CN112795124A - 一种抗缺口撕裂tpe材料及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种抗缺口撕裂TPE材料,所述TPE材料包括如下按重量份计算的组分:氢化苯乙烯‑丁二烯嵌段共聚物20~40份;聚烯烃弹性体10~15份;碳酸钙10~30份;白油10~30份;聚丙烯树脂PP5~20份;所述聚烯烃弹性体的结晶度为10~40%。抗撕裂强度大于20N/mm,邵氏硬度大于等于70A,能够应用与电线电缆、家电、汽车中的应用。

Description

一种抗缺口撕裂TPE材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及热塑性弹性体材料技术领域,更具体地,涉及一种抗缺口撕裂TPE材料及其制备方法和应用。
背景技术
热塑性弹性体TPE,是由橡胶、填充油、塑料及矿粉填充或阻燃剂等通过双螺杆挤出机共混生产的一种热塑性弹性体。TPE在常温情况下具有优异的回弹性,通过改性可以具有优异的加工性能、耐候性能及阻燃性能,目前,热塑性弹性体广泛被应用于汽车、家电、建筑和电线电缆等众多行业。
TPE的缺口撕裂强度与硬度有关系,硬度越低缺口撕裂强度越小,TPE在注塑和挤出时分子链取向严重,常规80A左右的TPE材料,其流动方向的缺口撕裂强度仅仅能达到10N/mm左右,这极大的限制了TPE在电线电缆等行业的应用,撕裂强度较低导致挤出线缆后容易出现开裂等现象。
中国专利(CN 106519711 A)公开了一种低硬度抗撕裂耐高温TPE,体系中加入了大量的聚烯烃弹性体和复合增韧剂才能提高抗撕裂,但是抗撕裂强度依然不高,最大只有10.4KN/m,另一方面,聚烯烃弹性体加入比例过高,影响材料的回弹性能和手感。
发明内容
本发明为克服所述现有技术中缺口撕裂强度不高,回弹性差的缺陷,提供一种抗缺口撕裂TPE材料。
本发明的另一目的在于提供所述抗缺口撕裂TPE材料的制备方法。
本发明的另一目的在于提供所述抗缺口撕裂TPE材料的应用。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案是:
一种抗缺口撕裂TPE材料,包括如下按重量份计算的组分:
Figure BDA0002866692930000011
Figure BDA0002866692930000021
所述聚烯烃弹性体的结晶度为20~40%。
本发明选用结晶度20~40%的聚烯烃弹性体,可以明显改善TPE材料的缺口撕裂强度,这是因为聚烯烃弹性体的结晶度在20~40%时,分子链的结晶区规整度较高,在撕裂过程中能够提供较大的强度,且在添加量只有10~15份时就能够保证TPE材料具有较高的缺口撕裂强度,不用额外的加入增韧剂来提高撕裂强度,额外的增韧剂也会导致其他性能的劣化。
优选地,所述聚烯烃弹性体的结晶度为25~35%。所述聚烯烃弹性体的结晶度在25~35%时,再匹配一定比例的SEBS充油,使得材料能够兼顾撕裂强度和柔软度。
所述聚烯烃弹性体的结晶度通过差示扫描量热法(DSC)测定,结晶聚合物熔融时会放热,DSC测定其接近熔融时,得到的熔融峰曲线和基线所包围的面积,可直接换算成热量。此热量是聚合物中结晶部分的熔融热。聚合物熔融热与其结晶度成正比,结晶度越高,熔融热越大。
优选地,所述聚烯烃弹性体的在190℃,2.16Kg负荷下的熔融指数为1~5g/10min。所述聚烯烃弹性体的熔融指数在1~5g/10min时,熔融指数保持在较低水平,分子量较高,分子链之间的缠结厉害,越容易抵抗缺口撕裂,进一步的提高了其缺口撕裂强度。
所述熔融指数的测定方法为通过熔融指数测试仪器,根据测试标准ISO1133-2011的要求,对热塑性塑料进行加热和施加负荷,从而测量材料熔体在10分钟内从规定直径的口模中流出的质量。
优选地,所述聚烯烃弹性体为乙烯-辛烯聚烯烃弹性体或乙烯-丁烯聚烯烃弹性体。
优选地,所述氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的聚苯乙烯含量为35~50wt%。
优选地,所述白油为环烷油或石蜡油。
优选地,所述白油采用运动粘度90-100mm2/s、开口闪点260℃以上的工业级石蜡油。
优选地,所述聚丙烯树脂PP在230℃,2.16Kg负荷下的熔融指数为5~10g/10min。
所述碳酸钙的平均粒径为800~1200目具有较好的分散性。
优选地,所述TPE材料还包括抗氧剂、耐UV剂、颜料中的一种或多种。
本发明还提供所述抗撕裂TPE材料的制备方法,包括如下步骤:
S1.将白油和SEBS混合均匀,得到预混物;
S2.将步骤S1的预混物、聚丙烯树脂PP、聚烯烃弹性体混合均匀,若还有抗氧剂、耐UV剂或颜料,也进行共混;
S3.将步骤S2的混合后物料在双螺杆机挤出机中进行熔融、挤出、冷却、造粒。
所述抗撕裂TPE材料在制备电线电缆、汽车、家电中的应用。
所述汽车外饰挡泥板、空气导流板、防水条,内饰脚垫等。
所述家电的冰箱减震垫片、洗衣机的减震垫片等。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
本发明提供了一种抗撕裂TPE材料,选用结晶度在20~40%的聚烯烃弹性体,具有较好的韧性,在添加量只有10~15份时能够保证TPE材料具有较高的撕裂强度,抗撕裂强度大于20N/mm,能够应用与电线电缆、家电、汽车中的应用。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,但本发明的实施方式不限于此。
本发明所采用的试剂、方法和设备,如无特殊说明,均为本技术领域常规试剂、方法和设备。
氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物A:PS含量为35wt%,台橡6154;
氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物B:PS含量为40wt%,科腾A1536;
氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物C:PS含量为45wt%,旭化成H1050;
氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物D:PS含量为50wt%,旭化成L518;
氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物E:PS含量为52wt%,科腾6954
聚烯烃弹性体A:结晶度为20%,熔融指数为3g/10min,陶氏8452;
聚烯烃弹性体B1:结晶度为25%,熔融指数为3g/10min,陶氏8411;
聚烯烃弹性体C:结晶度为30%,熔融指数为3g/10min,陶氏8450;
聚烯烃弹性体D:结晶度为35%,熔融指数为3g/10min,陶氏8150;
聚烯烃弹性体E:结晶度为40%,熔融指数为3g/10min,陶氏8180;
聚烯烃弹性体F:结晶度为10%,熔融指数为3g/10min,陶氏8842;
聚烯烃弹性体G:结晶度为50%,熔融指数为3g/10min,市售;
聚烯烃弹性体B2:结晶度为25%,熔融指数为1g/10min,陶氏8100;
聚烯烃弹性体B3:结晶度为25%,熔融指数为5g/10min,陶氏8200;
聚烯烃弹性体B4:结晶度为25%,熔融指数为0.5g/10min,陶氏8440;
聚烯烃弹性体B5:结晶度为25%,熔融指数为8g/10min,陶氏8401;
聚丙烯树脂PP:中国石化,PP T30S;
碳酸钙:市售;
白油:中国石化克拉玛依炼油公司,30#
下面结合实施例和对比例来详细说明本发明。
实施例和对比例均通过以下方法制备抗缺口撕裂TPE材料,按照表1~4的重量比称取各组分;具体步骤如下:
S1.将白油和SEBS混合均匀,得到预混物;室温下混合4小时;
S2.将步骤S1的预混物、聚丙烯树脂PP、聚烯烃弹性体混合均匀,若还有抗氧剂、耐UV剂或颜料,也进行共混;
S3.将步骤S2的混合后物料在双螺杆机挤出机中进行熔融、挤出、冷却、造粒,所述双螺杆挤出机的加工温度为170~210℃。
实施例1~5
表1实施例1~5的配方(份)
Figure BDA0002866692930000041
Figure BDA0002866692930000051
实施例6~11
表2实施例6~11的配方(份)
Figure BDA0002866692930000052
实施例12~15
表3实施例12~15的配方(份)
Figure BDA0002866692930000053
Figure BDA0002866692930000061
对比例1~5
表4对比例1~5的配方
Figure BDA0002866692930000062
将按上述方法制备的粒子材料,在70~80℃的鼓风烘箱中干燥2~4小时,然后将干燥好的粒子在注射成型机上制成标准样条用于测试。
邵氏硬度A:按照ISO 7619-2010标准进行,读数时间为15s;
裤型缺口撕裂强度:将材料挤出成2.5mm厚度的线缆,再用裁刀在线缆上进行取样,其中缺口平行于流动方向用于测试。
压缩永久变形:参考标准ISO 815,压缩量20%,测试温度23℃,测试时间72h,其中数值越少说明回弹性越好。
表5实施例和对比例的数据
Figure BDA0002866692930000063
Figure BDA0002866692930000071
从实施例1~5看,随着苯乙烯含量的提高,材料的硬度提高,抗撕裂强度提高,因为苯乙烯相在体系中作为物理交联点,其相区越大则越抗撕裂。
从实施例6~9看,聚烯烃弹性体的结晶度越高,则抗撕裂强度越高,聚烯烃弹性体的乙烯或辛烯链段相区结晶,晶区的抗撕裂强度高。
从实施例12~15看,聚烯烃弹性相同结晶度下,分子量越高则撕裂强度越好,但当分子量太高时,与体系中苯乙烯弹性体/PP存在分散问题,反而降低了撕裂强度。
从对比例1~5看,聚烯烃弹性体结晶度小于10%时,不但不能改善材料性能,反而降低了材料的性能,结晶度太高时,材料硬度较高,回弹性差。
显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种抗缺口撕裂TPE材料,其特征在于,包括如下按重量份计算的组分:
Figure FDA0002866692920000011
所述聚烯烃弹性体的结晶度为20~40%。
2.根据权利要求1所述抗缺口撕裂TPE材料,其特征在于,所述聚烯烃弹性体的结晶度为25~35%。
3.根据权利要求1所述抗缺口撕裂TPE材料,其特征在于,所述聚烯烃弹性体在190℃,2.16Kg负荷下的熔融指数为1~5g/10min。
4.根据权利要求1所述抗缺口撕裂TPE材料,其特征在于,所述聚烯烃弹性体为乙烯-辛烯聚烯烃弹性体或乙烯-丁烯聚烯烃弹性体。
5.根据权利要求1所述抗缺口撕裂TPE材料,其特征在于,所述氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的聚苯乙烯含量为35~50wt%。
6.根据权利要求1所述抗缺口撕裂TPE材料,其特征在于,所述白油为环烷油或石蜡油。
7.根据权利要求1所述抗缺口撕裂TPE材料,其特征在于,所述聚丙烯树脂PP在230℃,2.16Kg负荷下的熔融指数为5~10g/10min。
8.根据权利要求1所述抗缺口撕裂TPE材料,其特征在于,还包括抗氧剂、耐UV剂、颜料中的一种或多种。
9.根据权利要求1~8任一项所述抗缺口撕裂TPE材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1.将白油和氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物混合均匀,得到预混物;
S2.将步骤S1的预混物、聚丙烯树脂PP、碳酸钙、聚烯烃弹性体混合均匀,若还有抗氧剂、耐UV剂或颜料,也进行共混;
S3.将步骤S2的混合后物料在双螺杆机挤出机中进行熔融、挤出、冷却、造粒。
10.权利要求1~8任一项所述抗缺口撕裂TPE材料在制备电线电缆、汽车、家电中的应用。
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