CN112724874A - 一种可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带 - Google Patents

一种可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带 Download PDF

Info

Publication number
CN112724874A
CN112724874A CN202011642935.1A CN202011642935A CN112724874A CN 112724874 A CN112724874 A CN 112724874A CN 202011642935 A CN202011642935 A CN 202011642935A CN 112724874 A CN112724874 A CN 112724874A
Authority
CN
China
Prior art keywords
degradable
adhesive tape
solution
initiator
prepared
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011642935.1A
Other languages
English (en)
Inventor
潘成诚
汪洋
谢璐生
雷芬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Mingxun New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Anhui Mingxun New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Mingxun New Material Technology Co ltd filed Critical Anhui Mingxun New Material Technology Co ltd
Priority to CN202011642935.1A priority Critical patent/CN112724874A/zh
Publication of CN112724874A publication Critical patent/CN112724874A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonates or saturated polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/08Lactones or lactides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/08Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/21Paper; Textile fabrics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241Polyolefin, e.g.rubber
    • C09J7/243Ethylene or propylene polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255Polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20Presence of organic materials
    • C09J2400/28Presence of paper
    • C09J2400/283Presence of paper in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00Presence of polyolefin
    • C09J2423/10Presence of homo or copolymers of propene
    • C09J2423/106Presence of homo or copolymers of propene in the substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2451/00Presence of graft polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00Presence of polyester
    • C09J2467/006Presence of polyester in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带,制备过程为先制备改性的聚己内酯二甲苯溶液,其次在该溶液中以丙烯酸及其酯类单体为原料进行自由基共聚,形成改性的聚丙烯酸酯类高分子,并且在固化剂的作用下,该聚丙烯酸酯类高分子和聚己内酯高分子相互交联,从而形成稳定的压敏胶黏剂涂层。本发明的制备方法简单易行,和传统的胶粘带制备工艺沿承性好,并且制备的可降解型压敏胶黏剂及胶粘带在自然条件下降解性能好。

Description

一种可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带
技术领域
本发明涉及压敏胶黏剂品领域,尤其是一种可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带。
背景技术
目前医学、电子、电镀、材料加工等领域使用的胶粘带是通过将压敏胶黏剂涂布在一定表面自由能的基材上再经过干燥固化及防粘处理得到的,所采用的压敏胶黏剂一般由聚甲基丙烯酸酯类、橡胶类、聚氨酯类等组成,这些原料均为不溶不熔的高分子,很难通过溶解等手段将其从基材上除去。一方面,利用这些原料作黏剂层的胶粘带在使用完毕后,通常废弃处理,其基材无法回收利用,不仅浪费资源,还会造成环境污染;另一方面,胶粘带产品使用量大、使用场合零散,由于不是集中使用的,很难集中进行处理,这些胶粘带混杂在社会垃圾中,必然会造成严重的环境问题。然而现有的胶粘带的处理方法都不可避免地具有成本高、局限性大、存在安全隐患、处理不彻底的缺点。因此无论出于环境保护还是资源回收再利用的角度,都有必要与紧迫性去解决压敏胶黏制品的环境污染问题。
发明内容
本发明的目的是要提供一种可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案是:
本发明提供了一种可降解型胶粘带的制备方法,包括以下具体步骤:
A.改性的聚己内酯二甲苯溶液的制备:
A1.将催化剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,过滤,调整浓度,得到浓度为5%的催化剂与二甲苯混合溶液;
A2. 将二甲苯、己内酯、第一引发剂混合,升温到140~150℃,回流30~50min;
A3. 将步骤A1中制得的全部的催化剂与二甲苯混合溶液滴加至步骤A2的混合溶液中,滴加时间20~30min,在135~145℃下回流5~6h,制得改性的聚己内酯二甲苯溶液;
B.可降解型压敏胶黏剂的合成:
B1.将第二引发剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第一引发剂溶液;将第二引发剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去分层出的杂质,得到第二引发剂溶液;
B2.将丙烯酸及其酯类单体混合,得到单体混合液;
B3.将有机溶剂、步骤B1制得的全部的第一引发剂溶液加入步骤B2得到的单体混合液中,搅拌5~10min,得到单体滴加液;
B4.将步骤A3制得的全部的改性的聚己内酯二甲苯溶液加热至78~82℃,保温30~50min;滴加步骤B3制得的全部单体滴加液,滴加时间50~200min;加入有机溶剂,滴加时间5~10min;在80~88℃下回流60~80min;滴加步骤B1制得的全部的第二引发剂溶液,在80~88℃下反应120~150min;降温冷却至35~45℃,得到预胶黏剂;
B5.将步骤B4得到的全部的预胶黏剂过滤,密闭保存,得到固含量35%的可降解型压敏胶黏剂;
C.可降解型压敏胶黏剂涂布液的配制:
C1.将固化剂加入有机溶剂中,搅拌溶解,得到交联剂稀释液;
C2.将步骤B4制得的可降解型压敏胶黏剂加入有机溶剂中,搅拌30~50min,得到胶水稀释液;
C3.将步骤C1制得的全部的交联剂稀释液加入步骤C2制得的胶水稀释液中,搅拌30~50min,得到可降解型压敏胶黏剂涂布液;
D.可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布:
将步骤C3制得的可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布至可降解型基材表面,烘干,得到可降解型压敏胶黏剂涂层,在涂层表面贴合离型膜,经过后固化处理得到可降解型胶粘带。
进一步地,步骤A2、A3、B4均在通氮条件下进行;步骤B2的操作在不锈钢容器中进行;步骤B3中将有机溶剂、第一引发剂溶液加入单体混合液中的同时对单体混合液进行搅拌;步骤C2中将可降解型压敏胶黏剂加入有机溶剂中的同时对有机溶剂进行搅拌;步骤C3中将交联剂稀释液加入胶水稀释液中的同时对胶水稀释液进行搅拌;步骤B4中所加入的有机溶剂,在滴加前,先利用其对滴加装置进行冲洗处理;步骤A2的己内酯及制备过程中使用的所有的二甲苯在使用前均经过精馏提纯处理。
进一步地,步骤D中,可降解型基材的表面经过电晕处理,并且电晕值不低于40mN/m;后固化处理的温度不低于50℃且时间不低于48小时。
进一步地,步骤B1中的与第二引发剂混合的二甲苯和第二引发剂的质量比至少为10:1;步骤A1中催化剂用量为步骤A2中的己内酯摩尔数的1/300~1/50。
进一步地,步骤A1中所述催化剂为烷氧基金属化合物或路易斯酸;步骤A2中的第一引发剂为带羟基或羧基或带羟基和羧基的物质;步骤A2中的己内酯为ε-CL;步骤B1中的第二引发剂为BPO;可降解型胶粘带的制备方法使用的有机溶剂均为乙酸乙酯。
进一步地,可降解型压敏胶黏剂包含60%~90%的由酯基团碳原子数不大于4且不带甲基侧基的丙烯酸及其酯类单体聚合而成的聚丙烯酸酯类高分子和10%~40%的改性的聚己内酯类高分子。以所述聚丙烯酸酯类高分子的总质量为百分之百,其组成为:10-20%的丙烯酸、5-20%的丙烯酸羟乙酯、30-50%的丙烯酸甲酯、15-30%的丙烯酸乙酯、≤30%的丙烯酸丁酯。具体地,在制备过程中,(1)采用己内酯为原料、带羟基或羧基或带羟基和羧基的物质为第一引发剂、烷氧基金属化合物或路易斯酸为催化剂在共同在二甲苯溶液中开环聚合,制得羟基或羧基或羟基和羧基同时封端的改性的聚己内酯二甲苯溶液;(2)采用BPO为第二引发剂与不含甲基侧基的、酯基团碳原子数不超过四个的丙烯酸酯类单体在所述改性的聚己内酯二甲苯溶液中进行自由基共聚,聚合的过程中形成新的多羧基聚丙烯酸酯类压敏高分子,一方面,多羧基聚丙烯酸酯类压敏高分子和改性的聚己内酯类高分子缠绕纠结,同时也存在着改性的聚己内酯类高分子和聚丙烯酸酯类的酯交换反应,另一方面,第二引发剂也会对改性的聚己内酯类高分子进行夺氢交联,进一步增加了多羧基聚丙烯酸酯类压敏高分子和改性的聚己内酯类高分子的相互接枝,从而形成类似两种或两种以上的共混聚合物的结构;(3)涂布过程中,在固化剂的作用下,改性的聚己内酯类高分子的封端基团、多羧基聚丙烯酸酯类高分子上的基团和固化剂相互交联,形成稳定的压敏胶黏剂涂层。
在此基础上,本发明还提供了一种胶粘带,所述胶粘带通过本发明的制备方法制备得到。
由于上述技术方案运用,本发明相较现有技术具有以下优点:1、制备方法简单易行;2、制备的可降解型压敏胶黏剂及胶粘带在自然条件下降解性能好;3、和传统的胶粘带制备工艺沿承性好。
具体实施方式
下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。此外,下面所描述的本发明不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。
实施例1
A.改性的聚己内酯二甲苯溶液的制备:
A1.将1.4kg的三异丙氧基铝(催化剂)加入24kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,过滤,调整浓度,得到25kg浓度为5%的三异丙氧基铝二甲苯溶液;
A2.在通氮条件下,将47.1k的二甲苯、70kg的ε-CL(己内酯)、0.85kg的无水乙醇(第一引发剂)混合,升温到140~150℃,回流30~50min;
A3.在通氮条件下,将步骤A1中制得的全部的三异丙氧基铝二甲苯溶液滴加至步骤A2的混合溶液中,滴加时间20~30min,在135~145℃下回流5~6h,制得改性的聚己内酯二甲苯溶液;
B.可降解型压敏胶黏剂的合成:
B1.将0.6kg含水20%的BPO(第二引发剂)加入10kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第一引发剂溶液;将0.3kg含水20%的BPO(第二引发剂)加入5kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去分层出的杂质,得到第二引发剂溶液;
B2.将39kg的丙烯酸甲酯、32.5kg的丙烯酸乙酯、26kg的丙烯酸丁酯、26kg的丙烯酸羟乙酯、6.5kg的丙烯酸(丙烯酸及其酯类单体)混合,得到单体混合液;
B3.将270kg的乙酸乙酯、步骤B1制得的全部的第一引发剂溶液加入步骤B2得到的单体混合液中,搅拌5~10min,得到单体滴加液;
B4.在通氮条件下,将步骤A3制得的全部的改性的聚己内酯二甲苯溶液加热至78~82℃,保温30~50min;滴加步骤B3制得的全部单体滴加液,滴加时间50~200min;加入13.5kg的乙酸乙酯(有机溶剂),滴加时间5~10min;在80~88℃下回流60~80min;滴加步骤B1制得的全部的第二引发剂溶液,在80~88℃下反应120~150min;降温冷却至35~45℃,得到预胶黏剂;
B5.将步骤B4得到的全部的预胶黏剂过滤,密闭保存,得到固含量35%的可降解型压敏胶黏剂;
C.可降解型压敏胶黏剂涂布液的配制:
C1.将0.6kg的HDI二聚体(固化剂)加入10kg的乙酸乙酯(有机溶剂)中,搅拌溶解,得到交联剂稀释液;
C2.将50kg的可降解型压敏胶黏剂加入25kg的乙酸乙酯(有机溶剂)中,搅拌30~50min,得到胶水稀释液;
C3.将步骤C1制得的全部的交联剂稀释液加入步骤C2制得的胶水稀释液中,搅拌30~50min,得到可降解型压敏胶黏剂涂布液;
D.可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布:
将步骤C3制得的可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布至可降解型BOPP基材的电晕值不低于40mN/m的表面,涂布厚度约20微米,经过100℃烤箱烘干1分钟,得到可降解型压敏胶黏剂涂层,在涂层表面贴合离型膜,经过50℃、不低于48小时的后固化处理得到可降解型BOPP胶粘带。
取步骤D制得的可降解型BOPP胶粘带按照表1的标准进行性能测试。
项目 单位 基准值 测试标准
外观 --- 表面平整,无斑点杂质、脏污、划痕,无胶迁移 目视
总厚度 μm 100±5 GB/T 7125-2014
基材厚度 μm 40±2 GB/T 7125-2014
离型膜厚度 μm 40±2 GB/T 7125-2014
180°剥离力 gf/25mm 650±150 GB/T 2792-2014
持粘性能 小时 ≥120 GB/T 4851-2014
耐温性能 105℃/30min 无龟裂、无残胶、无脱落、无开裂 企业标准
表1
再取使用完的步骤D制得的可降解型BOPP胶粘带进行降解试验,步骤为:将可降解型BOPP胶粘带剪裁成25mm×25mm的尺寸,计100片,称重;将这100片的可降解型BOPP胶粘带与生活垃圾一起埋入比较肥沃的土壤中,保持温度在20~30℃之间,并且通风良好;6个月后观察可降解型BOPP胶粘带的残留情况。
实施例1制得的可降解型BOPP胶粘带的基本性能满足胶粘带的使用要求;6个月以后的观察结果为:所述的100片可降解型BOPP胶粘带已经减重80%以上,在模拟的自然环境中降解性能良好。
实施例2
A.改性的聚己内酯二甲苯溶液的制备:
A1.将1.4kg的三异丙氧基铝(催化剂)加入24kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,过滤,调整浓度,得到25kg浓度为5%的三异丙氧基铝二甲苯溶液;
A2.在通氮条件下,将47.1k的二甲苯、70kg的ε-CL(己内酯)、0.85kg的无水乙醇(第一引发剂)混合,升温到140~150℃,回流30~50min;
A3.在通氮条件下,将步骤A1中制得的全部的三异丙氧基铝二甲苯溶液滴加至步骤A2的混合溶液中,滴加时间20~30min,在135~145℃下回流5~6h,制得改性的聚己内酯二甲苯溶液;
B.可降解型压敏胶黏剂的合成:
B1.将0.6kg含水20%的BPO(第二引发剂)加入10kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第一引发剂溶液;将0.3kg含水20%的BPO(第二引发剂)加入5kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去分层出的杂质,得到第二引发剂溶液;
B2.将39kg的丙烯酸甲酯、32.5kg的丙烯酸乙酯、26kg的丙烯酸丁酯、26kg的丙烯酸羟乙酯、6.5kg的丙烯酸(丙烯酸及其酯类单体)混合,得到单体混合液;
B3.将270kg的乙酸乙酯(有机溶剂)、步骤B1制得的全部的第一引发剂溶液加入步骤B2得到的单体混合液中,搅拌5~10min,得到单体滴加液;
B4.在通氮条件下,将步骤A3制得的全部的改性的聚己内酯二甲苯溶液加热至78~82℃,保温30~50min;滴加步骤B3制得的全部单体滴加液,滴加时间50~200min;加入13.5kg的乙酸乙酯,滴加时间5~10min;在80~88℃下回流60~80min;滴加步骤B1制得的全部的第二引发剂溶液,在80~88℃下反应120~150min;降温冷却至35~45℃,得到预胶黏剂;
B5.将步骤B4得到的全部的预胶黏剂过滤,密闭保存,得到固含量35%的可降解型压敏胶黏剂;
C.可降解型压敏胶黏剂涂布液的配制:
C1.将0.5kg的甲基氮丙啶(固化剂)加入5kg的乙酸乙酯(有机溶剂)中,搅拌溶解,得到交联剂稀释液;
C2.将50kg的可降解型压敏胶黏剂加入30kg的乙酸乙酯(有机溶剂)中,搅拌30~50min,得到胶水稀释液;
C3.将步骤C1制得的全部的交联剂稀释液加入步骤C2制得的胶水稀释液中,搅拌30~50min,得到可降解型压敏胶黏剂涂布液;
D.可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布:
将步骤C3制得的可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布至可降解型美纹纸基材的电晕值不低于40mN/m的表面,涂布厚度约20微米,经过120℃烤箱烘干1分钟,得到可降解型压敏胶黏剂涂层,在涂层表面贴合格拉辛离型纸,经过50℃、不低于48小时的后固化处理得到可降解型纸基胶粘带。
取步骤D制得的可降解型纸基胶粘带按照表2的标准进行性能测试。
项目 单位 基准值 测试标准
外观 --- 表面平整,无斑点杂质、脏污、划痕,无胶迁移 目视
总厚度 μm 170±10 GB/T 7125-2014
基材厚度 μm 65±5 GB/T 7125-2014
离型膜厚度 μm 80±10 GB/T 7125-2014
180°剥离力 gf/25mm 700±150 GB/T 2792-2014
持粘性能 小时 ≥120 GB/T 4851-2014
耐温性能 130℃/30min 无龟裂、无残胶、无脱落、无开裂 企业标准
表2
再取使用完的步骤D制得的可降解型纸基胶粘带进行降解试验,步骤为:将可降解型纸基胶粘带剪裁成25mm×25mm的尺寸,计100片,称重;将这100片的可降解型纸基胶粘带与生活垃圾一起埋入比较肥沃的土壤中,保持温度在20~30℃之间,并且通风良好;6个月后观察可降解型纸基胶粘带的残留情况。
实施例2制得的可降解型纸基胶粘带的基本性能满足胶粘带的使用要求;6个月以后的观察结果为:所述的100片可降解型纸基胶粘带已经减重90%以上,在模拟的自然环境中降解性能良好。
实施例3
A.改性的聚己内酯二甲苯溶液的制备:
A1.将1.4kg的三异丙氧基铝(催化剂)加入24kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,过滤,调整浓度,得到25kg浓度为5%的三异丙氧基铝二甲苯溶液;
A2.在通氮条件下,将47.1k的二甲苯、70kg的ε-CL(己内酯)、0.85kg的无水乙醇(第一引发剂)混合,升温到140~150℃,回流30~50min;
A3.在通氮条件下,将步骤A1中制得的全部的三异丙氧基铝的甲苯溶液滴加至步骤A2的混合溶液中,滴加时间20~30min,在135~145℃下回流5~6h,制得改性的聚己内酯二甲苯溶液;
B.可降解型压敏胶黏剂的合成:
B1.将0.6kg含水20%的BPO(第二引发剂)加入10kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第一引发剂溶液;将0.3kg含水20%的BPO(第二引发剂)加入5kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去分层出的杂质,得到第二引发剂溶液;
B2.将39kg的丙烯酸甲酯、32.5kg的丙烯酸乙酯、26kg的丙烯酸丁酯、26kg的丙烯酸羟乙酯、6.5kg的丙烯酸(丙烯酸及其酯类单体)混合,得到单体混合液;
B3.将270kg的乙酸乙酯(有机溶剂)、步骤B1制得的全部的第一引发剂溶液加入步骤B2得到的单体混合液中,搅拌5~10min,得到单体滴加液;
B4.在通氮条件下,将步骤A3制得的全部的改性的聚己内酯二甲苯溶液加热至78~82℃,保温30~50min;滴加步骤B3制得的全部单体滴加液,滴加时间50~200min;加入13.5kg的乙酸乙酯(有机溶剂),滴加时间5~10min;在80~88℃下回流60~80min;滴加步骤B1制得的全部的第二引发剂溶液,在80~88℃下反应120~150min;降温冷却至35~45℃,得到预胶黏剂;
B5.将步骤B4得到的全部的预胶黏剂过滤,密闭保存,得到固含量35%的可降解型压敏胶黏剂;
C.可降解型压敏胶黏剂涂布液的配制:
C1.将0.5kg的HDI二聚体(固化剂)加入10kg的乙酸乙酯(有机溶剂)中,搅拌溶解,得到交联剂稀释液;
C2.将50kg的可降解型压敏胶黏剂加入25kg的乙酸乙酯(有机溶剂)中,搅拌30~50min,得到胶水稀释液;
C3.将步骤C1制得的全部的交联剂稀释液加入步骤C2制得的胶水稀释液中,搅拌30~50min,得到可降解型压敏胶黏剂涂布液;
D.可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布:
将步骤C3制得的可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布至BOPP离型膜表面,涂布厚度约25微米,经过100℃烤箱烘干1分钟,得到可降解型压敏胶黏剂涂层,在涂层表面贴合聚乳酸PLA薄膜,经过50℃、不低于48小时的后固化处理得到可降解型PLA胶粘带。
取步骤D制得的可降解型PLA胶粘带按照表3的标准进行性能测试。
项目 单位 基准值 测试标准
外观 --- 表面平整,无斑点杂质、脏污、划痕,无胶迁移 目视
总厚度 μm 115±5 GB/T 7125-2014
基材厚度 μm 50±3 GB/T 7125-2014
离型膜厚度 μm 40±2 GB/T 7125-2014
180°剥离力 gf/25mm 750±200 GB/T 2792-2014
持粘性能 小时 ≥120 GB/T 4851-2014
耐温性能 105℃/30min 无龟裂、无残胶、无脱落、无开裂 企业标准
表3
再取使用完的步骤D制得的可降解型PLA胶粘带进行降解试验,步骤为:将可降解型PLA胶粘带剪裁成25mm×25mm的尺寸,计100片,称重;将这100片的可降解型PLA胶粘带与生活垃圾一起埋入比较肥沃的土壤中,保持温度在20~30℃之间,并且通风良好;6个月后观察可降解型PLA胶粘带的残留情况。
实施例3制得的可降解型PLA胶粘带的基本性能满足胶粘带的使用要求;6个月以后的观察结果为:所述的100片可降解型PLA胶粘带已经减重95%以上或基本消失,在模拟的自然环境中降解性能良好。
本发明的有益效果:1、制备方法简单易行;2、制备的可降解型压敏胶黏剂及胶粘带在自然条件下降解性能好;3、和传统的胶粘带制备工艺沿承性好。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种可降解型胶粘带的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
A.改性的聚己内酯二甲苯溶液的制备:
A1.将催化剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,过滤,调整浓度,得到浓度为5%的催化剂与二甲苯混合溶液;
A2. 将二甲苯、己内酯、第一引发剂混合,升温到140~150℃,回流30~50min;
A3. 将步骤A1中制得的全部的催化剂与二甲苯混合溶液滴加至步骤A2的混合溶液中,滴加时间20~30min,在135~145℃下回流5~6h,制得改性的聚己内酯二甲苯溶液;
B.可降解型压敏胶黏剂的合成:
B1.将第二引发剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第一引发剂溶液;将第二引发剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去分层出的杂质,得到第二引发剂溶液;
B2.将丙烯酸及其酯类单体混合,得到单体混合液;
B3.将有机溶剂、步骤B1制得的全部的第一引发剂溶液加入步骤B2得到的单体混合液中,搅拌5~10min,得到单体滴加液;
B4.将步骤A3制得的全部的改性的聚己内酯二甲苯溶液加热至78~82℃,保温30~50min;滴加步骤B3制得的全部单体滴加液,滴加时间50~200min;加入有机溶剂,滴加时间5~10min;在80~88℃下回流60~80min;滴加步骤B1制得的全部的第二引发剂溶液,在80~88℃下反应120~150min;降温冷却至35~45℃,得到预胶黏剂;
B5.将步骤B4得到的全部的预胶黏剂过滤,密闭保存,得到固含量35%的可降解型压敏胶黏剂;
C.可降解型压敏胶黏剂涂布液的配制:
C1.将固化剂加入有机溶剂中,搅拌溶解,得到交联剂稀释液;
C2.将步骤B4制得的可降解型压敏胶黏剂加入有机溶剂中,搅拌30~50min,得到胶水稀释液;
C3.将步骤C1制得的全部的交联剂稀释液加入步骤C2制得的胶水稀释液中,搅拌30~50min,得到可降解型压敏胶黏剂涂布液;
D.可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布:
将步骤C3制得的可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布至可降解型基材表面,烘干,得到可降解型压敏胶黏剂涂层,在涂层表面贴合离型膜,经过后固化处理得到可降解型胶粘带。
2.根据权利要求1所述的一种可降解型胶粘带的制备方法,其特征在于:步骤A2、A3、B4均在通氮条件下进行;步骤B2的操作在不锈钢容器中进行;步骤B3中将有机溶剂、第一引发剂溶液加入单体混合液中的同时对单体混合液进行搅拌;步骤C2中将可降解型压敏胶黏剂加入有机溶剂中的同时对有机溶剂进行搅拌;步骤C3中将交联剂稀释液加入胶水稀释液中的同时对胶水稀释液进行搅拌;步骤B4中所加入的有机溶剂,在滴加前,先利用其对滴加装置进行冲洗处理;步骤A2所述的己内酯及制备过程中使用的所有的二甲苯在使用前均经过精馏提纯处理。
3.根据权利要求1所述的一种可降解型胶粘带的制备方法,其特征在于:步骤D中,所述可降解型基材的表面经过电晕处理,并且电晕值不低于40mN/m;所述后固化处理的温度不低于50℃且时间不低于48小时。
4.根据权利要求1所述的一种可降解型胶粘带的制备方法,其特征在于:步骤B1中所述的与第二引发剂混合的二甲苯和第二引发剂的质量比至少为10:1;步骤A1中所述催化剂用量为步骤A2中所述的己内酯摩尔数的1/300~1/50。
5.根据权利要求1所述的一种可降解型胶粘带的制备方法,其特征在于:步骤A1中所述催化剂为烷氧基金属化合物或路易斯酸;步骤A2中所述第一引发剂为带羟基或羧基或带羟基和羧基的物质;步骤A2所述己内酯为ε-CL;步骤B1中所述的第二引发剂为BPO;所述可降解型胶粘带的制备方法使用的有机溶剂均为乙酸乙酯。
6.根据权利要求1所述的一种可降解型胶粘带的制备方法,其特征在于:所述的可降解型压敏胶黏剂包含60%~90%的由酯基团碳原子数不大于4且不带甲基侧基的丙烯酸及其酯类单体聚合而成的聚丙烯酸酯类高分子和10%~40%的改性的聚己内酯类高分子;所述聚丙烯酸酯类高分子包括:10-20%的丙烯酸、5-20%的丙烯酸羟乙酯、30-50%的丙烯酸甲酯、15-30%的丙烯酸乙酯、≤30%的丙烯酸丁酯。
7.一种胶粘带,其特征在于:所述胶粘带通过权利要求1至6任一项所述的制备方法进行制备得到。
CN202011642935.1A 2020-12-31 2020-12-31 一种可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带 Pending CN112724874A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011642935.1A CN112724874A (zh) 2020-12-31 2020-12-31 一种可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011642935.1A CN112724874A (zh) 2020-12-31 2020-12-31 一种可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112724874A true CN112724874A (zh) 2021-04-30

Family

ID=75609174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011642935.1A Pending CN112724874A (zh) 2020-12-31 2020-12-31 一种可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112724874A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020042480A1 (en) * 2000-02-17 2002-04-11 Mayes Anne M. Baroplastic materials
CN106833449A (zh) * 2017-02-13 2017-06-13 深圳市壹零壹工业设计有限公司 一种可生物降解的改性聚乳酸胶带及其制备方法
CN111621241A (zh) * 2020-06-08 2020-09-04 苏州世华新材料科技股份有限公司 一种可降解生物基丙烯酸酯压敏胶保护膜的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020042480A1 (en) * 2000-02-17 2002-04-11 Mayes Anne M. Baroplastic materials
CN106833449A (zh) * 2017-02-13 2017-06-13 深圳市壹零壹工业设计有限公司 一种可生物降解的改性聚乳酸胶带及其制备方法
CN111621241A (zh) * 2020-06-08 2020-09-04 苏州世华新材料科技股份有限公司 一种可降解生物基丙烯酸酯压敏胶保护膜的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111621241B (zh) 一种可降解生物基丙烯酸酯压敏胶保护膜的制备方法
CN105121587A (zh) 粘合剂组合物、粘合剂层以及粘合片
CN103952104A (zh) 一种聚乙烯电子保护膜用溶剂型压敏胶及其制备方法
CN111154429B (zh) 一种聚丙烯酸酯压敏胶黏剂
CN112920727A (zh) 一种耐高温优排气性亚克力保护膜及其制备方法
CN103725231A (zh) 一种胶带用胶粘材料及其制备方法
CN109628027B (zh) 一种耐高温耐酸碱丙烯酸酯压敏胶组合物及保护膜
CN105385371A (zh) 透明导电膜用承载膜及层叠体
CN108559427B (zh) 一种性能优异的耐高温压敏胶、压敏胶带及其制备方法
CN102260465A (zh) 压敏胶材料的制作方法
CN112724874A (zh) 一种可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带
CN115820173B (zh) 一种模切pet保护膜用的胶水及胶水的制备方法
CN110527453B (zh) 用于5g天线制程的基于丙烯酸系共聚物的粘合片
CN102746722A (zh) 聚乙烯膜表面处理组成物及其标签
CN109852303B (zh) 一种耐高温双面胶带及制备方法
CN103030794B (zh) 粘着性树脂、粘胶及其形成方法与胶带
CN112724855A (zh) 一种改善型可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带
CN112724872A (zh) 一种改良型可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带
US20200299553A1 (en) Curable adhesive composition as well as adhesive tapes and products produced therefrom
TW202302787A (zh) 可固化組合物及其用途
CN112724871A (zh) 一种改进型可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带
CN112724876A (zh) 一种改进型胶与聚烯烃基材可共造粒型保护膜的制备方法及保护膜
CN113004839B (zh) 丙烯酸酯压敏胶及其应用
CN115197366A (zh) 一种生物基丙烯酸压敏胶及其加工工艺
CN102260462A (zh) 一种双面胶带制作方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210430

RJ01 Rejection of invention patent application after publication