干基计算)同由实施例2得的分散剂30g及水一起调制,使固体物含量为35重量浓度%,并在玻璃磨体的搅拌球磨机中进行研磨直至达到细分散状态,pH值用氢氧化钠溶液调至10.5-11。
离心分离试值为6/11/18/65。
通过另外加入24g分散剂减弱达到最终着色浓度并在一喷雾脱水器中在气体入口温度为140℃时进行喷雾干燥。
得到的染料粉末表现出在湿磨阶段中达到的细分散状态并能按所有常用的染色法对棉花无困难的进行染色,这种新的配方特别是与现存商品相比显示出明显较高的分散稳定性。
实施例11
36g染料Vat蓝4的水湿压饼(按干基计算)同64g由实施例2得的分散剂进行类似实施例10的研磨和干燥。
研磨时固体物含量:30重量%
pH值:10-10.5(NaOH)
离心分离试验:3/5/20/72
喷雾脱水器的气体入口温度:120℃
性能:如实施例10
实施例12
40g染料Vat黑25的水湿压饼(按干基计算)同60g由实施例2得的分散剂进行类似实施例10的研磨和干燥。
研磨时固体物含量:25重量%
pH值:10-11(NaON)
离心分离机试验:2/6/9/83
喷雾脱水器的气体入口温度:130℃
性能:如实施例10
实施例13
重复实施例8,但不用由实施例1得到的分散剂而用相同数量的由实施例3得到的分散剂,试样表现出如在实施例8中同样的性能。离心分离机试验为5/8/22/65。
实施例14
重复实施例8,但不用由实施例1得到的分散剂而用相同数量的由实施例4得到的分散剂。试样表现出如实施例8中相同的性能。离心分离机试验为7/11/24/58。
实施例15
重复实施例8,但不用由实施例1得到的分散剂而用相同数量的由实施例5得到的分散剂,试样表现出如实施例8中相同的性能。离心分离机试验为8/10/22/60。
对比实施例C
重复实施例8,但不用由实施例1得到的分散剂而用相同数量的由对比实施例A得到的分散剂,得到一种高度粘稠制剂,该制剂在通常的搅拌球磨机中不能研磨。
对比实施例D
重复实施例8,但不用由实施例1得的分散剂而用相同数量的由对比实施例8得到的分散剂。
得到的分散制剂首先是稀液并可研磨,离心分离机试验:8/12/22/58。
在较长的存放时间(6周在室温)或在60℃3天以后粘度急剧上升。细度(fineness)显著下降。离心分离机试验现为:70/16/9/5,制剂在染色条件下也表现出很差的分散稳定性。因此在染色卷曲聚酯纤维筒子(即所谓的交叉卷绕筒子)时出现强烈染料沉积和不匀。
实施例16
聚酯/棉花-纱线(50∶50),该纱绕在交叉卷绕筒子上700g(卷绕密度350g/L),染液比为1∶15在染色机中染色。单位流率在流动方向上由内向外4分钟并由外向内6分钟为30 1/kg.min。染色液含有2g染料Vat蓝(C.I.号69825),2g/l聚丙烯酸酯,0.5g/l络合剂和2g/l标准分散剂(以萘磺酸-甲醛缩合物为基准)。用醋酸(30重量-%)调pH值为4.5。
首先对聚酯纤维组分进行染色。为此用40分钟使染液由60℃加热至130℃并在130℃保持40分钟,然后冷却至60℃,接着对棉花纤维组分染色,为此向染液掺入24ml/l NaON(30°Be)和5g/l亚硫酸氢盐,然后在60℃加热40分钟。
此后在溢流情况下对染浴进行冲洗,至清洗水清澈为止,在加入2ml/l过氧化氢和0.5g/l标准分散剂后(以萘磺酸-甲醛缩合物为基准)后,接着用10分钟在60℃对还原染料进行氧化,放去氧化染液并冷漂,直至漂洗水变清澈。
皂化时,使新鲜液体与1g/l的表面活性剂混合物,0.5g/l碳酸钠(计算值)和0.5g/l标准分散剂(以萘磺酸-甲醛-缩合物为基准)混合并煮沸15分钟。放去皂化染液,进行热的和冷的冲洗。并取出交叉绕卷筒子并干燥。
得一蓝色交叉绕卷筒子,其外面表明没有沉积颜料,纱编织后的耐磨强度(干的和湿的)相应于这种染料的标准值。
Claims (9)
2.按照权利要求1的磺化并氧化的茚聚合物,通过茚或茚衍生物I与通式II的苯乙烯或苯乙烯衍生物的共聚合得到
式中R2,R3和R4各自为氢,甲基或乙基并m为1或2,在步骤(a)中重量比I∶II为1∶9至50∶1。
3.按照权利要求2的磺化并氧化的茚聚合物,通过下述方法得到:在步骤(a)中使用环烃残油热解产物分馏获得的C9馏分段,该C9馏分段含有化合物I10至50重量%和10至60重量%的化合物II作为可聚合的单体。
4.按照权利要求1至3任一项的磺化并氧化的茚聚合物,可通过在步骤(b)中通过用硫酸或发烟硫酸磺化而得到。
5.按照权利要求4的磺化并氧化的茚聚合物,可通过在步骤(c)中通过用硫酸或发烟硫酸进行氧化而得到。
6.按照权利要求1至5之任一项的磺化并氧化的茚聚合物,其中在氧化(c)之前或以后使茚聚合物再与至多30重量%甲醛反应。
8.按照权利要求1至6之任一项的磺化并氧化的茚聚合物的应用,作为分散剂用于染料和颜料制剂和染浴,建筑工业,制革鞣剂,肥料制剂,植物保护制剂,塑料生产,造纸,水处理和金属处理。
9.染料制剂和颜料制剂,含有5至500重量份(以染料或颜料为100重量份为基准)按权利要求1至6之任一项的磺化并氧化的茚聚合物作为分散剂。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEP4325752.6 | 1993-07-31 | ||
DE4325752A DE4325752A1 (de) | 1993-07-31 | 1993-07-31 | Sulfonierte und oxidierte Inden-Polymerisate und ihre Verwendung als Dispergiermittel |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1128032A true CN1128032A (zh) | 1996-07-31 |
Family
ID=6494168
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN94192957A Pending CN1128032A (zh) | 1993-07-31 | 1994-07-06 | 磺化并氧化的茚聚合物及其作为分散剂的应用 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5753775A (zh) |
EP (1) | EP0711312B1 (zh) |
JP (1) | JPH09500922A (zh) |
KR (1) | KR960703946A (zh) |
CN (1) | CN1128032A (zh) |
AT (1) | ATE160363T1 (zh) |
CA (1) | CA2168442A1 (zh) |
DE (2) | DE4325752A1 (zh) |
DK (1) | DK0711312T3 (zh) |
ES (1) | ES2109010T3 (zh) |
WO (1) | WO1995004088A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104759233A (zh) * | 2015-03-17 | 2015-07-08 | 深圳市广昌达石油添加剂有限公司 | 一种以裂解c9馏分为原料制备的分散剂及其制备方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20020026474A (ko) * | 1999-06-28 | 2002-04-10 | 이사오 우치가사키 | 저흡습 저복굴절 수지 조성물, 이로부터 수득된 성형재,시트 또는 필름 및 광학용 부품 |
JP2014199838A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-23 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 熱電変換材料、熱電変換素子用組成物、熱電変換膜およびそれらを用いた熱電変換素子 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2206589A (en) * | 1934-01-02 | 1940-07-02 | Truman B Wayne | Petroleum demulsifying reagent and process |
US2877213A (en) * | 1956-06-04 | 1959-03-10 | Dow Chemical Co | Recovery of sulfonated polymers from non-aqueous slurries |
BE785914A (fr) * | 1971-07-08 | 1973-01-08 | Munchen Michael H | Procede pour fabriquer des produits de condensation filmogenes qui peuvent servir de liants dans des encres d'imprimerie |
FR2337146A1 (fr) * | 1976-01-02 | 1977-07-29 | Charbonnages Ste Chimique | Nouveaux produits a action fluidifiante pour pates et liants mineraux |
JPH02225355A (ja) * | 1989-02-25 | 1990-09-07 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | セメント用添加剤 |
DE4018873A1 (de) * | 1990-06-13 | 1991-12-19 | Basf Ag | Verwendung von kondensaten auf basis von arylsulfonsaeuren und formaldehyd als dispergiermittel |
-
1993
- 1993-07-31 DE DE4325752A patent/DE4325752A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-07-06 EP EP94924239A patent/EP0711312B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-06 CA CA002168442A patent/CA2168442A1/en not_active Abandoned
- 1994-07-06 US US08/586,823 patent/US5753775A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-06 JP JP7505519A patent/JPH09500922A/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-06 DK DK94924239.0T patent/DK0711312T3/da active
- 1994-07-06 CN CN94192957A patent/CN1128032A/zh active Pending
- 1994-07-06 AT AT94924239T patent/ATE160363T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-07-06 KR KR1019960700497A patent/KR960703946A/ko active IP Right Grant
- 1994-07-06 WO PCT/EP1994/002207 patent/WO1995004088A1/de active IP Right Grant
- 1994-07-06 DE DE59404644T patent/DE59404644D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-06 ES ES94924239T patent/ES2109010T3/es not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104759233A (zh) * | 2015-03-17 | 2015-07-08 | 深圳市广昌达石油添加剂有限公司 | 一种以裂解c9馏分为原料制备的分散剂及其制备方法 |
CN104759233B (zh) * | 2015-03-17 | 2016-07-06 | 深圳市广昌达石油添加剂有限公司 | 一种以裂解c9馏分为原料制备的分散剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0711312B1 (de) | 1997-11-19 |
JPH09500922A (ja) | 1997-01-28 |
EP0711312A1 (de) | 1996-05-15 |
DK0711312T3 (da) | 1997-12-22 |
KR960703946A (ko) | 1996-08-31 |
CA2168442A1 (en) | 1995-02-09 |
DE59404644D1 (de) | 1998-01-02 |
ES2109010T3 (es) | 1998-01-01 |
DE4325752A1 (de) | 1995-02-02 |
WO1995004088A1 (de) | 1995-02-09 |
US5753775A (en) | 1998-05-19 |
ATE160363T1 (de) | 1997-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3354948B2 (ja) | 高められた生物による除去可能性若しくは分解可能性を有する分散剤 | |
CN1227300C (zh) | 调理有机颜料的方法 | |
CN1912014A (zh) | 具有高固色率的深黑色活性染料 | |
CN1304490C (zh) | 分散偶氮染料混合物 | |
JP4680265B2 (ja) | ネービー色及びブラック色混合物、その製造及びヒドロキシル含有材料を染色するためのその使用 | |
CN1204203C (zh) | 不对称的偶氮基金属络合染料及其制备方法,含该染料的酸性黑色染料组合物 | |
JPH0579264B2 (zh) | ||
CN1128032A (zh) | 磺化并氧化的茚聚合物及其作为分散剂的应用 | |
CN1029141C (zh) | 染印方法 | |
CN1288887A (zh) | 偶氮化合物的一钾盐和二钾盐 | |
KR920000745B1 (ko) | 모노아조 염료 조성물 및 이의 제조방법 | |
CN1317517A (zh) | 双偶氮颜料的制备方法 | |
JP4014193B2 (ja) | 変性リグニンスルホン酸塩及び用途 | |
CN1271114C (zh) | 从环氧化物和胺制备的烷氧基化产物和它们在颜料制剂中的用途 | |
EP0382054A2 (de) | Chemisch modifizierte Proteine | |
CN1145680C (zh) | 分散性染料混合物 | |
CN1040206A (zh) | 防止形成聚合物结壁的方法 | |
JPH08337734A (ja) | 繊維材料用染料組成物 | |
CN1136614A (zh) | 染色助剂制品及其在羊毛染色方面的用途 | |
JPH02274771A (ja) | 染料混合物 | |
CN1104470C (zh) | 四偶氮染料、其生产和用途 | |
CN1290889C (zh) | 氨基树脂交联粒子及其制作方法 | |
CN1930340A (zh) | 合成纤维或与天然纤维混纺的合成纤维的荧光增白 | |
US3080375A (en) | Acid milling of phthalocyanine pigments | |
EP0097291A1 (de) | Farbstoffpräparationen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |