CN112708001A - 耐热水醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于醋酸乙烯酯共聚物技术领域，具体涉及一种耐热水醋酸乙烯共聚乳液。所述醋酸乙烯共聚乳液的主要成分为醋酸乙烯‑酰胺‑肼共聚物，所述酰胺为N‑羟甲基丙烯酰胺和/或乙酰丙酮丙烯酰胺和/或丙烯酰胺，所述肼为碳酸二酰肼或/和草酸二酰肼或/和丁酸二酰肼或/和己二酸二酰肼。本发明的醋酸乙烯‑酰胺‑肼共聚乳液的耐热水性好。
Description
技术领域
本发明属于醋酸乙烯酯共聚物技术领域，具体涉及一种耐热水醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液及其制备方法。
背景技术
VAE乳液(醋酸乙烯-乙烯共聚乳液)又名EVA，是以醋酸乙烯(Vac)和乙烯单体为基本原料，采用乳液聚合法聚合而成的(“VAE乳液研究进展”，王文婷等，中国胶粘剂，2010年第19卷第8期，第59页左栏第1段第1-3行，公开日2010年12月31日)。自上世纪60年代问世以来，VAE乳液发展极为迅猛，远远高于聚醋酸乙烯和聚丙烯酸酯乳液的增长速度(“EVA乳液的应用及改性研究进展”，罗石等，皮革科学与工程，2006年第16卷第6期，第51页左栏第1段第1-5行，公开日2006年12月31日)。
VAE乳液无毒无味、绿色环保且对许多材质均有较好的粘接力。VAE乳液具有永久的柔韧性、良好的耐酸碱性、较好的耐候性、良好的相容性、良好的成膜性、良好的粘结性能、干燥速度快、耐热水性好、耐油、耐磨等优异性能，广泛应用于胶粘剂、涂料、水泥改性剂、纺织品/无纺布、纸制品、木材加工、PVA地板胶、水果胶、工艺品加工、立体油画、空气过滤器、静电植绒、PVC膜、地毯背衬、纸塑复合、商品标签、家具制造、食品包装、热熔封装等领域(“VAE乳液研究进展”，王文婷等，中国胶粘剂，2010年第19卷第8期，第59页左栏第2段第1-2行、左栏第3段第1-2行及第59页右栏第2段第1行，第60页左栏第2段第1行、左栏第3段第1行、左栏第4段第1行、左栏第5段第1行、左栏第6段第1行，第61页左栏倒数第2段第1-2行，公开日2010年08月31日；“VAE乳液及其胶粘剂”，李子东等，粘接，2001年第22卷第6期，第27页左栏第2段第1-6行，公开日2001年12月31日)。
随着人们对环保安全方面越来越重视，尤其在一些与人体密切接触的应用领域如家具、纺织品粘接、食品包装等，要求VAE乳液不含甲醛，但普通的VAE乳液受原料以及生产工艺等条件的影响，自身含有微量的乙酸乙烯酯，这使得普通VAE乳液在贴近人的领域里应用存在局限性(“VAE乳液环保性研究进展”，张变华，中小企业管理与科技(中旬刊)，2017年第03期，第92页左栏第2段第1-7行，公开日2017年12月31日)。
为此，公开号为CN102372813A的专利文献公开了一种低粘度醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，其通过包括单体、引发体系、乳化体系为原料制得，所述单体为醋酸乙烯、乙烯和丙烯酰胺类单体，所述引发体系包括双氧水、过硫酸盐和还原剂，所述乳化体系包括复合乳化剂和保护胶体，该乳液的甲醛含量低，柔韧性好，定位效果好，耐碱保留率高。然而，该乳液的耐热水性不佳，干燥后形成的膜置于沸水中煮6小时，其膜会消失。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种耐热水性好的醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液。
除特别说明外，本发明所述份为质量份。
为实现上述目的，本发明的技术方案为：
醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液，所述乳液的主要成分为醋酸乙烯-酰胺-肼共聚物，所述酰胺为N-羟甲基丙烯酰胺和/或乙酰丙酮丙烯酰胺和/或丙烯酰胺/或双丙酮丙烯酰胺，所诉肼为碳酸二酰肼或/和草酸二酰肼或/和丁酸二酰肼或/和己二酸二酰肼。
发明人在研究过程中意外发现，主要成分为醋酸乙烯-酰胺-肼所述酰胺为N-羟甲基丙烯酰胺和/或乙酰丙酮丙烯酰胺和/或丙烯酰胺，所诉肼为碳酸二酰肼或/和草酸二酰肼或/和丁酸二酰肼或/和己二酸二酰肼)的乳液耐热水性好，干燥后形成的膜置于沸水中煮至少6小时，其膜完整不会消失。
进一步，所述乳液的强度≥10.5MPa/mm2。
进一步，所述乳液经80℃处理4小时，强度≥12MPa/mm2。
本发明的目的之二在于保护所述醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液的制备方法，由包括单体、引发体系和乳化体系在内的原料制备而得，所述单体包括醋酸乙烯、酰胺和肼，所述酰胺包括N-羟甲基丙烯酰胺和/或乙酰丙酮丙烯酰胺和/或丙烯酰胺/或双丙酮丙烯酰胺，所述肼为碳酸二酰肼或/和草酸二酰肼或/和丁酸二酰肼或/和己二酸二酰肼。
进一步，按照质量份计，所述单体包括醋酸乙烯60-100份、酰胺1-6份和肼0.5-4份。
进一步，所述引发体系包括过氧化氢、过硫酸盐和还原剂。
进一步，所述过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸钠。
进一步，所述还原剂为异抗坏血酸或/和异抗坏血酸盐或/和亚硫酸氢盐。
进一步，按照质量份计，所述引发体系包括0.05-0.5份过氧化氢、0.01-0.05份过硫酸盐和0.06-0.3份还原剂。
进一步，所述引发体系包括乳化剂和保护胶体。
进一步，所述乳化剂包括非离子乳化剂和两性乳化剂。
进一步，所述非离子乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚或/和碳原子数≥12的脂肪链聚氧乙烯醚。
进一步，所述两性乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐或酚醚硫酸铵盐。
进一步，所述保护胶体为羟乙基纤维素或/和羧甲基纤维素或/和羟丙基纤维素或/和聚乙烯醇或/和聚丙烯酸盐。
进一步，按照质量份计，所述引发体系包括0.05-0.2份乳化剂和2-8份保护胶体。
进一步，还包括pH调节剂和水。
进一步，所述pH调节剂为碳酸氢盐或/和醋酸盐或/和磷酸盐。
进一步，按照质量份计，由包括71-136份单体、0.12-0.55份引发体系、2.05-8.5份乳化体系、0.3-0.8份pH调节剂和50-90份水在内的原料制备而得。
进一步，所述制备方法，包括以下步骤：
A.原料的准备
A1.配制乳化剂溶液体系：乳化剂槽内加入水、保护胶体、乳化剂和占总量16.7％-25％的pH调节剂，启动搅拌器，升温至95～97℃搅拌30-60min，充分混合溶解；
A2.配制引发剂溶液体系：
引发剂槽a加入水和还原剂，搅拌溶解；
引发剂槽b加入水、过硫酸盐和过氧化氢，搅拌溶解；
A3.配制丙烯酰胺类单体溶液：加入水和丙烯酰胺类单体，启动搅拌器，混合均匀；
A4.配制肼类单体溶液：加入水和肼类单体，启动搅拌器，混合均匀；
A5.配制pH调节剂溶液：加入剩余pH调节剂和水，搅拌溶解；
B.投料生产
将乳化剂槽中液体全部泵入到反应釜内，接着将占总量40％-50％的醋酸乙烯泵入反应釜、搅拌均匀；
温度升至60-70℃时，连续加入占总量30％的引发剂槽a中的液体及占总量30％的引发剂槽b中液体，待反应釜内温度达到78-85℃，基本无回流时，滴加剩余的醋酸乙烯及丙烯酰胺类单体溶液，反应釜温度控制在78-85℃，连续滴加1-2.5个小时，加完后，继续反应0.5小时；
同时加入槽a、b中的剩余引发剂，升温到85-90℃，保温30-60min，降温到60℃以下，经脱泡、过滤、冷却，加入pH调节剂溶液和肼类单体溶液，搅拌均匀出料。
本发明的目的之三在于保护所述醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液在织物处理、涂层和印花领域中的应用。
本发明的目的还在于保护膜，主要成分为醋酸乙烯-酰胺-肼，所述酰胺为N-羟甲基丙烯酰胺和/或乙酰丙酮丙烯酰胺和/或丙烯酰胺/或双丙酮丙烯酰胺，所述肼为碳酸二酰肼或/和草酸二酰肼或/和丁酸二酰肼或/和己二酸二酰肼。
发明人在研究过程中意外发现，主要成分为醋酸乙烯-酰胺-肼(所述酰胺为N-羟甲基丙烯酰胺和/或乙酰丙酮丙烯酰胺和/或丙烯酰胺/或双丙酮丙烯酰胺，所述肼为碳酸二酰肼或/和草酸二酰肼或/和丁酸二酰肼或/和己二酸二酰肼)的膜耐热水性能优异，置于沸水中煮至少6小时，其膜不会消失。
本发明的有益效果在于：
本发明的醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液耐热水性好，干燥后形成的膜置于沸水中至少6小时，其膜不会消失。
本发明的醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液的强度高。
本发明的醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液安全环保，甲醛含量低。
本发明的醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液可用于布匹处理、防水涂层、印花以及木材加工等，特别适用于作为不能高温加热处理的织物定型、涂层以及印花领域。
本发明的制备方法反应平稳，易于控制。
本发明的膜耐热水性好。
附图说明
图1为实施例1制得的乳液的红外光谱图，其中横坐标wavenumber是波数，单位是cm-1，纵坐标transmittance为透过率，单位为％；
图2为实施例2制得的乳液的红外光谱图，其中横坐标wavenumber是波数，单位是cm-1，纵坐标transmittance为透过率，单位为％；
图3为实施例3制得的乳液的红外光谱图，其中横坐标wavenumber是波数，单位是cm-1，纵坐标transmittance为透过率，单位为％；
图4为实施例4制得的乳液的红外光谱图，其中横坐标wavenumber是波数，单位是cm-1，纵坐标transmittance为透过率，单位为％；
图5为实施例5制得的乳液的红外光谱图，其中横坐标wavenumber是波数，单位是cm-1，纵坐标transmittance为透过率，单位为％。
具体实施方式
所举实施例是为了更好地对本发明的内容进行说明，但并不是本发明的内容仅限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述发明内容对实施方案进行非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
以下结构的检测方法为：红外光谱分析；
外观的检测方法为：按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》中相应指标检测方法进行检测；
玻璃化转变温度的检测方法为：差示扫描量热法(DSC)检测方法进行检测；
固含量的检测方法为：按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》中相应指标检测方法进行检测；
粘度的检测方法为：按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》中相应指标检测方法进行检测；
pH的检测方法为：按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》中相应指标检测方法进行检测；
甲醛含量的检测方法为：按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》中相应指标检测方法进行检测；
粒径的检测方法为：按照《GB/T 19077.1-2003》标准检测方法进行检测；
残余VAC含量的检测方法为：按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》中相应指标检测方法进行检测；
强度的检测方法为：按照《GB/T1041-2008塑料压缩性能测定》中相应检测指标检测；
耐热水性测试的具体方法为：将乳液加热至100℃，干燥后形成胶膜，然后将胶膜置于沸水中煮6小时，再观察胶膜是否溶解、胶膜是否完整。
实施例1
醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液，具体按照以下步骤制备：
A.原料准备
A1.配制乳化剂体系：乳化剂槽内加入43份去离子水、3.5份聚乙烯醇(聚合度为500-2000、醇解度88％-98％)，0.05份碳酸氢钠和0.1份烷基聚氧乙烯醚，启动搅拌器，升温至95-97℃搅拌60min，充分混合溶解；
A2.配制引发剂溶液体系：
引发剂槽a加入3.8份去离子水和0.17份酒石酸钾，搅拌溶解；
引发剂槽b加入3.8份去离子水、0.01份过硫酸氨和0.34份过氧化氢，搅拌溶解；
A3.配制丙烯酰胺类单体溶液：加入5份去离子水和双丙酮丙烯酰胺，启动搅拌器，混合均匀；
A4.配制肼类单体溶液：加入3份去离子水和1份丁二酸二酰肼，启动搅拌器，混合均匀；
A5.配制pH调节剂溶液：加入0.35份碳酸氢钠和1.5份去离子水，搅拌溶解；
B.投料生产
将乳化剂槽中液体全部泵入到反应釜内，接着将26份的醋酸乙烯泵入反应釜、搅拌均匀；
温度升至65℃时，连续加入占总量30％的引发剂槽a中的液体及占总量30％的引发剂槽b中液体，待反应釜内温度达到80℃以上，基本无回流时，滴加剩余的40份醋酸乙烯及7份丙烯酰胺溶液，反应釜温度控制在78-85℃，连续滴加1.5个小时，加完后，继续反应0.5小时，同时加入槽a、b中的剩余引发剂，保温30min，降温到50℃，经脱泡、过滤、冷却，加入1.85份pH调节剂溶液及4份肼类单体溶液，搅拌均匀出料。
对本实施例制得的乳液进行结构、外观、玻璃化转变温度、固含量、粘度、pH、甲醛含量、粒径、残余VAC含量、强度、耐热水性等方面性能测试；同时，将本实施例制得的乳液于80℃热水中处理4小时后，再次测定其强度，结果如表1和图1所示。
表1 性能测试结果
| 检测项目 | 实施例1 |
| 外观 | 白色乳液 |
| 玻璃化转变温度/℃ | 42 |
| 固含量/％ | 54.2 |
| 粘度/mPa·s，25℃ | 1210 |
| pH | 7.1 |
| 甲醛含量/％ | 0.0004 |
| 粒径/μm | 1.1 |
| 残余VAC含量/％ | 0.4 |
| 强度/(MPa/mm<sup>2</sup>) | 11.8 |
| 强度(80℃处理4小时)/(MPa/mm<sup>2</sup>) | 12.5 |
| 耐热水性 | 胶膜未溶解，胶膜完整 |
实施例2
醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液，具体按照以下步骤制备：
A.原料准备
A1.配制乳化剂体系：乳化剂槽内加入41份去离子水、3.6份聚乙烯醇(聚合度为500-2000、醇解度88％-98％)，0.05份醋酸钠和0.1份高级脂肪链聚氧乙烯醚，启动搅拌器，升温至95-97℃搅拌60min，充分混合溶解；
A2.配制引发剂溶液体系：
引发剂槽a加入3.7份去离子水、0.17份亚硫酸氢钠，搅拌溶解；
引发剂槽b加入4份去离子水、0.01份过硫酸钾和0.34份过氧化氢，搅拌溶解；
A3.配制丙烯酰胺类单体溶液：加入4份去离子水和1.5份双丙酮丙烯酰胺，启动搅拌器，混合均匀；
A4.配制肼类单体溶液：加入3份去离子水和0.75份己二酸二酰肼，启动搅拌器，混合均匀；
A5.配制pH调节剂溶液：加入0.35份醋酸钠和2.5份去离子水，搅拌溶解；
B.投料生产
将乳化剂槽中液体全部泵入到反应釜内，接着将28份醋酸乙烯泵入反应釜、搅拌均匀；
温度升至64-66℃时，连续加入占总量30％的引发剂槽a中的液体及占总量30％的引发剂槽b中液体，待反应釜内温度达到82℃以上，基本无回流时，滴加剩余的37份醋酸乙烯及5.5份丙烯酰胺溶液，反应釜温度控制在78-85℃，连续滴加1.3-2.5小时，加完后，继续反应0.5小时；同时加入槽a、b中的剩余引发剂，保温30min，降温到50℃，经脱泡、过滤、冷却，加入2.85份pH调节剂溶液及3.75份肼类单体溶液，出料。
对本实施例制得的乳液进行结构、外观、玻璃化转变温度、固含量、粘度、pH、甲醛含量、粒径、残余VAC含量、强度、耐热水性等方面性能测试；同时，将本实施例制得的乳液于80℃热水中处理4小时后，再次测定其强度，结果如表2和图2所示。
表2 性能测试结果
| 检测项目 | 实施例2 |
| 外观 | 白色乳液 |
| 玻璃化转变温度/℃ | 41 |
| 固含量/％ | 54.5 |
| 粘度/mPa·s，25℃ | 2746 |
| pH | 7.1 |
| 甲醛含量/％ | 0.0005 |
| 粒径/μm | 1.1 |
| 残余VAC含量/％ | 0.24 |
| 强度/(MPa/mm<sup>2</sup>) | 11.6 |
| 强度(80℃处理4小时)/(MPa/mm<sup>2</sup>) | 12.2 |
| 耐热水性 | 胶膜未溶解，胶膜完整 |
实施例3
醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液，具体按照以下步骤制备：
A.原料准备
A1.配制乳化剂体系：乳化剂槽内加入42份去离子水、3.7份聚乙烯醇(聚合度为500-2000、醇解度88％-98％)和0.05份碳酸氢钠，启动搅拌器，升温至95-97℃搅拌60min，充分混合溶解；
A2.配制引发剂溶液体系：
引发剂槽a加入3.5份去离子水、0.17份异抗钠，搅拌溶解；
引发剂槽b加入3.5份去离子水和0.34份过氧化氢，搅拌溶解；
A3.配制丙烯酰胺类单体溶液：加入5份去离子水和1.4份乙酰丙酮丙烯酰胺，启动搅拌器，混合均匀；
A4.配制肼类单体溶液：加入3份去离子水和0.75份己二酸二酰肼，启动搅拌器，混合均匀；
A5.配制pH调节剂溶液：加入0.25份碳酸氢钠和2份去离子水，搅拌溶解；
B.投料生产
将乳化剂槽中液体全部泵入到反应釜内，接着将28份的醋酸乙烯泵入反应釜、搅拌均匀；
温度升至65℃时，连续加入占总量30％的引发剂槽a中的液体及占总量30％的引发剂槽b中液体，待反应釜内温度达到82℃，压力达到3.8MPa时，滴加剩余的37份醋酸乙烯及7份丙烯酰胺溶液，反应釜温度控制在78-85℃，连续滴加1.5个小时，加完后，继续反应0.5小时；同时加入槽a、b中的剩余引发剂，保温30min，降温到50℃，经脱泡、过滤、冷却，加入2.25份pH调节剂溶液和3.75份肼类单体溶液，出料。
对本实施例制得的乳液进行结构、外观、玻璃化转变温度、固含量、粘度、pH、甲醛含量、粒径、残余VAC含量、强度、耐热水性等方面性能测试；同时，将本实施例制得的乳液于80℃热水中处理4小时后，再次测定其强度，结果如表3和图3所示。
表3 性能测试结果
| 检测项目 | 实施例3 |
| 外观 | 白色乳液 |
| 玻璃化转变温度/℃ | 42 |
| 固含量/％ | 54.6 |
| 粘度/mPa·s，25℃ | 4800 |
| pH | 6.9 |
| 甲醛含量/％ | 0.0006 |
| 粒径/μm | 1.1 |
| 残余VAC含量/％ | 0.25 |
| 强度/(MPa/mm<sup>2</sup>) | 11.3 |
| 强度(80℃处理4小时)/(MPa/mm<sup>2</sup>) | 12.1 |
| 耐热水性 | 胶膜未溶解，胶膜完整 |
实施例4
醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液，具体按照以下步骤制备：
A.原料准备
A1.配制乳化剂体系：乳化剂槽内加入42份去离子水、3.5份聚乙烯醇(聚合度为500-2000、醇解度88％-98％)和0.05份醋酸钠和烷基聚氧乙烯醚，启动搅拌器，升温至95-97℃搅拌60min，充分混合溶解；
A2.配制引发剂溶液体系：
引发剂槽a加入3.8份去离子水、0.17份酒石酸钾，搅拌溶解；
引发剂槽b加入3.8份去离子水和0.34份过氧化氢，搅拌溶解；
A3.配制丙烯酰胺类单体溶液：加入5份去离子水和1.6份乙酰丙酮丙烯酰胺，启动搅拌器，混合均匀。
A4.配制肼类单体溶液：加入5份去离子水和0.9份己二酸二酰肼，启动搅拌器，混合均匀。
A5.配制pH调节剂溶液：加入0.35份醋酸钠和2份去离子水，搅拌溶解；
B.投料生产
将乳化剂槽中液体全部泵入到反应釜内，接着将29份的醋酸乙烯泵入反应釜、搅拌均匀；
温度升至62-66℃时，连续加入占总量30％的引发剂槽a中的液体及占总量30％的引发剂槽b中液体，待反应釜内温度达到82℃以上，基本无回流时，滴加剩余的36份醋酸乙烯及7份丙烯酰胺溶液，反应釜温度控制在78-85℃，连续滴加1.5小时左右，加完后，继续反应0.5小时；同时加入槽a、b中的剩余引发剂，升温到85-89℃，保温30min，降温到50℃，经脱泡、过滤、冷却，加入2.35份pH调节剂溶液以及5.9份肼类单体溶液，搅拌均匀出料。
对本实施例制得的乳液进行结构、外观、玻璃化转变温度、固含量、粘度、pH、甲醛含量、粒径、残余VAC含量、强度、耐热水性等方面性能测试；同时，将本实施例制得的乳液于80℃热水中处理4小时后，再次测定其强度，结果如表4和图4所示。
表4性能测试结果
实施例5
醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液，具体按照以下步骤制备：
A.原料准备
A1.配制乳化剂体系：乳化剂槽内加入43份去离子水、3.6份聚乙烯醇(聚合度为500-2000、醇解度88％-98％)和0.05份碳酸氢钠和烷基聚氧乙烯醚，启动搅拌器，升温至95-97℃搅拌60min，充分混合溶解；
A2.配制引发剂溶液体系：
引发剂槽a加入4份去离子水、0.17份异抗钠，搅拌溶解；
引发剂槽b加入4份去离子水和0.34份过氧化氢，搅拌溶解；
A3.配制丙烯酰胺类单体溶液：加入5份去离子水，1.4份乙酰丙酮丙烯酰胺，启动搅拌器，混合均匀。
A4.配制肼类单体溶液：加入5份去离子水和0.7份丁二酸二酰肼，启动搅拌器，混合均匀。
A5.配制pH调节剂溶液：加入0.30份碳酸氢钠和2份去离子水，搅拌溶解；
B.投料生产
将乳化剂槽中液体全部泵入到反应釜内，接着将26份的醋酸乙烯泵入反应釜、搅拌均匀；
温度升至62-66℃时，连续加入占总量30％的引发剂槽a中的液体及占总量30％的引发剂槽b中液体，待反应釜内温度达到82℃以上，基本无回流时，滴加剩余的39份醋酸乙烯及6.4份丙烯酰胺溶液，反应釜温度控制在78-85℃，连续滴加1.5-2.0小时，加完后，继续反应0.5小时，同时加入槽a、b中的剩余引发剂，升温到85-90℃，保温30min，降温到50℃，经脱泡、过滤、冷却，加入2.30份pH调节剂溶液及5.7份肼类单体溶液，搅拌均匀出料。
对本实施例制得的乳液进行结构、外观、玻璃化转变温度、固含量、粘度、pH、甲醛含量、粒径、残余VAC含量、强度、耐热水性等方面性能测试；同时，将本实施例制得的乳液于80℃热水中处理4小时后，再次测定其强度，结果如表5和图5所示。
表5 性能测试结果
实施例6-8
除表6所示条件外，实施例6-8其他参数设置与实施例1相同。
表6 实施例6-8
对实施例6-8制得的乳液进行外观、玻璃化转变温度、固含量、粘度、pH、甲醛含量、粒径、残余VAC含量、强度、耐热水性等方面性能测试；同时，将实施例6-8制得的乳液于80℃热水中处理4小时后，再次测定其强度，结果如表7所示。
表7 性能测试结果
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (21)
1.醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液，其特征在于，所述乳液的主要成分为醋酸乙烯-酰胺-肼，所述酰胺为N-羟甲基丙烯酰胺和/或乙酰丙酮丙烯酰胺和/或丙烯酰胺，所述肼为碳酸二酰肼或/和草酸二酰肼或/和丁酸二酰肼或/和己二酸二酰肼。
2.根据权利要求1所述的醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液，其特征在于，所述乳液的强度≥10.5MPa/mm2。
3.根据权利要求1或2所述的醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液，其特征在于，所述乳液于80℃下处理4小时，强度≥12MPa/mm2。
4.权利要求1-3任一项所述醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液的制备方法，其特征在于，由包括单体、引发体系和乳化体系在内的原料制备而得，所述单体包括醋酸乙烯、酰胺和肼。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述单体包括醋酸乙烯60-100份和酰胺1-6份、肼0.5-4份。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，所述引发体系包括过氧化氢、过硫酸盐和还原剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述过硫酸盐为过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸钠。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂为异抗坏血酸或/和异抗坏血酸盐或/和亚硫酸氢盐。
9.根据权利要求6-8任一项所述的制备方法，其特征在于，按照质量份计，所述引发体系包括0.05-0.5份过氧化氢、0.01-0.05份过硫酸盐和0.02-0.3份还原剂。
10.根据权利要求4-9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述引发体系包括乳化剂和保护胶体。
11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述乳化剂包括非离子乳化剂和两性乳化剂。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述非离子乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚或/和碳原子数≥12的脂肪链聚氧乙烯醚。
13.根据权利要求11或12所述的制备方法，其特征在于，所述两性乳化剂为烷基酚聚氧烯醚硫酸盐或酚醚硫酸铵盐。
14.根据权利要求10-13任一项所述的制备方法，其特征在于，所述保护胶体为羟乙基纤维素或/和羧甲基纤维素或/和羟丙基纤维素或/和聚乙烯醇或/和聚丙烯酸盐。
15.根据权利要求10-14任一项所述的制备方法，其特征在于，按照质量份计，所述引发体系包括0.05-0.2份乳化剂和2-8份保护胶体。
16.根据权利要求4-15任一项所述的制备方法，其特征在于，还包括pH调节剂和水。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，所述pH调节剂为碳酸氢盐或/和醋酸盐或/和磷酸盐。
18.根据权利要求16或17所述的制备方法，其特征在于，按照质量份计，由包括71-136份单体、0.12-0.55份引发体系、2.05-8.5份乳化体系、0.3-0.8份pH调节剂和50-90份水在内的原料制备而得。
19.根据权利要求10-18任一项所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A.原料的准备
A1.配制乳化剂溶液体系：乳化剂槽内加入水、保护胶体、乳化剂和占总量16.7％-25％的pH调节剂，启动搅拌器，升温至95～97℃搅拌30-60min，充分混合溶解；
A2.配制引发剂溶液体系：
引发剂槽a加入水和还原剂，搅拌溶解；
引发剂槽b加入水、过硫酸盐和过氧化氢，搅拌溶解；
A3.配制丙烯酰胺类单体溶液：加入水和丙烯酰胺类单体，启动搅拌器，混合均匀；
A4.配制肼类单体溶液：加入肼类单体和水，搅拌溶解；
A5.配制pH调节剂溶液：加入剩余pH调节剂和水，搅拌溶解；
B.投料生产
将乳化剂槽中液体全部泵入到反应釜内，接着将占总量40％-50％的醋酸乙烯泵入反应釜、搅拌均匀；
温度升至60-70℃时，连续加入占总量30％的引发剂槽a中的液体及占总量30％的引发剂槽b中液体，待反应釜内温度达到78-85℃，基本无回流时，开始滴加剩余的醋酸乙烯及丙烯酰胺类单体溶液，反应釜温度控制在78-85℃，连续滴加1-2.5个小时，加完后，继续反应0.5小时；
同时加入槽a、b中的剩余引发剂，升温到85-95℃，保温30-60min，降温到60℃以下，经脱泡、过滤、冷却，加入pH调节剂溶液和肼类单体溶液，搅拌均匀，出料。
20.权利要求1或2所述醋酸乙烯-酰胺-肼共聚乳液在织物处理、涂层和印花领域中的应用。
21.膜，其特征在于，主要成分为醋酸乙烯-酰胺-肼，所述酰胺为N-羟甲基丙烯酰胺和/或乙酰丙酮丙烯酰胺和/或丙烯酰胺，所述肼为碳酸二酰肼或/和草酸二酰肼或/和丁酸二酰肼或/和己二酸二酰肼。
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