CN112724871A - 一种改进型可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种改进型可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带,制备过程为:制备改性的聚丙烯酸酯高分子二甲苯溶液,其次在该溶液中并在催化剂的作用下以聚己内酯为原料制备改性的聚己内酯高分子,所述改性的聚己内酯高分子与改性的聚丙烯酸酯高分子在固化剂的作用下产生交联制得可降解型压敏胶黏剂,配制压敏胶黏剂涂布液并将其涂布到可降解型基材上。本发明的制备方法简单易行,和传统的胶粘带制备工艺沿承性好;制备的可降解型压敏胶黏剂及胶粘带在自然条件下降解性能好。

Description

一种改进型可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带
技术领域
本发明涉及压敏胶黏剂品领域,尤其是一种改进型可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带。
背景技术
目前医学、电子、电镀、材料加工等领域使用的胶粘带是通过将压敏胶黏剂涂布在一定表面自由能的基材上再经过干燥固化及防粘处理得到的,所采用的压敏胶黏剂一般由聚甲基丙烯酸酯类、橡胶类、聚氨酯类等组成,这些原料均为不溶不熔的高分子,很难通过溶解等手段将其从基材上除去。一方面,利用这些原料作黏剂层的胶粘带在使用完毕后,通常废弃处理,其基材无法回收利用,不仅浪费资源,还会造成环境污染;另一方面,胶粘带产品使用量大、使用场合零散,由于不是集中使用的,很难集中进行处理,这些胶粘带混杂在社会垃圾中,必然会造成严重的环境问题。然而现有的胶粘带的处理方法都不可避免地具有成本高、局限性大、存在安全隐患、处理不彻底的缺点。因此无论出于环境保护还是资源回收再利用的角度,都有必要与紧迫性去解决压敏胶黏制品的环境污染问题。
发明内容
本发明的目的是要提供一种改进型可降解型胶粘带的制备方法及胶粘带。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案是:
本发明提供了一种改进型可降解型胶粘带的制备方法,包括以下具体步骤:
A.改性的聚丙烯酸酯高分子的制备:
A1.将丙烯酸及其酯类单体混合,得到单体混合液;
A2.将第一引发剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第一引发剂溶液;将第一引发剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第二引发剂溶液;将第一引发剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第三引发剂溶液;
A3.将步骤A1得到的单体混合液的总重量的75%~80%与步骤A2制得的第三引发剂溶液混合,得到单体滴加液;
A4.将步骤A3使用后剩余的单体混合液、二甲苯混合,升温至78~82℃,回流15~30min;滴加步骤A2制得的全部的第一引发剂溶液,滴加时间10~15min,保温50min;滴加步骤A3制得的全部的单体滴加液,滴加时间180~200min,在80~90℃下反应60~80min;滴加步骤A2制得的全部的第二引发剂溶液,滴加时间10~15min;加入二甲苯,在80~88℃下反应120~150min;降温冷却至35~45℃,制得固含量为40%的改性的聚丙烯酸酯高分子二甲苯溶液;
B.催化剂与二甲苯混合溶液的配制:
将催化剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,过滤,调整浓度,得到浓度为5%的催化剂与二甲苯混合溶液;
C.改进型可降解型压敏胶黏剂的制备:
C1.将步骤B制得的全部的催化剂与二甲苯混合溶液、步骤A4制得的全部的改性的聚丙烯酸酯类高分子二甲苯溶液混合,升温至45~55℃,反应50~60min;分别滴加二甲苯、聚己内酯,滴加时间共15~30min;在135~150℃下反应5~6h;降温冷却至35~45℃,得到聚己内酯改性的聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂;
C2.将步骤C1制得的全部的聚己内酯改性的聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂过滤,密闭保存,得到固含量35%的改进型可降解型压敏胶黏剂;
D.改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液的配制:
D1.将固化剂加入有机溶剂中,搅拌,得到交联剂稀释液;
D2.将步骤C2制得的改进型可降解型压敏胶黏剂加入有机溶剂中,搅拌30~50min,得到胶水稀释液;
D3.将步骤D1得到的全部的交联剂稀释液加入步骤D2得到的全部的胶水稀释液中,搅拌30~50min;得到改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液;
E.改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布:
将步骤D3得到的改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布至可降解型基材表面,烘干,得到改进型可降解型压敏胶黏剂涂层,在涂层表面贴合离型膜,经过后固化处理得到改进型可降解型胶粘带。
进一步地,步骤A4、C1均在通氮条件下进行;步骤D2中改进型可降解型压敏胶黏剂加入有机溶剂中的同时对有机溶剂进行搅拌;步骤D3中将交联剂稀释液加入胶水稀释液的同时对胶水稀释液进行搅拌;步骤A4中,在滴加第二引发剂后所加入的二甲苯,其在加入前,先利用其对滴加装置进行冲洗处理;步骤A1中使用的所有的丙烯酸酯类单体、步骤A4中的第一引发剂、步骤C1中的聚己内酯及制备过程中使用的所有的二甲苯在使用前均经过精馏提纯处理,所有的聚合反应均在通氮保护情况下进行反应。
进一步地,步骤E中,可降解型基材的表面经过电晕处理,并且电晕值不低于40mN/m;后固化处理的温度不低于50℃且时间不低于48小时。
进一步地,步骤A2中的与第一引发剂混合的二甲苯和第一引发剂的质量比至少为10:1;步骤B中催化剂的用量为步骤C1中己内酯摩尔数的1/200~1/50;步骤C1中己内酯的用量为改性的聚丙烯酸酯类高分子上的羟基摩尔数的2~5倍。
进一步地,步骤B中的催化剂为烷氧基金属化合物或路易斯酸;步骤A4中的第一引发剂为AIBN;步骤C1中的己内酯为ε-CL;所述改进型可降解型胶粘带的制备方法使用的有机溶剂均为乙酸乙酯。
进一步地,改进型可降解型压敏胶黏剂包含60%~90%的由酯基团碳原子数不大于4且不带甲基侧基的丙烯酸及其酯类单体聚合而成的改性的聚丙烯酸酯类高分子及10%~40%的接枝的聚己内酯类高分子。以所述改性的聚丙烯酸酯类高分子的总质量为百分之百,其组成为:30-50%的丙烯酸甲酯、15-30%的丙烯酸乙酯、≤30%丙烯酸丁酯、15-30%的丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的混合物。
具体地,在制备过程中:1、聚己内酯在改性的多羟基多羧基聚丙烯酸酯高分子二甲苯溶液中聚合制得改性的含有羟基封端的聚己内酯高分子,其支链上的羟基与多羟基多羧基聚丙烯酸酯类高分子上的官能团一起被固化剂交联,提高了胶层的稳定性;2、在单体选择上,选用生物降解性能好的ɑ位非甲基侧基的丙烯酸酯类单体,并且水溶性ɑ位非甲基侧基的丙烯酸酯类单体在所有单体中的占比不低于15%,聚合成的高分子具有一定的水溶性,以利于微生物的侵蚀及酶水解;3、引入的聚己内酯成分不仅玻璃化转变温度点低、生物降解性能好,同时由于聚己内酯成分的玻璃化转变温度低,可以有效改善硬单体较多造成的压敏胶黏剂的玻璃化转变温度偏高而造成的压敏行不足的问题。
在此基础上,本发明还提供了一种胶粘带,所述胶粘带通过本发明的制备方法制备得到。
由于上述技术方案运用,本发明相较现有技术具有以下优点:1、制备方法简单易行;2、制备的可降解型压敏胶黏剂及胶粘带在自然条件下降解性能好;3、和传统的胶粘带制备工艺沿承性好。
具体实施方式
下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。此外,下面所描述的本发明不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合。
实施例1
A.改性的聚丙烯酸酯高分子的制备:
A1.将96kg的丙烯酸甲酯、80kg的丙烯酸乙酯、64kg的丙烯酸丁酯、16kg的丙烯酸、64kg的丙烯酸羟乙酯(丙烯酸及其酯类单体)混合,得到320kg的单体混合液;
A2.将0.13kg的AIBN(第一引发剂)加入10kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第一引发剂溶液;将0.19kg的AIBN(第一引发剂)加入10kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第二引发剂溶液;将0.64kg的AIBN(第一引发剂)加入30kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第三引发剂溶液;
A3.将256kg的步骤A1得到的单体混合液与步骤A2制得的第三引发剂溶液混合,得到单体滴加液;
A4.在通氮条件下,将剩余的64kg的单体混合液、96kg的二甲苯混合,升温至78~82℃,回流15~30min;滴加步骤A2制得的全部的第一引发剂溶液,滴加时间10~15min,保温50min;滴加步骤A3制得的全部的单体滴加液,滴加时间180~200min,在80~90℃下反应60~80min;滴加步骤A2制得的全部的第二引发剂溶液,滴加时间10~15min;加入20kg的二甲苯,在80~88℃下反应120~150min;降温冷却至35~45℃,制得固含量为40%的多羟基多羧基聚丙烯酸酯高分子二甲苯溶液;
B.催化剂与二甲苯混合溶液的配制:
将2.41kg的三异丙氧基铝(催化剂)加入45kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,过滤,调整浓度,得到45.8kg的浓度为5%的三异丙氧基铝二甲苯溶液;
C.改进型可降解型压敏胶黏剂的制备:
C1.在通氮条件下,将步骤B制得的全部的三异丙氧基铝二甲苯溶液、步骤A4制得的全部的多羟基多羧基聚丙烯酸酯类高分子二甲苯溶液混合,升温至45~55℃,反应50~60min;分别滴加425kg的二甲苯、192kg的ε-CL(己内酯),滴加时间共15~30min;在135~150℃下反应5~6h;降温冷却至35~45℃,得到聚己内酯改性的聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂;
C2.将步骤C1制得的全部的聚己内酯改性的聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂过滤,密闭保存,得到固含量35%的改进型可降解型压敏胶黏剂;
D.改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液的配制:
D1.将0.4kg的甲基氮丙啶(固化剂)加入10kg的乙酸乙酯(有机溶剂)中,搅拌,得到交联剂稀释液;
D2.将50kg的改进型可降解型压敏胶黏剂加入25kg的乙酸乙酯(有机溶剂)中,搅拌30~50min,得到胶水稀释液;
D3.将步骤D1得到的全部的交联剂稀释液加入步骤D2得到的全部的胶水稀释液中,搅拌30~50min,得到改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液;
E.改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布:
将步骤D3制得的改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布至可降解型美纹纸基材的电晕值不低于40mN/m的表面,涂布厚度约25微米,经过130℃烤箱烘干1分钟,得到改进型可降解型压敏胶黏剂涂层,在涂层表面贴合格拉辛离型纸,经过50℃、不低于48小时的后固化处理得到改进型可降解型纸基胶粘带。
取步骤D3制得的改进型可降解型纸基胶粘带按照表1的标准进行性能测试。
项目 单位 基准值 测试标准
外观 --- 表面平整,无斑点杂质、脏污、划痕,无胶迁移 目视
总厚度 μm 170±10 GB/T 7125-2014
基材厚度 μm 65±5 GB/T 7125-2014
离型膜厚度 μm 80±10 GB/T 7125-2014
180°剥离力 gf/25mm 800±150 GB/T 2792-2014
持粘性能 小时 ≥120 GB/T 4851-2014
耐温性能 130℃/30min 无龟裂、无残胶、无脱落、无开裂 企业标准
表1
再取使用完的步骤D3制得的改进型可降解型纸基胶粘带进行降解试验,步骤为:将改进型可降解型纸基胶粘带剪裁成25mm×25mm的尺寸,计100片,称重;将这100片的改进型可降解型纸基胶粘带与生活垃圾一起埋入比较肥沃的土壤中,保持温度在20~30℃之间,并且通风良好;6个月后观察改进型可降解型纸基胶粘带的残留情况。
实施例1制得的改进型可降解型纸基胶粘带的基本性能满足胶粘带的使用要求;6个月以后的观察结果为:所述的100片改进型可降解型纸基胶粘带已经减重90%以上或完全消失,在模拟的自然环境中降解性能良好。
实施例2
A.改性的聚丙烯酸酯高分子的制备:
A1.将96kg的丙烯酸甲酯、80kg的丙烯酸乙酯、64kg的丙烯酸丁酯、16kg的丙烯酸、64kg的丙烯酸羟乙酯(丙烯酸及其酯类单体)混合,得到320kg的单体混合液;
A2.将0.13kg的AIBN(第一引发剂)加入10kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第一引发剂溶液;将0.19kg的AIBN(第一引发剂)加入10kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第二引发剂溶液;将0.64kg的AIBN(第一引发剂)加入30kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第三引发剂溶液;
A3.将256kg的步骤A1得到的单体混合液与步骤A2制得的第三引发剂溶液混合,得到单体滴加液;
A4.在通氮条件下,将剩余的64kg的单体混合液、96kg的二甲苯混合,升温至78~82℃,回流15~30min;滴加步骤A2制得的全部的第一引发剂溶液,滴加时间10~15min,保温50min;滴加步骤A3制得的全部的单体滴加液,滴加时间180~200min,在80~90℃下反应60~80min;滴加步骤A2制得的全部的第二引发剂溶液,滴加时间10~15min;加入20kg的二甲苯,在80~88℃下反应120~150min;降温冷却至35~45℃,制得固含量为40%的多羟基多羧基聚丙烯酸酯高分子二甲苯溶液;
B.催化剂与二甲苯混合溶液的配制:
将2.41kg的三异丙氧基铝(催化剂)加入45kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,过滤,调整浓度,得到45.8kg的浓度为5%的三异丙氧基铝二甲苯溶液;
C.改进型可降解型压敏胶黏剂的制备:
C1.在通氮条件下,将步骤B制得的全部的三异丙氧基铝二甲苯溶液、步骤A4制得的全部的多羟基多羧基聚丙烯酸酯类高分子二甲苯溶液混合,升温至45~55℃,反应50~60min;分别滴加425kg的二甲苯、192kg的ε-CL(己内酯),滴加时间共15~30min;在135~150℃下反应5~6h;降温冷却至35~45℃,得到聚己内酯改性的聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂;
C2.将步骤C1制得的全部的聚己内酯改性的聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂过滤,密闭保存,得到固含量35%的改进型可降解型压敏胶黏剂;
D.改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液的配制:
D1.将0.4kg的HDI二聚体(固化剂)加入10kg的乙酸乙酯(有机溶剂)中,搅拌,得到交联剂稀释液;
D2.将50kg的改进型可降解型压敏胶黏剂加入25kg的乙酸乙酯(有机溶剂)中,搅拌30~50min,得到胶水稀释液;
D3.将步骤D1得到的全部的交联剂稀释液加入步骤D2得到的全部的胶水稀释液中,搅拌30~50min;得到改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液;
E.改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布:
将步骤D3制得的改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布至可降解型BOPP基材的电晕值不低于40mN/m的表面,涂布厚度约10微米,经过100℃烤箱烘干1分钟,得到改进型可降解型压敏胶黏剂涂层,在涂层表面贴合环境友好型BOPP离型膜,经过50℃、不低于48小时的后固化处理得到改进型可降解型BOPP胶粘带。
取步骤D3制得的改进型可降解型BOPP胶粘带按照表2的标准进行性能测试。
项目 单位 基准值 测试标准
外观 --- 表面平整,无斑点杂质、脏污、划痕,无胶迁移 目视
总厚度 μm 100±3 GB/T 7125-2014
基材厚度 μm 50±2 GB/T 7125-2014
离型膜厚度 μm 40±1 GB/T 7125-2014
180°剥离力 gf/25mm 100±50 GB/T 2792-2014
持粘性能 小时 ≥120 GB/T 4851-2014
耐温性能 105℃/30min 无龟裂、无残胶、无脱落、无开裂 企业标准
表2
再取使用完的步骤D3制得的改进型可降解型BOPP胶粘带进行降解试验,步骤为:将改进型可降解型BOPP胶粘带剪裁成25mm×25mm的尺寸,计100片,称重;将这100片的改进型可降解型BOPP胶粘带与生活垃圾一起埋入比较肥沃的土壤中,保持温度在20~30℃之间,并且通风良好;6个月后观察改进型可降解型BOPP胶粘带的残留情况。
实施例2制得的改进型可降解型BOPP胶粘带的基本性能满足胶粘带的使用要求;6个月以后的观察结果为:所述的100片改进型可降解型BOPP胶粘带已经减重80%以上或完全消失,在模拟的自然环境中降解性能良好。
实施例3
A.改性的聚丙烯酸酯高分子的制备:
A1.将96kg的丙烯酸甲酯、80kg的丙烯酸乙酯、64kg的丙烯酸丁酯、16kg的丙烯酸、64kg的丙烯酸羟乙酯(丙烯酸及其酯类单体)混合,得到320kg的单体混合液;
A2.将0.13kg的AIBN(第一引发剂)加入10kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第一引发剂溶液;将0.19kg的AIBN(第一引发剂)加入10kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第二引发剂溶液;将0.64kg的AIBN(第一引发剂)加入30kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第三引发剂溶液;
A3.将256kg的步骤A1得到的单体混合液与步骤A2制得的第三引发剂溶液混合,得到单体滴加液;
A4.在通氮条件下,将剩余的64kg的单体混合液、96kg的二甲苯混合,升温至78~82℃,回流15~30min;滴加步骤A2制得的全部的第一引发剂溶液,滴加时间10~15min,保温50min;滴加步骤A3制得的全部的单体滴加液,滴加时间180~200min,在80~90℃下反应60~80min;滴加步骤A2制得的全部的第二引发剂溶液,滴加时间10~15min;加入20kg的二甲苯,在80~88℃下反应120~150min;降温冷却至35~45℃,制得固含量40%的多羟基多羧基聚丙烯酸酯高分子二甲苯溶液;
B.催化剂与二甲苯混合溶液的配制:
将2.41kg的三异丙氧基铝(催化剂)加入45kg的二甲苯中,搅拌,静置60~80min,过滤,调整浓度,得到45.8kg的浓度为5%的三异丙氧基铝二甲苯溶液;
C.改进型可降解型压敏胶黏剂的制备:
C1.在通氮条件下,将步骤B制得的全部的三异丙氧基铝二甲苯溶液、步骤A4制得的全部的多羟基多羧基聚丙烯酸酯类高分子二甲苯溶液混合,升温至45~55℃,反应50~60min;分别滴加425kg的二甲苯、192kg的ε-CL(己内酯),滴加时间共15~30min;在135~150℃下反应5~6h;降温冷却至35~45℃,得到聚己内酯改性的聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂;
C2.将步骤C1制得的全部的聚己内酯改性的聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂过滤,密闭保存,得到固含量35%的改进型可降解型压敏胶黏剂;
D.改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液的配制:
D1.将0.5kg的HDI二聚体(固化剂)加入10kg的乙酸乙酯(有机溶剂)中,搅拌,得到交联剂稀释液;
D2.将50kg的改进型可降解型压敏胶黏剂加入25kg的乙酸乙酯(有机溶剂)中,搅拌30~50min,得到胶水稀释液;
D3.将步骤D1得到的全部的交联剂稀释液加入步骤D2得到的全部的胶水稀释液中,搅拌30~50min,得到改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液;
E.改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布:
将步骤D3制得的改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布至可降解型BOPP离型膜的防粘面,涂布厚度约25微米,经过100℃烤箱烘干1分钟,得到改进型可降解型压敏胶黏剂涂层,在涂层表面贴合可降解的聚乳酸PLA薄膜,经过50℃、不低于48小时的后固化处理得到改进型可降解型PLA胶粘带。
取步骤D3制得的改进型可降解型PLA胶粘带按照表3的标准进行性能测试。
项目 单位 基准值 测试标准
外观 --- 表面平整,无斑点杂质、脏污、划痕,无胶迁移 目视
总厚度 μm 115±5 GB/T 7125-2014
基材厚度 μm 50±3 GB/T 7125-2014
离型膜厚度 μm 40±2 GB/T 7125-2014
180°剥离力 gf/25mm 750±200 GB/T 2792-2014
持粘性能 小时 ≥120 GB/T 4851-2014
耐温性能 100℃/30min 无龟裂、无残胶、无脱落、无开裂 企业标准
表3
再取使用完的步骤D3制得的改进型可降解型PLA胶粘带进行降解试验,步骤为:将改进型可降解型PLA胶粘带剪裁成25mm×25mm的尺寸,计100片,称重;将这100片的改进型可降解型PLA胶粘带与生活垃圾一起埋入比较肥沃的土壤中,保持温度在20~30℃之间,并且通风良好;6个月后观察改进型可降解型PLA胶粘带的残留情况。
实施例3制得的改进型可降解型PLA胶粘带的基本性能满足胶粘带的使用要求;6个月以后的观察结果为:所述的100片改进型可降解型PLA胶粘带已经减重95%以上或完全消失,在模拟的自然环境中降解性能良好。
本发明的有益效果:1、制备方法简单易行;2、制备的可降解型压敏胶黏剂及胶粘带在自然条件下降解性能好;3、和传统的胶粘带制备工艺沿承性好。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点,其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施,并不能以此限制本发明的保护范围,凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种改进型可降解型胶粘带的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
A.改性的聚丙烯酸酯高分子的制备:
A1.将丙烯酸及其酯类单体混合,得到单体混合液;
A2.将第一引发剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第一引发剂溶液;将第一引发剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第二引发剂溶液;将第一引发剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,待溶液分层并澄清透明后,除去其中分层出的杂质,得到第三引发剂溶液;
A3.将步骤A1得到的单体混合液的总重量的75%~80%与步骤A2制得的第三引发剂溶液混合,得到单体滴加液;
A4.将步骤A3使用后剩余的单体混合液、二甲苯混合,升温至78~82℃,回流15~30min;滴加步骤A2制得的全部的第一引发剂溶液,滴加时间10~15min,保温50min;滴加步骤A3制得的全部的单体滴加液,滴加时间180~200min,在80~90℃下反应60~80min;滴加步骤A2制得的全部的第二引发剂溶液,滴加时间10~15min;加入二甲苯,在80~88℃下反应120~150min;降温冷却至35~45℃,制得固含量为40%的改性的聚丙烯酸酯高分子二甲苯溶液;
B.催化剂与二甲苯混合溶液的配制:
将催化剂加入二甲苯中,搅拌,静置60~80min,过滤,调整浓度,得到浓度为5%的催化剂与二甲苯混合溶液;
C.改进型可降解型压敏胶黏剂的制备:
C1.将步骤B制得的全部的催化剂与二甲苯混合溶液、步骤A4制得的全部的改性的聚丙烯酸酯类高分子二甲苯溶液混合,升温至45~55℃,反应50~60min;分别滴加二甲苯、己内酯,滴加时间共15~30min;在135~150℃下反应5~6h;降温冷却至35~45℃,得到聚己内酯改性的聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂;
C2.将步骤C1制得的全部的聚己内酯改性的聚丙烯酸酯类压敏胶黏剂过滤,密闭保存,得到固含量35%的改进型可降解型压敏胶黏剂;
D.改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液的配制:
D1.将固化剂加入有机溶剂中,搅拌,得到交联剂稀释液;
D2.将步骤C2制得的改进型可降解型压敏胶黏剂加入有机溶剂中,搅拌30~50min,得到胶水稀释液;
D3.将步骤D1得到的全部的交联剂稀释液加入步骤D2得到的全部的胶水稀释液中,搅拌30~50min;得到改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液;
E.改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布:
将步骤D3得到的改进型可降解型压敏胶黏剂涂布液涂布至可降解型基材表面,烘干,得到改进型可降解型压敏胶黏剂涂层,在涂层表面贴合离型膜,经过后固化处理得到改进型可降解型胶粘带。
2.根据权利要求1所述的一种改进型可降解型胶粘带的制备方法,其特征在于:步骤A4、C1均在通氮条件下进行;步骤D2中改进型可降解型压敏胶黏剂加入有机溶剂中的同时对有机溶剂进行搅拌;步骤D3中将交联剂稀释液加入胶水稀释液的同时对胶水稀释液进行搅拌;步骤A4中,在滴加第二引发剂后所加入的二甲苯,其在加入前,先利用其对滴加装置进行冲洗处理;步骤A1中使用的所有的丙烯酸酯类单体、步骤A4中所述第一引发剂、步骤C1所述的己内酯及制备过程中使用的所有的二甲苯在使用前均经过精馏提纯处理。
3.根据权利要求1所述的一种改进型可降解型胶粘带的制备方法,其特征在于:步骤E中,所述可降解型基材的表面经过电晕处理,并且电晕值不低于40mN/m;所述后固化处理的温度不低于50℃且时间不低于48小时。
4.根据权利要求1所述的一种改进型可降解型胶粘带的制备方法,其特征在于:步骤A2中所述的与第一引发剂混合的二甲苯和第一引发剂的质量比至少为10:1;步骤B中所述催化剂的用量为步骤C1中所述己内酯摩尔数的1/200~1/50;步骤C1中所述己内酯的用量为改性的聚丙烯酸酯类高分子上的羟基摩尔数的2~5倍。
5.根据权利要求1所述的一种改进型可降解型胶粘带的制备方法,其特征在于:步骤B中所述催化剂为烷氧基金属化合物或路易斯酸;步骤A4中所述第一引发剂为AIBN;步骤C1中所述己内酯为ε-CL;所述改进型可降解型胶粘带的制备方法使用的有机溶剂均为乙酸乙酯。
6.根据权利要求1所述的一种改进型可降解型胶粘带的制备方法,其特征在于:所述的改进型可降解型压敏胶黏剂包含60%~90%的由酯基团碳原子数不大于4且不带甲基侧基的丙烯酸及其酯类单体聚合而成的改性的聚丙烯酸酯类高分子及10%~40%的接枝的聚己内酯类高分子;所述改性的聚丙烯酸酯类高分子包括:30-50%的丙烯酸甲酯、15-30%的丙烯酸乙酯、≤30%丙烯酸丁酯、15-30%的丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的混合物。
7.一种胶粘带,其特征在于:所述胶粘带通过权利要求1至6任一项所述的制备方法进行制备得到。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN108250368A (zh) * 2018-01-18 2018-07-06 中国科学院长春应用化学研究所 一种可生物降解压敏胶黏剂及其制备方法
CN111621241A (zh) * 2020-06-08 2020-09-04 苏州世华新材料科技股份有限公司 一种可降解生物基丙烯酸酯压敏胶保护膜的制备方法

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