CN112778548B - 可逆交联的脂肪族聚酯及其制备方法 - Google Patents

可逆交联的脂肪族聚酯及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于聚酯领域，提供了一种可逆交联的脂肪族聚酯及其制备方法，该可逆交联的脂肪族聚酯由脂肪族聚酯A和含有二硫键‑S‑S‑结构的二胺和/或其无机酸盐交联得到；其中，所述脂肪族聚酯A包括一个链接基团和与其链接的至少三个臂结构，所述臂结构中的至少三个具有α、β‑不饱和共轭端基。本发明可逆交联的脂肪族聚酯中的二硫键能够发生可逆反应，使得该聚酯在加热条件下具有可加工性，并且具有优良的力学性能。

Description

可逆交联的脂肪族聚酯及其制备方法
技术领域
本发明属于聚酯领域，涉及一种可逆交联的脂肪族聚酯以及该可逆交联的脂肪族聚酯的制备方法。
背景技术
热固性树脂由于具有交联的网状结构，具有良好的力学性能、耐溶剂性、形状保持性能和耐久性等优越性能，在各种领域都有广阔的应用市场。但是交联网络结构也会使得热固性树脂的加工性能很差，成型后无法改变形状，使用后只能废弃而无法回收，不仅在使用中受到限制，也造成了巨大的浪费。
众所周知，聚乳酸是一种生物来源的材料，使用糖类发酵可以得到乳酸，进而得到聚乳酸。发展聚乳酸产业能够减轻对石化资源的压力，对于缓解温室效应也是有利的。
可逆交联是一种新型的交联方法，采取的策略是利用可逆反应或可逆的相互作用来使得材料发生交联反应，材料内部具有交联的分子网络，具有良好的性能。一旦材料使用完毕，或者材料需要变形加工，在一定的条件下，可逆反应或相互作用向反方向移动，体系中的网络消失或处于动态平衡中，材料重新具有流动性，可以进行加工或回收。
因此，设计开发一种含聚乳酸的具有可逆交联结构的脂肪族聚酯，将在应用市场上具有巨大的潜力。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的可逆交联的脂肪族聚酯及其制备方法。该可逆交联的脂肪族聚酯在常温或使用温度下具有网状交联结构，在高温下具有流动性，可以进行各种加工，并且具有优良的力学性能。
本发明第一方面提供一种可逆交联的脂肪族聚酯，该可逆交联的脂肪族聚酯由脂肪族聚酯A和含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐交联得到；其中，所述脂肪族聚酯A包括一个链接基团和与其链接的至少三个臂结构。
本发明第二方面提供上述可逆交联的脂肪族聚酯的制备方法，该方法包括：在迈克尔加成反应条件下，将脂肪族聚酯A与含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐进行交联。
本发明的可逆交联的脂肪族聚酯中，二硫键是一种具有可逆反应特征的基团，在机械或高温条件下，二硫键可能会被破坏并重新连接。在金属催化剂或者有机碱催化剂的作用下，所述可逆交联的脂肪族聚酯中的酯键也可能在高温下发生可逆的酯交换反应，这两种反应都可以使得交联聚酯在熔融状态下具有一定流动性和可加工性，并且使其具有优良的力学性能，因此，同时具有热固性树脂和热塑性树脂的特点。并且，本发明的脂肪族可逆交联聚酯具有优良的力学性能和抗溶剂性能，具有更广泛的用途。
优选情况下，当链接基团具有聚醚的软段结构时，所得的交联聚酯可以应用为具有弹性和可加工性的生物橡胶。当聚酯链段为聚乳酸链段时，可逆交联的聚酯树脂具有生物来源性，其单体具有可持续性，符合绿色化学的环保理念。
本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
根据本发明，所述可逆交联的脂肪族聚酯由脂肪族聚酯A和含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐交联得到；其中，所述脂肪族聚酯A包括一个链接基团和与其链接的至少三个臂结构，所述臂结构中的至少三个具有α、β-不饱和共轭端基。
根据本发明，只要脂肪族聚酯A具有α、β-不饱和共轭端基，即可与上述二胺化合物发生迈克尔加成反应，从而得到可逆交联的脂肪族聚酯。因此，本发明对于脂肪族聚酯A的臂结构部分没有特别限定，可以衍生自均聚聚酯、交替共聚物、嵌段共聚物和无规共聚物中的至少一种。优选情况下，所述脂肪族聚酯A的臂结构衍生自开环聚合的聚酯，优选衍生自聚乳酸、聚己内酯和聚戊内酯中的一种或共聚物，特别是，当聚酯链段为聚乳酸链段时，可逆交联的聚酯树脂具有生物来源性，其单体具有可持续性，符合绿色化学的环保理念。
本发明中“衍生自”的含义为本领域技术人员公知，是指由其得到，本文中一般是指由其形成的基团。
根据本发明，本发明所述脂肪族聚酯A的α、β-不饱和共轭端基可以进行迈克尔加成反应。根据本发明一种优选实施方式，所述脂肪族聚酯A的α、β-不饱和共轭端基为衍生自丙烯酸衍生物和/或甲基丙烯酸衍生物的基团，所述丙烯酸衍生物优选为丙烯酰氯，所述甲基丙烯酸衍生物优选为甲基丙烯酰氯。
根据本发明，所述脂肪族聚酯A的链接基团可以为星型链接基团或梳状链接基团；优选情况下，所述脂肪族聚酯A的链接基团衍生自多羟基化合物，所述多羟基化合物选自多元醇、糖类、聚乙烯醇、聚醚多元醇和聚酯多元醇中的至少一种。
具体来说，优选地，所述多元醇为C3-C6的脂肪族多元醇，更优选为丙三醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇中的至少一种；优选地，所述糖类为单糖和/或双糖，所述单糖为葡萄糖和/或半乳糖，所述双糖为麦芽糖和/或乳糖；优选地，所述聚乙烯醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇的分子量均低于10000。
根据本发明一种优选的实施方式，所述脂肪族聚酯A具有式1所示的结构，
Figure BDA0002259398510000041
其中，n为1-50的整数，m为大于或等于3的整数，更优选为3-50，R为H或CH3，R1为-CH-CH3、-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-或-CH2CH2CH2CH2-，Z为链接基团。
根据本发明，含有二硫键-S-S-结构的二胺可以为本领域熟知的化合物，优选情况下，含有二硫键-S-S-结构的二胺为含有二硫键-S-S-结构的芳香族二胺和/或含有二硫键-S-S-结构的脂肪族二胺，更优选地，所述含有二硫键-S-S-结构的芳香族二胺为C6-C20的含有二硫键-S-S-结构的芳香族二胺，进一步优选为4,4’-二硫二苯胺(4,4’-disulfanediyldianiline)、2,2’-二氨基二苯基二硫和它们的衍生物中的至少一种，所述脂肪族二胺为C2-C10的含有二硫键-S-S-结构的脂肪族二胺；进一步优选为胱胺和其衍生物中的至少一种。
根据本发明，含有二硫键-S-S-结构的二胺的无机酸盐可以为含有二硫键-S-S-结构的二胺的各种常规无机盐，优选为含有二硫键-S-S-结构的二胺的盐酸盐。
根据本发明的一种优选的实施方式，所述脂肪族聚酯A具有式1所示的结构，所述含有二硫键-S-S-结构的二胺为4,4’-二硫代二苯胺，所述可逆交联的脂肪族聚酯每一条链段具有如下式2所示的结构：
Figure BDA0002259398510000042
根据本发明，优选情况下，为了得到更好的可逆交联产物，以α、β-不饱和共轭端基计的脂肪族聚酯A与以端基氮计的含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐的摩尔比(即反应端基摩尔比)为1:0.5-2，更优选为1:0.6-1.8，进一步优选为1:0.7-1.7。
根据本发明，所述可逆交联的脂肪族聚酯的制备方法包括：在迈克尔加成反应条件下，将脂肪族聚酯A与含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐进行交联。
根据本发明，所述迈克尔加成反应的条件可以为常规反应条件，其中，所述反应温度可以为0℃-70℃，优选为25-60℃；所述反应时间可以根据反应温度进行适当选择，例如，反应时间可以为1-48小时，优选为2-24小时。
进一步地，为了交联反应更好地进行，所述加成反应优选在溶液中进行。所用溶剂可以在迈克尔加成反应的常规反应溶剂中进行选择，例如，所述溶剂可以选自干燥二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、二氧六环等对聚酯及二胺及其相应盐酸盐溶解度良好的溶剂。
进一步地，反应结束后，所述方法还包括除去溶剂，洗涤和干燥所得反应产物的步骤，上述步骤和方法均可以参考现有技术进行，在此不再赘述。
根据本发明，所述脂肪族聚酯A可以商购获得也可以按照本领域的常规技术制备获得。所述脂肪族聚酯A包括三个功能单元：链接单元、臂结构单元、共轭端基单元。本领域技术人员可以选择符合上述限定的各单元的具体结构，使其具有可反应的末端，然后采用常规的有机合成方法通过两步反应即可制得所述脂肪族聚酯A。例如，对于具有式1所示的结构的所述脂肪族聚酯A，可通过端基为羟基的脂肪族聚酯与丙烯酸酰氯或甲基丙烯酸酰氯反应得到。
具体地，在溶液状态下，将端基为羟基的脂肪族聚酯与丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯和三乙胺接触反应，其中，以羟基端基计的脂肪族聚酯、以酰氯基计的丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯及三乙胺的摩尔比为1：(1.1-3):(1.1-3)，优选为1：(1.2-2.5):(1.2-2.5)，更优选为1：(1.3-2.2):(1.3-2.2)。反应温度可以为-10℃至30℃，优选为0-25℃。
根据本发明，所述端基为羟基的脂肪族聚酯可以根据常规的方法制得，具体地，所述端基为羟基的脂肪族聚酯的制备方法包括：在开环聚合反应条件下，在惰性气氛下，以及在催化剂存在下，将多羟基化合物Z-(OH)m至少一种C4-C12的内酯单体或其旋光异构物进行开环聚合得到，其中Z和m的限定同上文。所述C4-C12的内酯单体优选选自丙交酯、乙交酯、己内酯和戊内酯中的至少一种。
根据本发明，所述丙交酯可以为左旋丙交酯(LLA)、右旋丙交酯(DLA)和内消旋丙交酯(DLLA)中的至少一种，最优选的情况下，所述丙交酯为LLA。
根据本发明，所述催化剂为有机金属催化剂和/或有机碱催化剂，在本发明中，所述有机金属催化剂可以为各种常规的用作开环聚合的催化剂的有机金属化合物，例如，所述有机金属催化剂可以选自有机锌催化剂、有机铁催化剂、有机锡催化剂和有机钛催化剂中的至少一种，优选情况下，所述有机金属催化剂选自辛酸亚锡、三氟甲烷磺酸亚锡和乙酸锌中的至少一种。所述有机碱催化剂亦可以为各种常规的用作开环聚合的催化剂的有机碱化合物，优选情况下，所述有机碱催化剂选自1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、4-二甲氨基吡啶和1,5,7-三唑二环[4,4,0]十二碳-5-烯中的至少一种。
根据本发明，为了开环聚合反应更好的进行，相对于100摩尔份的环状单体，所述多羟基化合物Z-(OH)m中羟基的含量为2-100摩尔份数，优选为2.5-20摩尔份。
根据本发明，为了开环聚合反应更好的进行，相对于100摩尔份的环状单体，所述催化剂的用量可以为0.1-10摩尔份，优选为0.2-5摩尔份。
根据本发明，所述开环聚合反应为本体聚合或溶液聚合，所述开环聚合反应条件可以包括：反应温度为25-190℃。溶液聚合时，优选的反应温度为25-50℃，本体聚合时，优选的反应温度为120-190℃，更优选为130-190℃；反应时间为1-10小时，优选为2-6小时。
根据本发明，所述开环聚合反应在常压下即可实现，然而，在真空条件下可以进一步提高反应速度。
根据本发明，所述惰性气氛是指由不与脂肪族聚酯与单体发生反应的气体形成的环境，该气体可以为氮气以及其他常规的惰性气体。
本发明的可逆交联聚酯在室温下交联，并可以在更高的温度或氧化还原条件下进行可逆反应，因此，可达到被逆转至少50％的程度。
以下通过实施例对本发明作进一步说明，但本发明不仅限于此。
在以下实施例中，聚合物的重均分子量和分子量分散指数根据凝胶渗透色谱法测得。
制备例1
本制备例用于说明丙烯酸酯端基的聚乳酸A1的制备。
(1)将288克的LLA(2mol)和4.64克的季戊四醇(0.04mol)加入反应器中，再加入200毫克的辛酸亚锡，混合均匀后用氮气吹扫5h，然后在氮气气氛下将反应器放置于170℃的油浴中，反应3h并冷却，得到端羟基聚乳酸，该共聚酯的重均分子量为3100，分子量分散指数为1.26。
(2)将7.2g端羟基聚乳酸(4mmol端羟基)与0.6g三乙胺(6mmol)溶于100mL干燥二氯甲烷中，缓慢滴加0.543g丙烯酰氯(6mmol)，常温下反应4小时。反应液浓缩后在甲醇中沉淀，得到丙烯酸酯端基的聚乳酸，记为脂肪族聚酯A1，其重均分子量3200，分子量分布为1.26。
制备例2
本制备例用于说明丙烯酸酯端基的聚乳酸A2的制备。
(1)将288克的LLA(2mol)和2.90克的季戊四醇(0.025mol)加入反应器中，再加入200毫克的辛酸亚锡，混合均匀后用氮气吹扫5h，然后在氮气气氛下将反应器放置于170℃的油浴中，反应3h并冷却，得到端羟基聚乳酸，该共聚酯的重均分子量为6500，分子量分散指数为1.43。
(2)将14.4g端羟基聚乳酸(5mmol端羟基)与0.81g三乙胺(8mmol)溶于150mL干燥二氯甲烷中，缓慢滴加0.724g丙烯酰氯(8mmol)，常温下反应4小时。反应液浓缩后在甲醇中沉淀，得到丙烯酸酯端基的聚乳酸，记为脂肪族聚酯A2，其重均分子量6600，分子量分布为1.41。
制备例3
本制备例用于说明丙烯酸酯端基的聚己内酯A3的制备。
(1)将228克的己内酯(2mol)和2.90克的季戊四醇(0.025mol)加入反应器中，再加入200毫克的辛酸亚锡，混合均匀后用氮气吹扫5h，然后在氮气气氛下将反应器放置于150℃的油浴中，反应3h并冷却，得到端羟基聚己内酯，该共聚酯的重均分子量为6000，分子量分散指数为1.20。
(2)将11.4g端羟基聚己内酯(5mmol端羟基)与0.81g三乙胺(8mmol)溶于150mL干燥二氯甲烷中，缓慢滴加0.724g丙烯酰氯(8mmol)，常温下反应4小时。反应液浓缩后在甲醇中沉淀，得到丙烯酸酯端基的聚己内酯，记为脂肪族聚酯A3，其重均分子量6200，分子量分布为1.15。
制备例4
本制备例用于说明甲基丙烯酸酯端基的聚乳酸A4的制备。
(1)将288克的LLA(2mol)和6.96克的葡萄糖(0.04mol)加入反应器中，再加入200毫克的辛酸亚锡，混合均匀后用氮气吹扫5h，然后在氮气气氛下将反应器放置于170℃的油浴中，反应3h并冷却，得到端羟基聚乳酸，该共聚酯的重均分子量为7700，分子量分散指数为1.65。
(2)将7.2g端羟基聚乳酸(5mmol端羟基)与0.651g三乙胺(6.5mmol)溶于100mL干燥二氯甲烷中，缓慢滴加0.672g甲基丙烯酰氯(6.5mmol)，常温下反应7小时。反应液浓缩后在甲醇中沉淀，得到甲基丙烯酸酯端基的聚乳酸，记为脂肪族聚酯A4，其重均分子量8000，分子量分布为1.66。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的可逆交联聚酯及其制备方法。
将10g脂肪族聚酯A1(5.56mmol双键)与0.875g胱胺盐酸盐(7.78mmol胺基)、0.785g三乙胺(7.78mmol)在150mL氯仿中混匀并搅拌12h，反应结束后，除去氯仿，用水洗过粗产品后干燥，得到产物。
实施例2
本实施例用于说明本发明提供的可逆交联聚酯及其制备方法。
将10g脂肪族聚酯A2(3.47mmol双键)与0.585g胱胺盐酸盐(5.20mmol胺基)、0.521g三乙胺(5.20mmol)在150mL氯仿中混匀并搅拌12h，反应结束后，除去氯仿，用水洗过粗产品后干燥，得到产物。
实施例3
本实施例用于说明本发明提供的可逆交联聚酯及其制备方法。
将10g脂肪族聚酯A3(4.39mmol双键)与0.734g胱胺盐酸盐(6.58mmol胺基)、0.658g三乙胺(6.58mmol)在150mL氯仿中混匀并搅拌12h，反应结束后，除去氯仿，用水洗过粗产品后干燥，得到产物。
实施例4
本实施例用于说明本发明提供的可逆交联聚酯及其制备方法。
将10g脂肪族聚酯A1(5.56mmol双键)与0.964g 4,4’-二硫代二苯胺(7.78mmol胺基)、0.785g三乙胺(7.78mmol)在150mL氯仿中混匀并搅拌24h，反应结束后，除去氯仿，用水洗过粗产品后干燥，得到产物。
实施例5
本实施例用于说明本发明提供的可逆交联聚酯及其制备方法。
将10g脂肪族聚酯A4(6.94mmol双键)与0.774g 4,4’-二硫代二苯胺(6.25mmol胺基)、0.625g三乙胺(6.25mmol)在150mL氯仿中混匀并搅拌24h，反应结束后，除去氯仿，用水洗过粗产品后干燥，得到产物。
实施例6
将10g脂肪族聚酯A1(5.56mmol双键)与0.248g胱胺盐酸盐(2.22mmol胺基)、0.222g三乙胺(2.22mmol)在150mL氯仿中混匀并搅拌12h，反应结束后，除去氯仿，用水洗过粗产品后干燥，得到产物。
对比例1
将10g脂肪族聚酯A1(5.56mmol双键)与0.233g乙二胺(7.78mmol胺基)、0.785g三乙胺(7.78mmol)在150mL氯仿中混匀并搅拌24h，反应结束后，除去氯仿，用水洗过粗产品后干燥，得到产物。
测试例
根据GB/T 1040.2-2006的方法检测实施例的可逆交联聚酯及对比例产物的断裂伸长率，其检测结果如下表1所示。
根据GB/T 1040.2-2006的方法检测实施例的可逆交联聚酯及对比例产物的断裂拉伸强度，其检测结果如下表1所示。
表1
Figure BDA0002259398510000101
Figure BDA0002259398510000111
从表1的结果可以看出，本发明提供的可逆交联聚酯具有优良的力学性能而且具有可加工性，因此，兼具热固性树脂和热塑性树脂的特点。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

Claims (30)

1.一种可逆交联的脂肪族聚酯，其特征在于，该可逆交联的脂肪族聚酯由脂肪族聚酯A和含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐交联得到；其中，所述脂肪族聚酯A包括一个链接基团和与其链接的至少三个臂结构，所述臂结构中的至少三个具有α、β-不饱和共轭端基。
2.根据权利要求1所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，所述脂肪族聚酯A的臂结构衍生自开环聚合的聚酯；所述脂肪族聚酯A的α、β-不饱和共轭端基为衍生自丙烯酸衍生物和/或甲基丙烯酸衍生物的基团。
3.根据权利要求2所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，所述脂肪族聚酯A的臂结构衍生自聚乳酸、聚己内酯、聚乙醇酸和聚戊内酯中的一种或共聚物；所述丙烯酸衍生物为丙烯酰氯，所述甲基丙烯酸衍生物为甲基丙烯酰氯。
4.根据权利要求1所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，所述脂肪族聚酯A的链接基团为星型链接基团或梳状链接基团。
5.根据权利要求4所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，所述脂肪族聚酯A的链接基团衍生自多羟基化合物，所述多羟基化合物选自多元醇、糖类、聚乙烯醇中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，多元醇选自聚醚多元醇和聚酯多元醇中的至少一种；
所述糖类为单糖和/或双糖，所述单糖为葡萄糖和/或半乳糖，所述双糖为麦芽糖和/或乳糖；
所述聚乙烯醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇的分子量均低于10000。
7.根据权利要求5所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，所述多元醇为C3-C6的脂肪族多元醇。
8.根据权利要求7所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，所述多元醇为丙三醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇中的至少一种。
9.根据权利要求4所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，所述脂肪族聚酯A具有式1所示的结构，
Figure DEST_PATH_IMAGE001
式1
其中，n为1-50的整数，m为大于或等于3的整数，R为H或CH3，R1为-CH-CH3、-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-或-CH2CH2CH2CH2-，Z为链接基团。
10.根据权利要求9所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，m为3-50。
11.根据权利要求1所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，含有二硫键-S-S-结构的二胺为含有二硫键-S-S-结构的芳香族二胺和/或含有二硫键-S-S-结构的脂肪族二胺；
含有二硫键-S-S-结构的二胺的无机酸盐为含有二硫键-S-S-结构的二胺的盐酸盐。
12.根据权利要求11所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，所述含有二硫键-S-S-结构的芳香族二胺为C6-C20的含有二硫键-S-S-结构的芳香族二胺；
所述含有二硫键-S-S-结构的脂肪族二胺为C2-C10的含有二硫键-S-S-结构的脂肪族二胺。
13.根据权利要求12所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，所述含有二硫键-S-S-结构的芳香族二胺为4,4’-二硫二苯胺、2,2’-二氨基二苯基二硫和它们的衍生物中的至少一种；
所述含有二硫键-S-S-结构的脂肪族二胺为胱胺和其衍生物中的至少一种。
14.根据权利要求1所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，以α、β-不饱和共轭端基计的脂肪族聚酯A与以端基氮计的含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐的摩尔比为1:0.5-2。
15.根据权利要求14所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，以α、β-不饱和共轭端基计的脂肪族聚酯A与以端基氮计的含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐的摩尔比为1:0.6-1.8。
16.根据权利要求15所述的可逆交联的脂肪族聚酯，其中，以α、β-不饱和共轭端基计的脂肪族聚酯A与以端基氮计的含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐的摩尔比为1:0.7-1.7。
17.权利要求1-16中任意一项所述的可逆交联的脂肪族聚酯的制备方法，其特征在于，该方法包括：在迈克尔加成反应条件下，将脂肪族聚酯A与含有二硫键-S-S-结构的二胺和/或其无机酸盐进行交联。
18.根据权利要求17所述的制备方法，其中，迈克尔加成反应条件包括：反应温度为0-70℃；反应时间为1-48小时。
19.根据权利要求18所述的制备方法，其中，反应温度为25-60℃；反应时间为2-24小时。
20.根据权利要求17所述的制备方法，其中，所述脂肪族聚酯A的制备方法包括：在溶液状态下，将端基为羟基的脂肪族聚酯与丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯和三乙胺接触反应，其中，以羟基端基计的脂肪族聚酯、以酰氯基计的丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯及三乙胺的摩尔比为1：（1.1-3）:（1.1-3）；
反应温度为-10℃至30℃。
21.根据权利要求20所述的制备方法，其中，以羟基端基计的脂肪族聚酯、以酰氯基计的丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯及三乙胺的摩尔比为1：（1.2-2.5）:（1.2-2.5）；
反应温度为0-25℃。
22.根据权利要求21所述的制备方法，其中，以羟基端基计的脂肪族聚酯、以酰氯基计的丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯及三乙胺的摩尔比为1：（1.3-2.2）:（1.3-2.2）。
23.根据权利要求20-22中任意一项所述的制备方法，其中，端基为羟基的脂肪族聚酯的制备方法包括：在开环聚合反应条件下、在惰性气氛下以及在催化剂存在下，将多羟基化合物Z-(OH)m与至少一种C4-C12的内酯单体或其旋光异构物进行开环聚合。
24.根据权利要求23所述的制备方法，其中，所述C4-C12的内酯单体选自丙交酯、乙交酯、己内酯和戊内酯中的至少一种。
25.根据权利要求23所述的制备方法，其中，所述催化剂为有机金属催化剂和/或有机碱催化剂，所述有机金属催化剂选自辛酸亚锡、三氟甲烷磺酸亚锡和乙酸锌中的至少一种，所述有机碱催化剂选自1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、4-二甲氨基吡啶和1,5,7-三唑二环[4,4,0]十二碳-5-烯中的至少一种；
其中，相对于100摩尔份的单体，所述催化剂的用量为0.1-10摩尔份。
26.根据权利要求25所述的制备方法，其中，所述催化剂的用量为0.2-5摩尔份。
27.根据权利要求23所述的制备方法，其中，相对于100摩尔份的单体，所述多羟基化合物Z-(OH)m中羟基的含量为2-100摩尔份。
28.根据权利要求27所述的制备方法，其中，所述多羟基化合物Z-(OH)m中羟基的含量为2.5-20摩尔份。
29.根据权利要求23所述的制备方法，其中，所述开环聚合反应为本体聚合或溶液聚合，所述开环聚合反应的条件包括：反应温度为25-190℃；反应时间为1-10小时。
30.根据权利要求29所述的制备方法，其中，反应时间为2-6小时。
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