CN112717636B - 一种炼厂VOCs废气的处理装置及方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种炼厂VOCs吸收‑吸附耦合处理装置及处理方法,采用双吸收塔以及吸附罐分别进行吸收和吸附。双吸收塔采用不同的吸收剂,并在吸附罐内装填一种含铜活性炭吸附剂,吸附剂的比表面积为1700~3600 m2/g,孔容为0.85~1.35 cm3/g;碘吸附值为1500~3300 mg/g,Cu的负载量为0.5wt.%~8.0wt.%。本发明选用两段吸收法,根据相似相溶的原理,选取不同的吸收剂提高对VOCs中的苯系物选择性。并且采用了一种含铜活性炭吸附剂,其对VOCs中苯系物选择性的提高。

Description

一种炼厂VOCs废气的处理装置及方法
技术领域
本发明属于废气治理领域,具体涉及一种炼厂VOCs废气的处理方法及装置。
背景技术
随着经济的发展和社会的进步,环境问题越来越受到人们的重视。在各种导致环境污染因素中,挥发性有机物VOCs(Volatile Organic Compounds)已成为大气污染的一个重要源头,VOCs的控制和治理已经成为环境保护工作的重点之一。
在原油、轻质馏分油、一些化工溶剂(苯、甲苯、二甲苯)、涂料等有机溶剂中,含有或具有挥发性很大的轻烃类组分,原油在开采、运输、储存、中转、加工以及成品油(汽油、柴油等)的运输、中转、销售等过程中,都有大量的油气逸散到大气中,油气通常称为VOCs,也称为非甲烷烃。在炼化企业,各种储罐、污水处理场隔油浮选池等也散发出较高浓度的烃类,这些烃类组分复杂,不但造成烃类损失,而且造成周边环境的恶臭污染。
目前,处理VOCs废气通常使用的方法有吸附法、焚烧法、催化燃烧法、冷凝法及吸收法等。吸附法具有技术成熟、简单易行、治理成本低及适应范围广等优点,在VOCs治理技术中占有较大的市场份额,尤其在石油化工及异味治理等领域都得到了广泛应用。
现有的吸附法对烃类的净化及回收采用单段床层,通常采用活性炭或活性碳纤维。活性炭具有较大的比表面积及适宜的孔径分布,对多种有机物质、无机物质具有较强的吸附能力,广泛用于各种废气的吸附净化处理工艺中。专利CN03254728.5、CN03254729.3、CN200410023944.7、CN02805902.6及CN00118594.2均提出了由活性炭对烃类进行吸附,然后进行蒸汽解吸冷凝回收或真空解吸溶剂吸收回收的方法。专利CN03254728.5与CN03254729.3分别提出了一种吸附法油气回收的装置,采用活性炭作为吸附剂,真空解吸后的烃类能够液化的进入液化气罐,不能液化的进入吸收塔进行吸收。
目前,现有的炼厂VOCs吸收-吸附耦合工艺并不能对VOCs中的苯系物进行有效脱除,而苯系物在VOCs中所占比例较高,排放要求的限值也越来越低。由于现有吸收剂如柴油、石脑油及煤油对VOCs中的苯系物的吸收性能较差,导致后部吸附工艺的负荷明显增大,吸附剂运行周期明显缩短。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明目的在于提供一种炼厂VOCs吸收-吸附耦合处理装置及方法,以对VOCs中的苯系物进行有效脱除。
本发明第一方面提供了一种炼厂VOCs吸收-吸附耦合处理装置,包括:通过管线串联连接的第一吸收塔I,第二吸收塔II以及吸附罐,第一吸收塔I及第二吸收塔II分别设有废气入口、废气出口以及吸收剂入口和吸收剂出口,第一吸收塔I的废气出口与第二吸收塔II的废气入口相连,第二吸收塔II的废气出口与吸附罐相连,吸附罐上另设有废气排放口。
所述吸附罐内装填一种含铜活性炭吸附剂。吸附剂的比表面积为1700~3600 m2/g,孔容为0.85~1.35 cm3/g;碘吸附值为1500~3300 mg/g,Cu的负载量为0.5wt.%~8.0wt.%。所述含铜活性炭吸附剂以石油焦为原料,通过原位改性合成活性炭材料,随后进行表面改性而制得。制备方法简单,所制备的改性活性炭用于苯系物吸附,具有较高的吸附选择性和吸附容量。
本发明第二方面提供了一种炼厂VOCs吸收-吸附耦合处理方法,包括如下步骤:
(1)含VOCs废气进入第一吸收塔
Figure DEST_PATH_IMAGE001
,同时第一吸收塔I内通入第一吸收剂I进行吸收 处理,废气经第一吸收剂吸收后排出第一VOCs废气;
(2)第一吸收塔
Figure 426312DEST_PATH_IMAGE001
排出的第一VOCs废气进入吸收塔
Figure 874611DEST_PATH_IMAGE002
,同时第二吸收塔II内通入第 二吸收剂II进行吸收处理,废气经第二吸收剂II吸收后排出第二VOCs废气;
(3)第二吸收塔II排出的第二VOCs废气进入吸附罐进行吸附净化处理。
第一吸收剂
Figure 998555DEST_PATH_IMAGE001
可选用催化裂化汽油、重整生成油及乙烯裂解汽油中的一种或多种, 优选催化裂化汽油和/或重整生成油。绝大部分的苯系物、硫化物及烃类废气被第一吸收剂
Figure 472393DEST_PATH_IMAGE001
吸收。第二吸收剂
Figure 552345DEST_PATH_IMAGE002
可选用柴油馏分油、石脑油馏分油及煤油馏分油中的一种或多种,优 选柴油馏分油。吸收剂选取原则为:依据不同炼厂工艺路线,优先选取具有相应加氢装置的 吸收剂,经吸收饱和后的吸收剂,并入相应的加氢原料油,进入相应的加氢装置,据此VOCs 中的有机硫化物将通过加氢脱除,苯系物将开环转化为烷烃及环烷烃。
第一吸收塔I及第二吸收塔II内废气与吸收剂逆流接触。吸收塔的吸收压力为20-200kPa,优选为50-150kPa。吸收温度为0℃~40℃,优选为5-20℃;液气比为60-150L/m3,优选为80-100L/m3
所述VOCs废气进入吸收塔
Figure 905966DEST_PATH_IMAGE001
前优选先进入一个换热器冷却,将冷凝水分离,冷却后 废气再进入吸收塔I进行吸收。
本发明中,吸附罐内优选装填一种含铜活性炭吸附剂。吸附罐吸附压力为常压,吸附温度为常温。所述含铜活性炭吸附剂以石油焦为原料,通过原位改性合成活性炭材料,随后进行表面改性而制得。具体制备过程包括:
(1)将石油焦进行干燥,加入强碱和二价铜化合物充分混合;
(2)将上述混合物在惰性气氛条件下进行高温处理;
(3)冷却样品,经洗涤、干燥得到活性炭中间品;
(4)将活性炭中间品进行表面氧化改性;
(5)将改性样品进行干燥,在惰性气氛下低温处理。
含铜活性炭吸附剂制备过程中,步骤(1)中所述的干燥温度为60~150℃,优选80~120℃,干燥时间为2~8h,优选3~5h。优选在真空条件下进行,真空度为-500~0kPa。步骤(1)所述的强碱为无机强碱,如可以是氢氧化钾、氢氧化钠等中的至少一种。强碱与石油焦的质量比为0.1:1~10:1,优选为1:1~6:1。步骤(1)所述的二价铜化合物为氢氧化铜、碱式碳酸铜、碳酸铜等中的至少一种,优选氢氧化铜。石油焦与二价铜化合物的质量比为50:1~3:1,优选30:1~5:1。
含铜活性炭吸附剂制备过程中,步骤(2)所述的惰性气氛为氮气、氦气、氩气等中的一种。所述高温处理的温度为600~1000℃,优选为700~900℃,处理时间为0.05~3 h,优选为0.16~1 h。进一步的,所述高温处理在微波存在下进行。
含铜活性炭吸附剂制备过程中,步骤(3)所述冷却在氮气保护下进行。洗涤前将步骤(3)所得样品研磨成粉末状,采用pH值不大于7的酸溶液,酸溶液为盐酸、硫酸、硝酸、乙酸中的一种或几种,优选盐酸,混合均匀后进行固液分离,直至滤液pH值呈中性。本发明中,步骤(3)所述干燥温度为60~150℃,优选80~120℃,干燥时间为2~10h,优选4~8h。所述干燥优选在真空条件下进行。
含铜活性炭吸附剂制备过程中,步骤(4)所述表面氧化改性采用的改性剂为硝酸、双氧水等中的至少一种,优选硝酸;改性剂浓度为0.01~16 mol/L,优选0.2~10mol/L。改性剂与活性炭中间品的质量比为200:1~0.1:1,优选20:1~1:1。可以采用等体积浸渍法、过饱和浸渍法等中的一种,优选过饱和浸渍法,改性时间为0.5~72h,优选6~24h。
含铜活性炭吸附剂制备过程中,步骤(5)所述干燥温度为60~150℃,优选80~120℃,干燥时间为2~10h,优选4~8h。所述干燥优选在真空条件下进行。步骤(5)所述惰性气氛为氦气、氩气等中的一种。低温处理温度为300~600℃,优选为400~500℃,处理时间为0.5~24h,优选为3~12 h。
所制备的吸附剂的比表面积为1700~3600 m2/g,孔容为0.85~1.35 cm3/g;碘吸附值为1500~3300 mg/g,Cu的负载量为0.5wt.%~8.0wt.%。
本发明中,吸附罐内装填的含铜活性炭吸附剂的装填量为反应器有效容积的70~100%,优选80~95%。
本发明中,在吸附罐的内圆和中心处有均匀分布的竖直管道,管道数≥4根,具体管道数根据吸附罐尺寸进行具体设定。竖直管道的上方和下方各汇总出一根管道,通到吸附罐外部。吸附时,废气从吸附罐的下部进入,利用含铜活性炭吸附剂吸附净化后,从上部排出。吸附一段时间后,对含铜活性炭吸附剂脱附处理进行热再生,将热介质引入竖直管道上部的汇总管道内,然后分散为多根管道与吸附剂进行传热,然后从下部汇总管道排出,从而将吸附剂床层升温至油气解吸所需温度,使油气从吸附剂中解吸。再利用真空泵在真空度为0.05~0.095MPa(G)条件下,将解吸油气从吸附罐的下部排出,热介质从下部排出。解吸过程结束后,吸附罐上部通入氮气进行吹扫降温,从而完成整个热再生过程。
本发明中,热介质采用催化氧化装置排放的高温净化气,利用其余热将吸附剂床层温度升高到再生温度,控制温度为30~80℃,优选50~80℃。然后解吸气返回并入催化氧化处理装置进行处理;出于安全考虑,用催化氧化装置的高温净化气再生时,温度80℃以下,因此,会造成吸附剂再生不完全,需要每半年一次采用高温氮气进行解吸,再生温度200℃以下,此时,解吸出的高浓度废气并入本发明的吸收-吸附装置或其他高浓度废气治理装置进行处理。
与现有技术相比,本发明方法具有如下优点:
(1)本发明选用两段吸收法,根据相似相溶的原理,选取的一级吸收剂为催化裂化汽油、重整生成油及乙烯裂解汽油吸收剂其中的一种,由于芳烃含量高,其对VOCs中的苯系物选择性更好,从而提高了苯系物的吸收效率,二级吸收剂选用柴油馏分油、石脑油馏分油及煤油馏分油其中的一种,与VOCs进一步吸收净化,有效提高了整体的吸收处理效果。
(2)本发明采用了一种含铜活性炭吸附剂,该吸附剂在石油焦活化处理过程中引入Cu2+,原位合成含Cu高比表面积活性炭;随后对其进行表面氧化,引入羟基、羧基、酚羟基等官能团;最后在适宜温度及惰性气氛条件下,Cu2+在羟基、羧基、酚羟基官能团的作用下,发生自发还原反应,生成亚价态的Cu+,Cu+的空S轨道更加容易与VOCs中的苯系物的π电子形成σ键,发生π络合作用,进而达到其对VOCs中苯系物选择性的提高。
(3)本发明采用的热再生方法,与现有的热氮气一次通过热再生法相比,能够节省90%的氮气,与蒸汽直接加热再生相比,具有不会润湿吸附剂,不易出现吸附剂粉化,不需要干燥等显著优点。
附图说明
图1为本发明废气处理装置的一种具体实施方式示意图;
其中,1为第一吸收塔I,2为第二吸收塔II,3为吸附罐,4为废气管线,5为第一吸收剂管线,6为气体连通管线,7为第二吸收剂管线,8为第一吸收剂出口管线,9为第二吸收剂出口管线,10为吸余气出口管线,11为气体排放管线,12为高温净化气管线,13为氮气管线。
图2为本发明使用的吸附罐的一个具体实施方式示意图;
其中31为废气进口,32为加热吸附剂热介质出口,33为加热吸附剂热介质进口,34为净化气出口。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明进行详细描述,具体实施方式仅为更好理解本发明,并不对本申请的保护范围构成限制。
图1给出了本发明炼厂VOCs吸收-吸附耦合废气处理装置的一种具体实施方式示意图。该处理装置包括:通过管线串联连接的标示为1的第一吸收塔I,以及标示为2的第二吸收塔II以及吸附罐3。第一吸收塔I上设有废气入口(未示出)与废气管线4相连、废气出口(未示出)通过气体连通管线6与第二吸收塔上的废气入口相连。第一吸收塔I及第二吸收塔II上设有吸收剂入口分别与第一吸收剂管线5及第二吸收剂管线7相连。第二吸收塔II的废气出口通过吸余气出口管线10与吸附罐3相连。另外,在第一吸收塔I及第二吸收塔II的底部分别设有吸附剂出口,分别与第一吸附剂出口管线8和第二吸附剂出口管线9相连。吸附罐3上另设有废气排放口与气体排放管线11相连。吸附罐顶端设有气体入口,与高温净化气管线12及氮气管线13相连。
采用上述装置炼厂VOCs吸收-吸附耦合处理方法,操作过程如下:
(1)含VOCs废气进入第一吸收塔
Figure 986048DEST_PATH_IMAGE001
,同时第一吸收塔I内通入第一吸收剂I进行吸收 处理,废气经第一吸收剂吸收后排出第一VOCs废气;
(2)第一吸收塔
Figure 512845DEST_PATH_IMAGE001
排出的第一VOCs废气进入吸收塔
Figure 712882DEST_PATH_IMAGE002
,同时第二吸收塔II内通入第 二吸收剂II进行吸收处理,废气经第二吸收剂吸收后排出第二VOCs废气;
(3)第二吸收塔II排出的第二VOCs废气进入吸附罐进行吸附净化处理。
第一吸收剂
Figure 722557DEST_PATH_IMAGE001
可选用催化裂化汽油、重整生成油及乙烯裂解汽油,优选催化裂化汽 油和重整生成油中一种。绝大部分的苯系物、硫化物及烃类废气被第一吸收剂
Figure 539203DEST_PATH_IMAGE001
吸收。第二 吸收剂
Figure 807374DEST_PATH_IMAGE002
可选用柴油馏分油、石脑油馏分油及煤油馏分油作为吸收剂,优选柴油馏分油。吸 收剂选取原则为:依据不同炼厂工艺路线,优先选取具有相应加氢装置的吸收剂,经吸收饱 和后的吸收剂,并入相应的加氢原料油,进入相应的加氢装置,据此VOCs中的有机硫化物将 通过加氢脱除,苯系物将开环转化为烷烃及环烷烃。
第一吸收塔I及第二吸收塔II内废气与吸收剂逆流接触。吸收塔的吸收压力为20-200kPa,优选为50-150kPa。吸收温度为0℃~40℃,优选为5-20℃;液气比为60-150L/m3,优选为80-100L/m3
所述VOCs废气进入吸收塔
Figure 409388DEST_PATH_IMAGE001
前优选先进入一个换热器冷却,将冷凝水分离,冷却后 废气再进入吸收塔I进行吸收。
如图2所示,吸附罐3进行吸附时,废气从吸附罐3的下部废气进口31进入,利用含铜活性炭吸附净化后,从上部净化气出口34排出。脱附处理采用热再生,将热介质引入竖直管道上部的汇总管道加热吸附剂热介质进口33内,然后分散为多根管道与吸附剂进行传热,然后从下部汇总管道加热吸附剂热介质出口32排出,从而将吸附剂床层升温至油气解吸所需温度,使油气从吸附剂中解吸。再利用真空泵在真空度为0.05~0.095MPa(G)条件下,将解吸油气从吸附罐的下部排出,热介质从下部排出。解吸过程结束后,吸附罐上部通入氮气进行吹扫降温,从而完成整个热再生过程。
实施例1
制备一种本发明吸附罐中所用的吸附剂。
取100g石油焦,在-300kPa,100℃条件下,干燥5h,与300g氢氧化钾及10g氢氧化铜混合均匀,在氮气气氛下,于900℃活化0.4 h。
将样品冷却,研磨成粉状,加入至浓度为10wt%的盐酸溶液中进行洗涤,直至滤液pH值呈中性,然后在150℃干燥6h,得到活性炭中间品。
取40g的活性炭中间品,用100g浓度为4 mol/L的硝酸溶液进行表面氧化改性,采用过饱和浸渍改性24 h,过滤出固体,于120℃干燥4h。将干燥后的活性炭,在温度为400℃,氮气气氛条件下,处理12h,记为吸附剂A。吸附剂A的比表面积为2716 m2/g,孔容为1.19cm3/g;碘吸附值为2339 mg/g,Cu的负载量为3.92wt.%。
实施例2
取100g石油焦,在-300kPa,100℃条件下,干燥5h,与200g氢氧化钾及4g氢氧化铜混合均匀,在氮气气氛下,于700℃活化0.3h。
将样品冷却,研磨成粉状,加入至浓度10wt%的盐酸溶液中进行洗涤,直至滤液pH值呈中性,然后在150℃干燥6h,得到活性炭中间品。
取40g的活性炭中间品,用100g浓度为8 mol/L的硝酸溶液进行表面氧化改性,采用过饱和浸渍改性24 h,过滤出固体,于120℃干燥4h。将干燥后的活性炭,在温度为400℃,氮气气氛条件下,处理12h,记为吸附剂B。吸附剂B的比表面积为1716 m2/g,孔容为0.85cm3/g;碘吸附值为1597 mg/g,Cu的负载量为1.56wt.%。
实施例3
某炼化企业汽油氧化脱硫醇尾气和液态烃氧化脱硫醇尾气,总烃浓度为2.6×105mg/m3,有机硫化物浓度为5380 mg/m3,苯系物浓度为1.31×104 mg/m3
废气首先进入第一吸收塔I逆流接触吸收,吸收剂为催化裂化汽油吸收,然后进入第二吸收塔II逆流接触吸收,吸收剂为柴油馏分油,吸收的液气比为100L/m3,吸收温度为30℃,吸收压力为100kPa,然后进入吸附罐常温常压吸附,设置两个吸附罐交替进行吸附再生,吸附罐内装填吸附剂A,吸附剂吸附饱和后,采用热再生进行脱附处理,将热介质引入竖直管道上部的汇总管道加热吸附剂热介质进口内,然后分散为多根管道与吸附剂进行传热,最后从下部汇总管道加热吸附剂热介质出口排出,从而将吸附剂床层升温至油气解吸所需温度,使油气从吸附剂中解吸。经过22个吸附再生周期后,吸附塔出口净化气中总烃浓度小于20mg/m3,有机硫化物未检出,苯浓度<2 mg/m3,甲苯浓度<8mg/m3,二甲苯浓度<10mg/m3
实施例4
处理工艺及操作条件同实施例3,不同在于吸附罐内装填吸附剂B,经过15个吸附再生周期后,吸附塔出口净化气中总烃浓度小于20mg/m3,有机硫化物未检出,苯浓度<2mg/m3,甲苯浓度<8mg/m3,二甲苯浓度<10mg/m3
实施例5
处理工艺及操作条件同实施例3,不同在于第一吸收塔内吸收剂为乙烯裂解汽油,第二吸收塔II内吸收剂为石脑油馏分油,采用吸收-吸附耦合工艺处理后,吸收塔出口硫化物未检出,苯系物浓度为总烃浓度经过18个吸附再生周期后,吸附塔出口净化气中总烃浓度小于20mg/m3,有机硫化物未检出,苯浓度<2 mg/m3,甲苯浓度<8mg/m3,二甲苯浓度<10mg/m3
比较例1
取100g石油焦,在100℃条件下,干燥5h,与300g氢氧化钾及10g氢氧化镍混合均匀,在氮气气氛下,于900℃活化0.4 h。将样品在氮气保护下冷却,研磨成粉状,加入浓度为10wt%的盐酸溶液中进行洗涤,直至滤液pH值呈中性,然后在150℃干燥6h,得到活性炭中间品。取40g的活性炭中间品,用100g浓度为4 mol/L的硝酸溶液进行表面氧化改性,采用过饱和浸渍改性24h,过滤出固体,于120℃干燥4h。将干燥后的活性炭,在温度为400℃,氮气气氛条件下,处理12h,记为吸附剂C。吸附剂C的比表面积为2685m2/g,孔容为1.15 cm3/g;碘吸附值为2216 mg/g,镍的负载量为2.99wt.%。处理工艺及操作条件同实施例3,不同在于吸附罐内装填吸附剂C,经过8个吸附再生周期后,吸附塔出口净化气中总烃浓度大于150mg/m3,有机硫化物浓度大于50mg/m3,为,苯浓度大于100mg/m3,甲苯浓度大于30mg/m3,二甲苯浓度大于15mg/m3
比较例2
处理工艺及操作条件同实施例3,不同在于脱附采用常规水蒸汽加热再生,利用水蒸汽加热吸附床层进行升温,再生完成后,需要通入空气进行吸附剂床层的降温干燥,然后再进入吸附过程。实施例1与比较例1相比,实施例1的再生过程没有蒸汽与吸附剂直接接触, 因此不存在干燥问题。此外,比较例的吸附剂在末期粉化严重,多次再生后,吸附性能严重下降。

Claims (17)

1.一种炼厂VOCs吸收-吸附耦合处理方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1) 含VOCs废气进入第一吸收塔I,同时第一吸收塔I内通入第一吸收剂I进行吸收处理,废气经第一吸收剂吸收后排出第一VOCs废气;
(2) 第一吸收塔I排出的第一VOCs废气进入吸收塔II,同时第二吸收塔II内通入第二吸收剂II进行吸收处理,废气经第二吸收剂II吸收后排出第二VOCs废气;
(3) 第二吸收塔II排出的第二VOCs废气进入吸附罐进行吸附净化处理;
步骤(3)中所述吸附罐内装填一种含铜活性炭吸附剂;
所述含铜活性炭吸附剂制备过程包括:
(1) 将石油焦进行干燥,加入强碱和二价铜化合物充分混合;所述的强碱为氢氧化钾;
(2) 将上述混合物在惰性气氛条件下进行高温处理;
(3) 冷却样品,经洗涤、干燥得到活性炭中间品;
(4) 将活性炭中间品进行表面氧化改性;
(5) 将改性样品进行干燥,在惰性气氛下低温处理;所述的低温处理温度为300~600℃,处理时间为0.5~24h;
所述的二价铜化合物为氢氧化铜,石油焦与二价铜化合物的质量比为50:1~3:1;
所述的强碱与石油焦的质量比为0.1:1~10:1;
所述表面氧化改性采用的改性剂为硝酸、双氧水中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,第一吸收剂I选用催化裂化汽油、重整生成油及乙烯裂解汽油中的一种或多种;第二吸收剂II选用柴油馏分油、石脑油馏分油及煤油馏分油中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的处理方法,其特征在于,第一吸收剂I选用催化裂化汽油和/或重整生成油;第二吸收剂II选用柴油馏分油。
4. 根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,所述含铜活性炭吸附剂的比表面积为1700~3600 m2/g,孔容为0.85~1.35 cm3/g;碘吸附值为1500~3300 mg/g,Cu的负载量为0.5wt.%~8.0 wt.%。
5.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,含铜活性炭吸附剂制备过程中,步骤(1)中石油焦与二价铜化合物的质量比为30:1~5:1。
6. 根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,含铜活性炭吸附剂制备过程中,步骤(2)所述的高温处理的温度为600~1000℃,处理时间为0.05~3 h;所述高温处理在微波存在下进行。
7. 根据权利要求6所述的处理方法,其特征在于,含铜活性炭吸附剂制备过程中,步骤(2)所述的高温处理的温度为700~900℃,处理时间为0.16~1 h。
8. 根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,含铜活性炭吸附剂制备过程中,步骤(4)中改性剂浓度为0.01~16 mol/L。
9. 根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,含铜活性炭吸附剂制备过程中,步骤(4)所述表面氧化改性采用的改性剂为硝酸;改性剂浓度为0.2~10 mol/L。
10. 根据权利要求8或9所述的处理方法,其特征在于,所述改性剂与活性炭中间品的质量比为200:1~0.1:1;改性时间为0.5~72 h。
11. 根据权利要求10所述的处理方法,其特征在于,所述改性剂与活性炭中间品的质量比为20:1~1:1;改性时间为6~24 h。
12.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,吸附罐内装填的含铜活性炭吸附剂的装填量为反应器有效容积的70~100%。
13.根据权利要求12所述的处理方法,其特征在于,吸附罐内装填的含铜活性炭吸附剂的装填量为反应器有效容积的80~95%。
14.根据权利要求1所述的处理方法,其特征在于,在吸附罐的内圆和中心处有均匀分布的竖直管道,管道数≥4根,竖直管道的上方和下方各汇总出一根管道,通到吸附罐外部;吸附时,废气从吸附罐的下部进入,利用含铜活性炭吸附净化后,从上部排出。
15. 根据权利要求14所述的处理方法,其特征在于,对含铜活性炭吸附剂进行热再生,将热介质引入竖直管道上部的汇总管道内,然后分散为多根管道与吸附剂进行传热,然后从下部汇总管道排出,从而将吸附剂床层升温至油气解吸所需温度,使油气从吸附剂中解吸;再利用真空泵在真空度为0.05~0.095 MPa条件下,将解吸油气从吸附罐的下部排出,热介质从下部排出;解吸过程结束后,吸附罐上部通入氮气进行吹扫降温,从而完成整个热再生过程。
16.根据权利要求15所述的处理方法,其特征在于,热介质采用催化氧化装置排放的高温净化气,利用其余热将吸附剂床层温度升高到再生温度,控制温度为30~80℃。
17.根据权利要求15所述的处理方法,其特征在于,热介质采用催化氧化装置排放的高温净化气,利用其余热将吸附剂床层温度升高到再生温度,控制温度为50~80℃。
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