CN112739556A

CN112739556A - 轮胎

Info

Publication number: CN112739556A
Application number: CN201980060126.9A
Authority: CN
Inventors: 武者信一; 武田洋平; 浦田智裕; 中村太亮
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2018-09-14
Filing date: 2019-09-12
Publication date: 2021-04-30
Also published as: JPWO2020054799A1; US20220048339A1; JP7314159B2; EP3851297A4; WO2020054799A1; EP3851297A1

Abstract

本发明提供一种能够长时间保持优异的外观的轮胎。构造一种轮胎，使得聚氨酯泡沫层叠置在轮胎的外层上。关于所述聚氨酯泡沫层，将粘结剂层设置在聚氨酯泡沫的表面上。

Description

轮胎

技术领域

本发明涉及一种轮胎。

背景技术

包括胎侧和胎面的轮胎经常与大气接触。由于大气中的臭氧引起的劣化，轮胎中趋于出现龟裂，这需要改善。由于轮胎在车辆行驶期间反复变形，因此即使最初很小的龟裂也会延伸并且变大且可见。这损害了轮胎的外观。

为了保护轮胎的外表面免受臭氧的影响，例如，JP 2003-535762 A(PTL 1)公开了一种方法，通过该方法，在亲和性差的二烯系橡胶组合物和聚氨酯之间粘接时，将二烯系橡胶组合物的表面官能化，并且通过涂布形成通过化学键结合的聚氨酯涂层。

引用列表

专利文献

PTL 1：JP 2003-535762 A

发明内容

发明要解决的问题

然而，存在的问题是，聚氨酯保护膜易受湿热环境的影响，并且由于老化而变得发粘或失去光泽。

我们专注于开发具有外观如设计性优异的新轮胎。

因此，有助于提供一种能够长时间保持优异的外观的轮胎。

用于解决问题的方案

根据本发明的轮胎为一种轮胎，其包括层叠在所述轮胎的外层上的聚氨酯泡沫层，其中，在所述聚氨酯泡沫层中，粘结剂层设置在聚氨酯泡沫的表面上。

根据本发明的轮胎能够长时间保持优异的外观。

发明的效果

因此，可以提供一种能够长时间保持优异的外观的轮胎。

具体实施方式

下文将描述根据本发明的实施方案。以下的描述仅旨在示例性目的，并不旨在以任何方式限制本发明的范围。

在本发明中，两个以上的实施方案可以适当地组合。

(轮胎)

根据本发明的轮胎为一种轮胎，其包括层叠在轮胎的外层上的聚氨酯泡沫层，其中，在聚氨酯泡沫层中，粘结剂层设置在聚氨酯泡沫的表面上。

<聚氨酯泡沫层>

根据本发明的轮胎包括层叠在轮胎的外层上的聚氨酯泡沫层。在聚氨酯泡沫层中，粘结剂层设置在聚氨酯泡沫的表面(包括聚氨酯的泡孔的内表面)上。

-聚氨酯泡沫

聚氨酯泡沫有助于改善的轮胎的耐臭氧龟裂性，因为聚氨酯在分子链中不具有不饱和键。聚氨酯泡沫没有限制，并且可以使用公知的聚氨酯泡沫。例如，聚氨酯泡沫可以通过使用发泡剂等使聚氨酯树脂发泡成形而获得。

聚氨酯树脂的实例包括由多元醇和多异氰酸酯形成的聚氨酯树脂。

多元醇的实例包括低分子多元醇和高分子多元醇。这些多元醇可以单独使用或以两种以上的组合使用。

低分子多元醇的实例包括乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇、赤藓糖醇、和山梨糖醇。

高分子多元醇的实例包括聚醚系多元醇和聚酯系多元醇。

聚醚系多元醇的实例包括聚氧化烯-多元醇，如聚氧乙二醇、聚氧乙烯甘油醚、聚氧乙烯三羟甲基丙烷醚、聚氧乙烯山梨醇醚、聚氧丙烯双酚A醚、聚氧丙二醇、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯三羟甲基丙烷醚、聚氧丙烯山梨醇醚、聚氧乙烯-聚氧丙二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯三羟甲基丙烷醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯山梨醇醚、和聚氧乙烯-聚氧丙烯双酚A醚。

聚酯系多元醇的实例包括聚己二酸乙二醇酯多元醇、聚己二酸丁二醇酯多元醇、聚己二酸乙二醇丁二醇酯多元醇和聚对苯二甲酸乙二醇酯多元醇。

这些低分子多元醇和高分子多元醇可以单独使用或以两种以上的组合使用。

多异氰酸酯的实例包括4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、邻甲苯胺二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、和聚亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(polymethylene polyphenylene polyisocyanate)。这些多异氰酸酯可以单独使用或以两种以上的组合使用。

聚氨酯泡沫可以为软质泡沫、半硬质泡沫和硬质泡沫中的任意一种。

聚氨酯泡沫的泡孔结构没有限制，并且可以为封闭泡孔结构、开放泡孔结构、和其中混合封闭泡孔结构和开放泡孔结构的泡孔结构(以下简称为“混合泡孔结构”)中的任意一种。从浸渍如粘结剂和炭黑等物质的观点，聚氨酯泡沫的泡孔结构优选为开放泡孔结构或混合泡孔结构，并且更优选为开放泡孔结构。

聚氨酯泡沫的泡孔直径可以适当地调节，并且为例如250μm以上且10mm以下。根据JIS K6400-1附录1测量泡孔的数量(个/25mm)后计算泡孔直径。

在一个实施方案中，聚氨酯泡沫的泡孔直径为10mm以下、5mm以下、3mm以下、1mm以下、900μm以下、800μm以下、700μm以下、600μm以下、500μm以下、450μm以下、400μm以下、350μm以下、300μm以下、250μm以下、200μm以下、150μm以下、或100μm以下。在另一个实施方案中，聚氨酯泡沫的泡孔直径为250μm以上、300μm以上、350μm以上、400μm以上、500μm以上、600μm以上、700μm以上、800μm以上、900μm以上、1mm以上、3mm以上、或5mm以上。

聚氨酯泡沫的透气量可以适当地调节，并且对于2mm的厚度为例如30cc/cm²/秒～500cc/cm²/秒，优选为30cc/cm²/秒～200cc/cm²/秒，并且更优选为60cc/cm²/秒～150cc/cm²/秒。透气量根据JIS K6400-7来测量。在一个实施方案中，聚氨酯泡沫的透气量(cc/cm²/秒)为30以上或60以上，并且为500以下、200以下、150以下、或100以下。

在根据本发明的轮胎中，对于2mm的厚度，聚氨酯泡沫的透气量优选为30cc/cm²/秒～500cc/cm²/秒。

这具有改善粘结剂和颗粒的浸渍性与轮胎的耐龟裂性之间的平衡的效果。

聚氨酯泡沫的厚度典型地与聚氨酯泡沫层的厚度相同或基本上相同。聚氨酯泡沫的厚度可以适当地调节，并且为例如0.5mm～50mm，并且优选为1mm～20mm。

作为聚氨酯泡沫，可以使用市售品。市售的聚氨酯泡沫的实例包括

系列(EVERLIGHT为在日本、其他国家或两者中的注册商标)，如由Bridgestone Chemitech Co.,Ltd.制造的“

HZCD”、“

HZ”、“

CD”、“

HR”、和“

ZC”。

-粘结剂层

在根据本发明的轮胎中，粘结剂层为设置在聚氨酯泡沫的表面(包括聚氨酯的泡孔的内表面)上的粘结剂的层。因此，可以改善聚氨酯泡沫层的耐湿热性，并且该轮胎可以长时间保持光泽并且保持优异的外观。

形成粘结剂层的粘结剂没有限制，并且可以使用公知的粘结剂。粘结剂的实例包括丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、氟系树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、丁二烯树脂、环氧树脂、醇酸树脂、三聚氰胺树脂、和氯丁橡胶。这些粘结剂可以单独使用或以两种以上的组合使用。

丙烯酸系树脂的实例包括丙烯酸树脂，聚丙烯酸酯树脂、丙烯酸-苯乙烯共聚物树脂、和丙烯酸-乙酸乙烯酯共聚物树脂。

在一个实施方案中，粘结剂为选自由聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、和氟系树脂组成的组中的一种以上。

在根据本发明的轮胎中，粘结剂层的粘结剂优选选自由聚氨酯系树脂和丙烯酸系树脂组成的组中的一种以上。

这进一步改善了轮胎的外观。

作为粘结剂，可以使用包含粘结剂和溶剂(例如，水、有机溶剂等)的溶液，或者可以使用通过将粘结剂的溶液与下述设计性物质组合而获得的材料，例如丙烯酸树脂系涂料。

粘结剂的量没有限制，并且可以适当地调节。例如，相对于100质量份的聚氨酯泡沫，粘结剂的量为12份～90质量份。

在聚氨酯泡沫的表面上设置粘结剂层的方法没有限制，并且可以适当地选择。例如，聚氨酯泡沫的发泡成形前的发泡原液可以与粘结剂混合并且发泡成形，以在聚氨酯泡沫的表面上设置粘结剂层。选择性地，可以使粘结剂与发泡成形后的聚氨酯泡沫接触，以在聚氨酯泡沫的表面上设置粘结剂层。

在使粘结剂与发泡成形后的聚氨酯泡沫接触的情况下，例如，粘结剂层可以通过以下设置在聚氨酯泡沫的表面(例如，泡孔的壁表面)上：对如片状或圆盘状等任意形状的发泡成形后的聚氨酯泡沫施加压力以压缩聚氨酯泡沫，将压缩的聚氨酯泡沫浸渍在粘结剂的溶液中，在粘结剂的溶液中释放压力而使聚氨酯泡沫膨胀，然后干燥所得物，从而使粘结剂浸入聚氨酯泡沫的泡孔。选择性地，粘结剂层可以通过以下设置在聚氨酯泡沫的表面(例如，泡孔的壁表面)上：将如片状或圆盘状等任意形状的聚氨酯泡沫浸渍在粘结剂的溶液中，对浸渍的聚氨酯泡沫任选地进行一次以上的压力的施加和释放，以使粘结剂浸入聚氨酯泡沫的泡孔并且使它们彼此接触，然后干燥所得物。

-设计性物质

在本发明中，术语“设计性物质”表示可以有助于改善轮胎的设计性的物质。

在根据本发明的轮胎中，聚氨酯泡沫优选包含设计性物质。

这提高了轮胎的设计性。

在本发明中，表述“聚氨酯泡沫包含设计性物质”表明聚氨酯泡沫包含设计性物质就足够了，并且包括例如其中通过在聚氨酯泡沫的发泡前将设计性物质添加至发泡原液中并且发泡成形而获得的聚氨酯泡沫，该聚氨酯泡沫在其至少一部分(例如，聚氨酯泡沫的表面，泡孔的内部等)中包含设计性物质的情况和其中作为使发泡后的聚氨酯泡沫与设计性物质接触的结果，该聚氨酯泡沫在其至少一部分(例如，聚氨酯泡沫的表面，泡孔的内部等)中包含设计性物质的情况。在后一种情况下，设计性物质与聚氨酯泡沫的至少一部分接触就足够了。例如，设计性物质可以经由粘结剂层在聚氨酯泡沫的泡孔中支承，或者设计性物质可以支承在聚氨酯泡沫的泡孔中，而粘结剂层不插入其间。

在根据本发明的轮胎中，设计性物质优选经由粘结剂层由聚氨酯泡沫支承。

这使得可以更长时间地保持轮胎的优异的外观。

为了经由粘结剂层由聚氨酯泡沫支承设计性物质，例如，可以使用对发泡成形后的聚氨酯泡沫施加压力以压缩聚氨酯泡沫，将压缩的聚氨酯泡沫浸渍在包含粘结剂和设计性物质的溶液中，在该溶液中释放压力而使聚氨酯泡沫膨胀，然后干燥所得物的上述方法，或者将与设计性物质混合的粘结剂的溶液涂布至发泡成形后的聚氨酯泡沫并且干燥所得物的方法。

设计性物质没有限制，只要其为有助于改善轮胎的外观或设计性的组分即可。可以使用一种设计性物质，或可以组合使用两种以上的设计性物质。

在根据本发明的轮胎中，设计性物质优选选自由炭黑、颜料、金属细颗粒、发光性粉末、荧光性粉末、逆向反射颗粒、色彩浮动性颗粒、和变色材料组成的组。

这进一步改善了轮胎的外观。

-炭黑

当炭黑用作设计性物质时，可以抑制由于老化导致的聚氨酯泡沫层的变色，例如变色为棕色，并且轮胎可以长时间保持黑色。即使当层叠在轮胎的外层上的聚氨酯泡沫层中出现小裂纹时，这种龟裂也不明显。因此，轮胎具有优异的外观。在本发明中，炭黑不包括在颜料中。

炭黑没有限制，并且可以使用公知的炭黑。炭黑的实例包括FEF、SRF、HAF、ISAF和SAF级炭黑。

在根据本发明的轮胎中，炭黑优选选自由炉黑组成的组中的一种以上。

这改善了轮胎的外观，同时保持了耐龟裂性。

在使用炭黑作为设计性物质的情况下，炭黑的粒径没有限制，并且可以适当地调节。例如，炭黑的粒径为10nm～400nm。

在使用炭黑作为设计性物质的情况下，聚氨酯泡沫的泡孔直径优选为500μm以下。这进一步提高了聚氨酯泡沫的耐变色性和耐臭氧龟裂性。在使用炭黑作为设计性物质的情况下，聚氨酯泡沫的泡孔直径更优选为450μm以下、400μm以下、或300μm以下。

-颜料

当颜料用作设计性物质时，聚氨酯泡沫层的颜色可以设定为各种颜色，从而进一步提高轮胎的设计性。

颜料没有限制，并且可以使用公知的颜料。颜料的实例包括无机颜料和有机颜料。

无机颜料的实例包括氧化锌、锌粉、一氧化二铅(lead suboxide)、铝颜料、一氧化铅、云母状氧化铁颜料、碱式铬酸铅、碱式碳酸铅、铅丹、铅白、铬黄、赭石、高岭土、粘土、群青颜料、石墨、贝壳粉(gohun)、铁蓝颜料、氧化铁颜料、棕色氧化铁、氰氨化铅、石灰石粉、铬酸锌、滑石、地粉(zinoko)、沉淀碳酸钙、沉淀硫酸钡、黄色氧化铁、黑色氧化铁、tonoko、二氧化钛、白垩粉、重晶石粉、红色氧化铁和铅黄。

有机颜料的实例包括偶氮系颜料如可溶性偶氮红、单偶氮黄、单偶氮红、双偶氮黄、双偶氮橙和缩合的偶氮颜料；和酞菁系颜料如铜酞菁蓝、铜酞菁绿、和钴酞菁蓝。

颜料的粒径没有限制，并且可以适当地调节。例如，颜料的粒径为50nm～180nm。

-金属细颗粒

当金属细颗粒用作设计性物质时，例如，聚氨酯泡沫层可以根据厚度展现金属颜色或改变色调，从而进一步提高轮胎的设计性。

金属细颗粒的金属的实例包括金、银、铜、铝、铬、钼、镍、铁、锌、钛、铂、钯、铑、铱、钌和锇。

作为金属细颗粒，例如，可以使用JP 2017-128469A和WO 2013/039180A1中所述的金属纳米颗粒等。

-发光性粉末

当发光性粉末用作设计性物质时，例如，可以实现其中聚氨酯泡沫层在夜间等发光的发光现象，从而进一步提高轮胎的设计性。

发光性粉末没有限制，并且可以使用公知的发光性粉末。发光性粉末的实例包括组成式：SrAl₂O₄:Eu,Dy、Sr₄Al₁₄O₂₅:Eu,Dy、SrAl₂O₄:Eu,Dy+Sr₄Al₁₄O₂₅:Eu,Dy、Sr₄Al₁₄O₂₅:Eu,Dy+CaAl₂O₄:Eu,Nd、CaAl₂O₄:Eu,Nd、ZnS:Cu,Mn,Co、和ZnS:Cu。

市售的发光性粉末的实例包括由Nemoto&Co.,Ltd.制造的浅黄绿色发光颜料如G系列和蓝绿色发光颜料如BG系列。

-荧光性粉末

当荧光性粉末用作设计性物质时，例如，可以实现其中聚氨酯泡沫层发射紫外光的发光现象，从而进一步提高轮胎的设计性。另外，即使在诸如黎明、黄昏、阴天、雾和雨天的弱可见光情况下，荧光性粉末也发射紫外光，从而提供优异的可视性。由于轮胎对于行人、其他车辆的驾驶员等更可视，因此可以改善安全性。

荧光性粉末没有限制，并且可以使用公知的荧光性粉末。荧光性粉末的实例包括JP 2011-140585 A和JP 2005-314540 A中所述的荧光颜料。

-逆向反射颗粒

当逆向反射颗粒用作设计性物质时，例如，可以将从光源入射到聚氨酯泡沫层的光反射到光源，从而进一步提高轮胎的设计性。

逆向反射颗粒没有限制，并且可以使用公知的逆向反射颗粒。逆向反射颗粒的实例包括钛钡系玻璃。

市售的逆向反射颗粒包括例如由Unitika Ltd.制造的UB系列如“UB-052NH”、“UB-12NH”、“UB-23NH”、“UB-34NH”、和“UB-45NH”。

-色彩浮动性颗粒

在本发明中，术语“色彩浮动性颗粒”表示具有根据角度或距离改变色调的性质的颗粒。当色彩浮动性颗粒用作设计性材料时，例如，轮胎的色调根据看到轮胎的角度或与轮胎的距离而改变，从而进一步提高轮胎的设计性。

色彩浮动性颗粒没有限制，并且可以使用公知的色彩浮动性颗粒。色彩浮动性颗粒的实例包括JP 2012-031232 A中所述的干涉金属颜料。

市售的色彩浮动性颗粒包括例如由Toyo Aluminium K.K.制造的干涉色铝颜料

(CHROMASHINE为在日本、其他国家或两者中的注册商标)。

-变色材料

在本发明中，术语“变色材料”表示例如响应于诸如温度、湿度或光(例如紫外光)等外部刺激而改变颜色或显色的材料。当变色材料用作设计性物质时，例如，颜色响应于前述外部刺激而改变或显现，从而进一步提高轮胎的设计性。

变色材料没有限制，并且可以使用公知的变色材料。变色材料的实例包括热敏材料(热变色材料)如JP 2009-019195 A中所述的可逆热变色性微胶囊颜料、水致变色材料如JP 2010-208040 A中所述的低折射率颜料和透明金属光泽颜料、和光致变色材料如JP2004-255041 A中所述的有机光致变色化合物。

在根据本发明的轮胎中，优选地，聚氨酯泡沫的泡孔直径为500μm以下，并且设计性物质选自由炭黑、颜料、金属细颗粒、发光性粉末、逆向反射颗粒、色彩浮动性颗粒和变色材料组成的组。

这进一步改善了轮胎的外观。

在根据本发明的轮胎中，优选地，聚氨酯泡沫的泡孔直径为500μm以上，并且设计性物质选自由颜料、金属细颗粒、发光性粉末、逆向反射颗粒、色彩浮动性颗粒、和变色材料组成的组。

这进一步提高了轮胎的设计性。

在一个实施方案中，聚氨酯泡沫的泡孔直径为大于500μm，并且设计性物质选自由颜料、金属细颗粒、发光性粉末、逆向反射颗粒、色彩浮动性颗粒、和变色材料组成的组。

在根据本发明的轮胎中，优选地，设计性物质包含颗粒，并且颗粒的最大直径为250μm以下。颗粒的最大直径更优选为100μm以下。

这进一步改善了轮胎的外观。

设计性物质的量没有限制，并且可以适当地调节。例如，相对于100质量份的粘结剂，设计性物质的量为1～100质量份或5～435质量份。

<其它组分>

除了前述组分以外，聚氨酯泡沫层还可以在与本发明的主旨一致的范围内包含催化剂、消泡剂、发泡剂、表面活性剂、和固化剂等。

(聚氨酯泡沫层的制备方法)

聚氨酯泡沫层的制备方法没有限制。例如，可以使包含多元醇和多异氰酸酯和任选地包含催化剂、消泡剂、发泡剂、设计性物质和粘结剂等的发泡原液发泡成形以获得聚氨酯泡沫。使发泡原液发泡成形以获得聚氨酯泡沫的方法没有限制，并且例如，可以使用公知的方法如JP 2011-079232 A中所述的方法。

选择性地，如上所述，聚氨酯泡沫层通过以下来制备：使包含粘结剂和设计性物质的溶液与发泡成形后的聚氨酯泡沫接触以在聚氨酯泡沫的表面上设置粘结剂层并且制备聚氨酯泡沫层。

在根据本发明的轮胎中，将聚氨酯泡沫层层叠在轮胎中的至少一部分的外层上。例如，聚氨酯泡沫层可以层叠在轮胎的胎侧部或胎面部等的外层上。

在根据本发明的轮胎中，外层优选为胎侧部的外层。

这更有效地改善了轮胎的外观。

在根据本发明的轮胎中，两个以上的不同的聚氨酯泡沫层可以以彼此堆叠和/或组合的状态层叠在轮胎的外层上。作为实例，将包含红色颜料作为设计性物质的聚氨酯泡沫层层叠在胎侧部的外层的一部分上，并且将包含黑色颜料作为设计性物质的聚氨酯泡沫层层叠在胎侧部的外层的另一部分上。作为另一个实例，将包含颜料作为设计性物质的聚氨酯泡沫层层叠在胎侧部的外层的一部分上，并且将包含发光性粉末作为设计性物质的聚氨酯泡沫层层叠在胎侧部的外层的另一部分上。作为又一个实例，将第一聚氨酯泡沫层层叠在胎侧部的外层上，并且将第二聚氨酯泡沫层层叠在第一聚氨酯泡沫层上。

具有层叠在外层上的聚氨酯泡沫层的轮胎没有限制，并且可以使用公知的轮胎。轮胎的实例包括乘用车用轮胎、赛车用轮胎、独轮车用轮胎、摩托车用轮胎、三轮车用轮胎、飞机用轮胎、建筑车辆用轮胎和农业机械用轮胎。

实施例

下面将通过实施例更详细地描述当前公开的技术，尽管这些实施例仅旨在说明目的，而不是以任何方式限制本发明的范围。

实施例中使用材料的详情如下。

-聚氨酯泡沫

由Bridgestone Chemitech Co.,Ltd.制造的“HZCD”，封闭泡孔结构，泡孔直径＝350μm，对于2mm的厚度的透气量＝150cc/cm²/秒。

-粘结剂

丙烯酸系树脂：由Enex Co.,Ltd.制造的“BS050301-1”，丙烯酸乳液，表1中表示为丙烯酸系树脂1。

聚氨酯系树脂：由Suzuka Fine Co.,Ltd.制造的“Aqueous Urethane Uni”

氟系树脂：由Emulsion Technology Co.,Ltd.制造的“F101”

-设计性物质

炭黑：由Mikuni Color Ltd.制造的“PSM Black 12578”，粒径＝170μm～210μm，包含非离子系表面活性剂，颜料固成分＝40.5％。

颜料：由Mikuni Color Ltd.制造的“PSM Red”，偶氮系红色颜料，包含非离子系表面活性剂，颜料固成分＝32.0％。

-粘结剂和设计性物质的混合物的材料

由Sinloihi Co.,Ltd.制造的“Super Luminous Acrylic”：丙烯酸系树脂和发光性粉末的组合，浅黄色，粒径＝4μm～7μm，表1中表示为丙烯酸系树脂2。

由Sinloihi Co.,Ltd.制造的“Lumino Sign Suisey”：丙烯酸系树脂和荧光性粉末的组合，橙色，粒径＝4μm～76μm，表1中表示为丙烯酸系树脂3。

-橡胶片组成

苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)：由JSR Corporation制造的“#1500”，100质量份。

炭黑：N339，27质量份。

二氧化硅：由Tosoh Silica Corporation制造的“

AQ”(Nipsil为在日本、其他国家或两者中的注册商标)，27质量份。

硅烷偶联剂：2.5质量份。

操作油：15质量份。

防老剂：3质量份。

硬脂酸：2质量份。

ZnO：3质量份。

硫磺：1.5质量份。

硫化促进剂(DPG)：0.8质量份。

硫化促进剂(DM)：1质量份。

硫化促进剂(NS)：1质量份。

聚氨酯泡沫层的制造

聚氨酯泡沫：用表1中各实施例的粘结剂溶液浸渍“HZCD”，然后干燥以在聚氨酯泡沫的表面上设置粘结剂层。由此制造实施例1～6的聚氨酯泡沫层。

对于各自获得的聚氨酯泡沫层，将未硫化橡胶片(尺寸：15cm×15cm，厚度：2mm)和聚氨酯泡沫层(尺寸：15cm×15cm，厚度：2mm)堆叠并且在160℃的条件下硫化15分钟，以获得具有层叠在其上的聚氨酯泡沫层的橡胶样品。对于各橡胶样品，评价以下耐臭氧龟裂性、长期外观和耐变色性。结果列于表1中。

<耐臭氧龟裂性>

假定正常使用三年，根据JIS K 6259:2004中的“动态臭氧劣化试验”，在臭氧浓度：50pphm、温度：40℃、0.5Hz和动态应变：40％的条件下进行7天动态臭氧劣化试验。根据JIS K6259基于以下标准评价橡胶样品在聚氨酯侧的龟裂状态：

1级：使用放大倍数为20倍的放大镜进行目视观察时没有龟裂。

2级：肉眼看不到龟裂。

3级：肉眼可见少量的龟裂。

<长期外观>

基于以下标准评价刚制造后的橡胶样品的聚氨酯侧外观(初始橡胶样品外观)和前述动态臭氧劣化试验后的橡胶样品的聚氨酯侧外观(长期橡胶样品外观)：

1级：有光泽，并且显现明亮的颜色或在特定条件下发光。

2级：有光泽，良好的外观。

3级：无光泽。

<耐变色性>

基于以下标准评价前述动态臭氧劣化试验后橡胶样品的颜色状态：

1级：未观察到棕色变色。

2级：观察到轻微的棕色变色。

3级：观察到明显的棕色变色。

表1

从表1可以理解，根据本发明的各橡胶样品能够长时间保持优异的外观。进一步，使用炭黑作为设计性物质的实施例3具有优异的经时的耐臭氧龟裂性和耐变色性。

产业上的可利用性

因此，可以提供一种能够长时间保持优异的外观的轮胎。

Claims

1.一种轮胎，其包括：

层叠在所述轮胎的外层上的聚氨酯泡沫层，

其中，在所述聚氨酯泡沫层中，粘结剂层设置在聚氨酯泡沫的表面上。

2.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述聚氨酯泡沫包含设计性物质。

3.根据权利要求2所述的轮胎，其中所述设计性物质选自由炭黑、颜料、金属细颗粒、发光性粉末、荧光性粉末、逆向反射颗粒、色彩浮动性颗粒、和变色材料组成的组中。

4.根据权利要求2所述的轮胎，其中所述聚氨酯泡沫的泡孔直径为500μm以下，并且

所述设计性物质选自由炭黑、颜料、金属细颗粒、发光性粉末、荧光性粉末、逆向反射颗粒、色彩浮动性颗粒、和变色材料组成的组中。

5.根据权利要求2所述的轮胎，其中所述聚氨酯泡沫的泡孔直径为500μm以上，并且

所述设计性物质选自由颜料、金属细颗粒、发光性粉末、荧光性粉末、逆向反射颗粒、色彩浮动性颗粒、和变色材料组成的组中。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的轮胎，其中对于2mm的厚度，所述聚氨酯泡沫的透气量为30cc/cm²/秒～500cc/cm²/秒。

7.根据权利要求2至6中任一项所述的轮胎，其中所述设计性物质为经由所述粘结剂层由所述聚氨酯泡沫支承。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的轮胎，其中所述粘结剂层的粘结剂为选自由聚氨酯系树脂和丙烯酸系树脂组成的组中的一种以上。

9.根据权利要求3或4所述的轮胎，其中所述炭黑为选自由炉黑组成的组中的一种以上。

10.根据权利要求2至9中任一项所述的轮胎，其中所述设计性物质包含最大直径为250μm以下的颗粒。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的轮胎，其中所述聚氨酯泡沫层包括以彼此堆叠和/或组合的状态层叠在所述轮胎的外层上的两个以上的不同的聚氨酯泡沫层。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的轮胎，其中所述外层为胎侧部的外层。