JPS5891003A - Ｐｓａ法による純水素製造を目的とするｃｏｇ精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｔ，ｉ０ｎプレッシャー・スイング成層）法によって純
水素を製造する際の原料ＣＯＧ　（コークス炉ガス）の
精製法に間するものである。

純水素の需要は、石油化学あるいは石炭化学製品の水素
添ｎｌ′ＩＮ製用、エネルギー転換に関連する石炭液化
用、メタノール合成などの主原料用あるい（・まＩＣ　
、　ＬＳＩなどの電子産業や医療並要用に、新１−い需
要分野の開拓と共に増７ＪＯの一途をたどっている。

」在水素の多くは石油ナフサ，ブタンなどを原料とした
水蒸気改質法で！ｌ！８！令されている。しかし、近乍
石油を原料とする水素の供給は、原料の高騰でコストが
高くつ〈等の問題が出てきた。

水素源としては石油の他にコークス炉でコークスを製造
する際の副生ガスの利用が考えられる。

この副生ガスは一般にＣＯＧと称せられ、コークス炉の
ある銑鋼−　！　！Ｊ１鉄所では現在、このＣＯＧを製
鉄所や隣接する火力発電所の燃料として消費し７ている
。ＣＯＧ中には水素が５．ｔ〜５７％含まれており、こ
れをＪｌｊ択的に分離する方法が検討されてきたが、深
冷分離法以外には企業化に至っていない。

ＣＯＧの組成からみてゼオライトあるいはカーボンを累
イオとする吸着剤（モレキュラーシーブ）を用いて高純
度の水素を分離回収することが考えらＪする。モレキュ
ラーシープを使い加圧吸着−城庄脱着を繰り返してガス
を分離するＰＳＡ法は、ＣＯＧをモレキュラーシーブに
圧送し水素以外のＣＨ４゜Ｃｏ、ＣＯ２等を吸着して水
素を選択的に分離できるはずである。しかし、このＰＳ
Ａ法はＣＯＧ中にＮｏ。

値黄化合物、タール、ナフタリン、ベンゼン、トルエン
、キシレン等の有害物質が微扇でも存在すると、長時間
運転中にこれら有害物質がモレキュラーシーブを汚指し
吸着能を低下させるため、高純度のガスを分離すること
ができなくなる。このため、この方法はまだ実用化され
ておらず、この技術の企業化のポイントは有害物質をど
のような方法で除去し、長時間運転を確保することがで
きるかにあった。

本発明者らは、かかる問題のＣＯＧ中の有害物質なＰＳ
Ａ装置に入る手前で除去する技術を開発すべく研究を重
ねた。−＋−の結果、モレキュラーシーブよりも不害物
質を吸滝除去する能力かあり、化学吸４オ６よび″物理
吸着の両面から優れた機能を有する活性炭に着目した。

すなわち本発明はＰＳＡ法を実施する装置のＦＵ前に活
性炭層を絹込み、従来のＣＯＧ精製技術を強化してもな
お残存する有害物質を活性炭１−に通し、化学反りし吸
着と物理吸着を行わしめろことによってこれら有害物η
を除去してＰＳＡ法に必要な精製ＣＯＧを得ることを毛
、徴とする。

本発明の特融とする活４ｑ；炭層に萌すｆｆ４製（また
ＣＯＯは、従来のＣＯＧ精製技術により′！＃則１され
たＣＯＧである。ＯＹ来のＣＯＧ′４＊製技術Ｉ″ｊＮ
Ｏ除去に関１、では加Ｅ　、加温下のＮｏガムの生成と
これに続く水あるい＆ゴアルカリ水による洗浄除去があ
る。

また、硫黄除去に関してｌ′！湿氏あるいは乾式脱値法
カ＆　ル。ｇｈＫベンゼン、トルエン、キシレン除去に
関しては洗浄油による吸収がある。またタール、ナフタ
リン除去に関しては冷却、デミスタ−による分離が挙げ
られる。

これらの方法によってＣＯＧを精製した後も、これらの
不害物質が若干残存している。このＣＯＧを用いてＰＳ
Ａ装置を運転することにできるが、高価ｔｃモレキュラ
ーシーブの寿命が短く工業生産には不利である。有害物
質を精製ＣＯＧから除去した高度に精製されたＣＯＧを
原料とするならば、高価なモレキュラーシーブを半永久
的に使用することができる。

本発明によるＣＯＯの精製プロセスの最終工程に活性炭
層を絹込んだ精製法（・４、前記モレキュラーシーブの
半永久的利用を０Ｔ能にする。また、この発明により評
度に精製さねたＣＯＧを原料どして、今後ＰＳＡ法によ
る純水素を大計に汝−価に得ることができ、今まで燃料
として使用されたＣＯＧを貴ルな水素柳として利用する
ことが大いに期待される。

次に本発明方法による各工程について具体的に説明する
。

原料ＣＯＧの昇ｆモ まず原料ＣＯＧを圧縮機により／り〜、２０　Ｋｙ　／
　ｃｍ２Ｇに昇圧する。後のＰ　Ｓ　Ａ法による水素製
造工程においても１５−．２０　Ｋ？／ｃｍ２Ｇの圧力
で操作サレ、−Ｅ　タこれにより製〕宥した純水素も更
に加圧した状態で使用される場合が多いので、前ｆｔ１
２ＦＦ縮機による昇圧を有効に生かすことができる。ま
た、ＣＯＧの精製に関して昇ＦＥは原理的に各不純物質
の分圧を高めその除去をより容易にする利点がある。

ＣＯＧの精製と活性炭の使用 圧縮機により昇圧したＣＯＧは、含有するＮｏ、硫黄、
ベンゼン、トルエン、キンレン、タール、ナフタリン等
の有害物質を除去するための精製工程に委ねろ。

＋１１　ＮｏおよびＮｏガムの除去 ＣＯＧにＮｏを乙〜＃、　ｐｐｍ含有する。Ｎｏを除去
するため、加圧加温の状態でＣＯＧ中のＮｏを、共存ス
る０２及びジオレフィン顛（ブタジェン、シクロペンタ
ジェン等）と反応させてＮｏガムを生成させる。

Ｃｏ（）中にＮｏがθ、ｏｓ　ｐｐｍ以上存在するとＮ
ｏガムが生成し、このＮｏガムは反応直後θ、／〜／μ
程度の粉状微粒子であるが、ＣＯＯ中（で分散する間に
大粒子化し粘着性となる。Ｎｏガムが存在すると、圧縮
機や以後のプロセス機器に堆積し弁軸の円滑な作動を妨
害し、あるいはその発火性により爆発事故を誘発する等
の原因となる。また、後のＰＳＡ工程においても吸着剤
に付着してＮｏガムが吸着剤の孔路を閉塞するため、目
的とするガスの吸着機能な著１．〈低下し、吸着剤の寿
命を短縮させる結果となる。Ｎｏガムに強酸性であり、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の有機溶剤には不溶で
ある。従って、Ｎｏガムを除去するＶｃｌ’！水あるい
はアルカリ水で洗浄する。

尚、ガム化反応の操作圧力は高い程不利であるが、操作
ｙＡ度はｇＯ〜１００’Ｃの範囲がよく、ｇｏ’ｃ以下
の温度ではジオレフィンとのガム化反応速度が遅くなり
、才た１００°Ｃ以上ではＮｏが再発生ずるため不利で
ある。

上記方法によりＣＯＧからＮＯを除去した場合でも、Ｎ
ｏはθＳ〜／　ｐｐｍ程度残存する。また下Ｂｅの乾式
脱硫装置にこのＣＯＧをＪ＋す場合、酸化鉄の一部が転
化した像化鉄ＦｅＳ　、　Ｆｅ２５うが残存するＮ。

と反応してＲｕ５ｓｉｎ　５ａｌａｔ　、　Ｆｅ　ＣＦ
ｅ４（Ｎｏ　）７Ｓ５１５の化合物を生ずるので脱硫装
置内に固定化除去でき有利である。しかし、ここ士で処
理してもＣＯＧ中にＮｏがθ、、２　ｐｐ＋ｎ程１’ｆ
残存し長期運転中にＮｏガムが発生する。

本発明者らは最後の精岬丁（♀表して活性炭層にＣＯＧ
を辿禍さぜ、倣１ｉに残存寸ろＮＯおよびＮｏガムを完
全に除去できることを県出１７た。

ＣＯＧを活性炭１１−に１由すと、Ｎｏが炭素と反応し
、ＣＯと１−１　　に分ｉ′＋イしく２ＮＯ→−Ｃ−＋
Ｃｏ２＋Ｎ２＞　、また２ ＮｏからＮｏガムを生成し吸ン斥（２、さらに既にＣＯ
Ｇ中に分散しているＮｏガムも活性炭に吸着するため、
Ｎｏと１・ＪＯガムは完全に除去される。

（２）飾黄の除去 一般に既に脱値処刊［されたＣＯＧ中にはＨ２Ｓが、ｘ
ｏ　ｍｙ／　Ｎｅｔ　　、有機硫黄（Ｃ８、（：Ｏｌが
／３０ｍ？／ＮＭ５程度残存している。この装置成分を
含むＣＯＧをＰＳＡ工程に委ねると、モレキュラーシー
ブ上に無機信置が析出し、モ１／ギ」−ラーンーブの孔
路を閉塞ｌ、７て目的ガスの１敗着（デ芝能か低下する
ことを確かめた。こね（イ王に硫化水素と酸素グー−モ
レキュラーシーブのｌ＋ｌｌＩ！媒作用を受けて反応し
、〈４−１戊Ｌ７た無機ｆｉｔ　宜１がモレキュラーシ
ーブに吸着堆積するためで））る。有機硫黄に関しても
ＣＯ２，０２などの酸化性ガスやＨ２Ｏが共存１．てい
るため、同様に反応し無機信置が’：ＩＥ　Ｉｆ　ｌ−
、、ｔｌｌｊ　Ｗｊする。このためモレキュラーシーブ
の吸着面が神覆されこれが吸着能の急鑑な低下の原因に
なっていると考られる。それ故ＰＳＡ装置の技時間安定
運転を持糾させるためには、装置化合物か酸素のいずれ
かを車前に除去しておく必要がある。

Ｆｅ２Ｏ３・５Ｈ２０を充填した乾式脱佑Ｔ塔ケ用いる
と、ＣＯＧ中のＨ２Ｓ　濃度を：ｚ　ｍｙ／ＮＭ′４％
度まで減ら１゛ことができ、あわせてＮｏおよびＣＮも
酸化鉄子に固定化して除去することが四ｉヒである。こ
の脱偵ｉ方法によっても１１２８に２〜／ＮＩＶ（程度
残存しており有機硫黄にいたっては殆七除去されない。

しかし、このようにして残存する値、量分に活性炭で処
理すると効１果的に除去される。硫黄分は活性炭の触姪
作用により例式［的に吸着するだけでなく、化学反応を
ｆｒつて以下に示す反応式により反応すると思われる。

生成物はそのまま活性炭に吸着する現象が見られ、活性
炭の効果の大きいことが確認された。

５Ｈ）８　＋　１１０２→５Ｈ２０＋５Ｅ３　　Ｈ２Ｓ
＋１　／２０２→Ｈ２ｎ＋５ｏ２２Ｈ２Ｓ＋８０２→５
Ｓ＋２１（２０Ｈ２Ｓ＋２０２→Ｈ２Ｓ０４Ｃ８，２＋
５０２→ＣＯ２＋２ＳＯ２ＳＯ２＋／２０２→５ｏ５Ｓ
０３＋　Ｈ２０→Ｈ２Ｓ０４Ｃ８２＋２Ｈ２０→２Ｈ２
Ｓ−１−Ｃｏ２Ｅｒｏｓ　十Ｈ２０−＋　Ｈ２Ｓ　＋　
ＣＯ２Ｃ８２＋０２→２Ｓ十ＣＯ２２ＣＯ８十〇２→２
Ｓ＋２ＣＯ２Ｃ８２＋ＣＯ２→２Ｓ＋２ＣＯ（５）ベン
ゼン、トルエン、キシレン（ＢＴＸ　）の除去ＣＯＧ中
のＢＴＸ等の芳香族炭化水素はモレキュラー７−ブに対
する親和力が大きい。従って一度吸着すると減圧法では
脱着再生ができず、また加熱法でｆｔＢＴＸが分解炭化
しやすい。このＴこめＰＳＡ装置にＢＴＸを含有するＣ
ＯＧを使用する場合、モレキュラーシーブの有路を閉塞
し永久汚損をもたらす原因となる。それ故ＢＴＸの事前
除去はＩ）　Ｓ　Ａ装置の使期女全運転に欠かせない条
件である。

ＣＯＯ中のＢＴＸを除去するには、タール油から分留［
７た吸収油を洗浄油として用い、低温７ｕ＋　Ｉｆ下で
吸収操作を行う。冷却操作１１ＢＴＸの子側分圧を下げ
、７ＪｎＦＦ操作はＢＴＸの分用な高めＢＴＸの除去を
容易にするためである。尚、ＢＴＸと共にＣ８２のｇＯ
〜ｑＯ％が吸ワ油に吸収除去される。これにより、Ｃ０
（）中ノＢＴＸｍ１１ｆを／ｌｉ’／ＮＭ　程度まテ下
げることができる。しかし、この程度ではＰＳＡ装百に
有効に利用することはでとない。

ところが、上記活性炭層を用いると、活性炭にＢＴＸが
完全に吸着され、後のＰＳＡ装置のモレキュラーシーブ
に何ら悪影響を及ぼさないことが判った。

（４）タール、ナフタリン等の除去 ＣＯ（’）中にはタール油、吸収油、潤１滑油、ナフタ
リン等の分子旬の大きい炭化水素類が混入している。ま
た、前に己ＢＴＸを除去するために用いた吸収油の蟻状
油滴や吸収油中のナフタリン分がＣＯＧ中に再拡散して
存在している。

ＣＯＧ中にこれら炭化水素類が存在すると、他の有害物
質と同様妬、後のＰＳＡＴ程で用いる吸着剤との親和力
が強いため、吸璃剤のガス吸着能を著しく使丁させる。

従って、このような有害な炭化水素沖は除去しなけねげ
ならない。

分子鎖の大きい炭化水素類をＣＯＧ中から１余去するに
ｉｔ　ｉｔ＋　Ｆ下における冷却処理が非常によい結果
を与える。この冷却処理によると、タール、ナフタリン
等の濃度を５　＃９／ＮＭ５権度まで減らすことができ
る。ま′Ｌ−１この冷却処理はＣＯＧ中に共存する水分
の除去にも効果がある。水は極性の旨い分子で糸）るか
ら吸着１１１１に最優先して吸着しガス本来の１及府能
を（１’！：下させるので除去する必要が））る。

しかし、この冷却処理によってもＣＯＧ中のタール、ナ
フタリン等の除去は完全ではない。このため幌、意（＋
Ｉｆ　’ｉｉした結果、Ｃｏ（）を活性炭層に通ずこと
により、これらタール、ナフタリン等も完全に除去でき
ることケ確認した。

以上、Ｃｏｏを７１　’ｌｔ’Ｊするために、ＣＯＧ中
に含有する不純物質を１ま六ｌ〜た後、まだＣｏ（）中
に残存する不純物佃を活性炭層に通すことにまり略完全
に除去することができる。

従って、ＣＯａ積製の最終工程、ＷｌちＰＳＡ装館の直
前に活性炭着合・設置してＰＳＡ装置のモレキュラーシ
ーブの保護装置ａとすることができる。活性炭装置の負
荷を犬きくして、他のＣＯＧ精製の工程を省略する方法
も考えられるが、活性炭の吸着容積に限界がありあまり
得策ではない。この活性炭層は不純物質の倣−分を最終
的に完全除去する装置として使用するが、例えば他のＣ
ＯＧ精製装置が故障したような非常の場合にも、モレキ
ュラーシーブの保護装置として役立てることが可能であ
る。

これにより、モレキュラーシーブの汚４Ｍ　、　Ｍ生の
虞れが少なくなり、モレキュラーシーブを取替えること
なく長門運転することができ、またＰＳＡ法により製造
される水素の純度を−ヒげることができる。

次に本発明方法による実施例について図面に基づき説明
する。

使用した原料（”ＯＧの組成及びＣＯＧに含まれる有害
不純物質の濃度は第１表に示した通りである。

第　１　表 この原料ＣＯＧをＰＳＡ法による水素製造のために精製
する。

図において、ライン／で供給した原料ＣＯＧを圧縮機−
で昇干し圧力を１５．５　Ｋｙ／ｃ１ｎ２Ｇに設定した
。

圧縮機ユな出たＣｏ（）は温度／１０〜／２０°Ｃであ
った。

続いて送風機ｌを備えたガスクーラー３により温Ｉｆ　
調節を行い、ホットボトル３　Ｋ　ＣＯＧを送った。

ホットボトルタは内部空洞の円油立て形耐圧容器であり
、７ＭＩ　ＦＦ加現の状態でＣＯＧ中のＮＯと０２及び
ジエン類が反応してＮｏガムが生成する。Ｎｏガムを含
むＣｏ（）はＮｏガム洗浄塔７に入り、塔上部からライ
ン基で供給した洗浄水によりザイクロン接触洗浄されＮ
ｏガムが除去される。Ｎｏガム洗浄用ノスプレ水４寸ｋ
ｌ　ＣＯＧ　／　ＫＭ　　当りｏ、ｏ！ｉｔであった。

第２表に、ポットボトルにおけるＣＯＧ滞留時間。

温度に対するＮｏの除去効果を示寸。

第２表 」−表の結果から、ポットボトルの温度ニｇθ〜１００
°Ｃ９滞留時間は、？〜乙分がよく、１００°Ｃ，５分
を標準運転条件とした。

ＮＯガム洗浄隼゛７を出たＣＯＧは、冷却水人口／θ及
び冷却水小口／／を備えたガスクーラー９で温間調節さ
れ、Ｈ２Ｓを除去する目的で乾式脱像塔／２に導かれる
。脱硫塔７．２にを１脱硫剤（水酸化第二鉄Ｆ・ｅ（Ｏ
Ｈ）５）を充填した。ＣＯＧの脱硫剤に対する接触時間
を９０秒として、ＣＯＧの脱（Ｉｉｌｔ塔入口混入口温
度°Ｃの条件で運転した。脱（ｉｌＩｔ塔／２を出たＣ
ＯＧに含まねる）］　Ｓ濃卯＆：ｒ　／、、？〜ユ、２
　ｒｎｙ／Ｎｘ、ｉ５．　Ｎｏ濃度ｔｔｏ、／〜０．．
２ｐｐｍであった。接触時間ｑＯ秒以−１−ではその効
果が殆ど変らなかった。脱硫、剤の硫黄蓄積量が、２０
％以上とならないように、脱硫剤を切替えながら連続運
転を行った。

脱値塔／コを出たＣ　ＯＧは冷媒入口／４Ｚ　、冷媒用
ロアＳな備えたガスクーラー／３で温度を調節した。

続いてベンゼン、トルエン、キシレン（ＢＴＸ）　金除
去するためにＢＴＸ吸収塔／乙に導いた。このＢＴＸ吸
収塔に入るＣＯＧの温ｔＷを７０°Ｃに調節し、圧力を
／夕Ｋｐ　７ｃｍ２Ｑで運転した。ＢＴＸ除去用の吸収
油＆ｊ石炭タール油から分離した洗浄油であり、平均分
子邦は／、？θ〜／／、５　、沸点範囲はコ、？＆〜、
７１５°Ｃである。吸収塔／乙の入口／７から入る吸収
油中のベンゼン濃度を７重量％以下、吸収油対ＣＯＧの
液−ガス比０．１．ｔ／／ＮＭ５で運転したところ、吸
収塔の出口／ｇから出たＣＯＧ中に残存するＢＴＸ　＆
″ｊＱ、ｌｌ〜０．６ｆ７！／ＮＭ　　であった。

次にＣＯＧは冷媒入口２０及び冷媒用０．２／を備えた
ガスクーラー／ｑで更に冷却する。ＣＯＧ　’＆　５〜
．２０°Ｃに冷却し、ＣＯＧ中に含まれるタール油（ミ
スト）、ナフタリン、水分等を凝縮した。凝縮液をデミ
スタ−ツユの衝突飯と金網に通した。ＣＯＧ圧力はｔｓ
　Ｋｙ／ｃＩｎ２Ｇで運転を継続した。ナフタリンの凝
結はＣ０Ｃ）ラインの閉塞をもたらす懸念があるが、タ
ール油、吸収油、水の液化が同時に行われるためナフタ
リンが溶解１７共にドレンλ、？から排除されるので問
題ない。

ＣＯＧの冷却温度と冷却後の残存不純物扇との関係を第
５表に示す。

第　５　表 上表の結果から、ナフタリン及びタール除去用クーラー
の温饗は５°Ｃを標準運転条件とした。

デミスタ−，２，ユを出たＣＯＧ、ｉｌ活性炭を充填し
た１吸着塔、２ＩＩに入る。活性炭による吸着処理時の
ｃｏＧｉｆカは／３に？／σ２０　、Ｃ’ＯＧ温度はλ
０°Ｃ１接触時間／Ｓ秒、およびガス流速０．．３　ｍ
７秒の条件で連糾運〔を行った。このとき使用した活性
炭を第４表に示す。

第　４　表 活性炭の吸着＃は最大ｉ３％を目処にして、吸着塔、２
１４を切替えながら連続運転を行った。

活性炭に対する吸着量にベンゼンが最も多い。

減千と水蒸気パージによりＢＴＸ分を脱着させて再生し
、活性炭を繰り返し使用することができる。

活性炭は継続使用している間に、漸時タール、ＮＯガム
、無機装置の蓄積が」胃大するので単なる減圧と水蒸気
パージでは再生が不可能となる。従って、減圧と水蒸気
パージ後も吸着量が７０％を越える状軸になったならは
、スチームクラッキング方式でｇ００〜９θθ”Ｃに７
ＪＩ］熱して活性炭を１１牛した。このスチームクラッ
キング方式による再生法で、活性炭のざ、７〜ｇ７％は
再生１６１収吸着剤として使用１［能でル・す、不足分
は新しい活性炭を補充ｌ−た。

吸着量、２４１で処ｆｌｖシだ後ＣＯＧ中の有害不純物
は、氾５表に示したように殆ど除去された。

第　５　表 上記ＣＯＧ精製の各工程中の有害不純物の含有計な第６
表にまとめた。

このようにして処理した精製ＣＯＧをＰＳＡ装置、２３
に通した。ＰＳＡ装置　Ｊ５　Ｋは第７表に示した仕Ｓ
のモ１／キュラーシープを充填シた。

第　７　表 このＰＳＡ装置ｋ　、２．ｒ　＋ｔ　ｃｏｏ供給ｍ度を
２３〜．？Ｊ　”Ｃ。

ガス速変をｏ、、ｉ　ｍ７秒の条ト１−で運転した。Ｃ
ＯＧは純水素と高カロリーガス（副成ガス）に分離され
それぞれ出ｎ　、２４及び出ローフから除去される。

第８表にＰＳＡ運転によるＨ２ガス製造実験の結果ｋ・
示した。

第　８　表 次にＣＯＧを精製する際、活性炭処理の有無がゼオライ
トの吸着性能の変化にどのように影響するかを比較実験
ｌまた。ゼオライトの吸着性能の変化を見るために、Ｃ
Ｏｒ）からＨ２ガスを連続運転で製造しているＰＳＡ装
置のゼオライ）　＆Ａを一定期間毎にサンプリングした
。このサンプリングしたゼオライトは、ＣＯ２，■（２
混２合ガスを用いた試験器により温度５０°Ｃにおける
ＣＯ２分圧と吸着瞳の関係を測定した。第９表に示した
ように、ＣＯＯを原料として水素ガスを’Ｆ！！　漬す
るためのゼオライトダＡの運転時間の経時に伴つＣ０２
吸着量の変化を比較検ａ・１シた。

第　９　表 （十段：活性炭処理有、下段二同無） −ヒ記の表から、活性炭処理を施したＣＯＧをＰＳＡ装
首に供給する場合ゼオライトの吸着能は殆ど変化しない
が、活性炭処理を施さなかったＣＯＧの場合ゼオライト
の吸着能は使用期間が長くなると急速Ｋｆ化し低下する
ことが判る。

水素製性用の原Ｙ［ガスとして、ＣＯＯ以外に水蒸気改
質ガス、各種オフガス（脱メタン、アンモニア合成、メ
タノール合成、各（、Ｆハイドロカーボンプロセス等）
、各種化学装置ベントガスがあるが、これらのガス成分
はＨ２，ＣＯ、Ｃｏ２．　ＣＨ４，Ｎ２．　Ｎｌ２゜１
（２０等であり、ＣＯＧのガス成分と類似している。

従って基本的にはモレキュラーシーブを充填したＰＳＡ
装置により′純水素を製造することができる。

その１ｔ７ｃｏｏと同様にモレキュラーシーブのガス吸
着分離機症を阻害する有害物質が含まれている場合には
、これら原料ガスに本発明による技術を適用して廟害物
質を殆ど完全に除−天することができる。

この様に、ＣＯＧな従来法により精製後ＰＳＡ法により
水素を！！＋！！造する直前に本発明の特徴とする精製
法を採用することにより、原料ガスを完全にＮ製するこ
とができる。その結果純水素を製造するガス源として、
上記各イ重原料ガスの利用範囲が拡大する。また、本発
明方法によりモレキュラーシープのガス吸着分離機ａ［
を阻害する有害物質を除去することに、１杯紳１「水素
の製、告のみでなく、各種−・イド【コカーボンの分離
や回収、炭酸ガスのｉ余去、脱窒１等、ＰＳＡを利用す
る場合の長期安定運転な可能とし、本発明の技術を利用
する効果は非常に高くその１ｊ＆用分叶も広がる。

【図面の簡単な説明】

図は本発明方法による１稈の実施例を示す線図である。 ／・・・原料（”’ＯＧ供給ライン、２・・・「ｆ縮機
１、？・・・ガスクーラー、ｑ・・・送風機、Ｓ・・・
ポットボトル、６・・・洗浄水供給ライン、７・・・Ｎ
ｏガム洗浄塔、ｇ・・・１−１ｉ水］］、９・・・ガス
クーラー、１０・・・冷却水入口、／／・・・冷却水出
口、／２・・・乾式脱イｖｌｔ塔、／、？、／９・・・
ガスクーラー、／ｌｌ、　、：１０・・冷砂入［−１、
／、５−　、．２／・・・冷奴出口、／乙・・ＢＴＸ吸
収塔、／７・吸収曲入［］、７５ｇ・・吸収油出口、２
２・・・デミスタ−１λ、？・・・混合液ドレン、−ｑ
・・・吸着塔１．２５・・・ＰＳＡ装置ｉ５．．２４−
・・純水素出口、２７・・・高カロリーガス出口。 特許出願人　川鉄化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　′Ｅレキュラーシーブ吸着削を充填したＰＳＡ（Ｐ
   ｒｅｓｓｕｒｅ　ＳｗｉｎｇＡｄｓｏｒｐｔ、ｉｏｎプ
   レッシャー・スイング吸着）装置を用いるＰＳＡ法によ
   って純水素を製〕青する際の原料としてＣＯＯ（コーク
   ス炉ガス）を用い、吸矯剤のガス吸着分離機能を阻害す
   るＣＯＧ中の有害物質を除去するために原料ＣＯＧの圧
   力をＰｓＡ装置の操作圧まで昇圧してＣＯＧを精製し、
   次いでＰＳＡ装置の直前に組込んだ活性炭層にＣＯＧを
   １山しＣＯＧ中の有害物質を略完全に除去することを特
   徴とするＰＳＡ法による純水素製造を目的とするＣＯＧ
   梢製法。